[go: up one dir, main page]

RU2240369C1 - Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов - Google Patents

Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов Download PDF

Info

Publication number
RU2240369C1
RU2240369C1 RU2003129956A RU2003129956A RU2240369C1 RU 2240369 C1 RU2240369 C1 RU 2240369C1 RU 2003129956 A RU2003129956 A RU 2003129956A RU 2003129956 A RU2003129956 A RU 2003129956A RU 2240369 C1 RU2240369 C1 RU 2240369C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chlorine
magnesium
solution
reducing agent
electrolysis
Prior art date
Application number
RU2003129956A
Other languages
English (en)
Inventor
В.В. Тетерин (RU)
В.В. Тетерин
В.В. Тетюхин (RU)
В.В. Тетюхин
Н.А. Шундиков (RU)
Н.А. Шундиков
С.И. Потеха (RU)
С.И. Потеха
В.И. Трифонов (RU)
В.И. Трифонов
Д.А. Рымкевич (RU)
Д.А. Рымкевич
Original Assignee
Открытое акционерное общество "АВИСМА титано-магниевый комбинат"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "АВИСМА титано-магниевый комбинат" filed Critical Открытое акционерное общество "АВИСМА титано-магниевый комбинат"
Priority to RU2003129956A priority Critical patent/RU2240369C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2240369C1 publication Critical patent/RU2240369C1/ru

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к способам производства магния электролизом расплавленных солей. Предложен способ получения магния из кремнийсодержащих отходов, включающий измельчение отходов и разделение их на фракции, выщелачивание солянокислым раствором с получением хлормагниевой суспензии, разделение раствора и осадка, очистку и концентрирование раствора, многостадийное обезвоживание раствора с получением безводного хлормагниевого сырья для электролиза, электролиз с получением магния, хлора и электролита, конверсию хлора с получением хлорида водорода и направление его на стадии подготовки сырья для электролиза, возврат электролита на стадию подготовки сырья для электролиза. В предложенном способе кремнеземистый осадок после отделения раствора промывают от хлор-иона и подвергают термообработке, затем смешивают с восстановителем и обрабатывают хлором с получением тетрахлорида кремния. Термообработку и обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в кипящем слое. Обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в расплаве хлоридов щелочных металлов. Перед смешением с восстановителем кремнеземистый осадок подвергают магнитной и электростатической сепарации с получением кремнеземистого концентрата. В качестве восстановителя используют пековый или нефтяной кокс. Перед смешиванием с восстановителем кремнеземистый осадок измельчают до крупности менее 0,20 мм, обеспечивается снижение количества отходов, образующихся при получении магния, уменьшение загрязнения окружающей среды, получение из отходов нового товарного продукта - тетрахлорида кремния. 5 з.п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к цветной металлургии, в частности к способам производства магния электролизом расплавленных солей.
Известен способ производства магния из оксидно-хлоридного сырья (пaт. RU №2118406, опубл. БИ 24, 27.08.98 г.), включающий выщелачивание магния из оксидного сырья с получением хлормагниевых растворов, их очистку и концентрирование, смешивание раствора или гидрата хлорида магния с безводным электролитом (с получением синтетического карналлита), обезвоживание смеси с использованием хлора, электролиз безводного хлорида магния с получением магния, хлора, электролита, возврат хлора и электролита в процесс подготовки сырья, конверсию хлора с получением хлорида водорода.
Недостатками данного способа являются:
- большое количество неиспользуемых отходов, так из 1000 кг кремнеземистых асбестовых отходов извлечено 208,4 кг магния, что составляет ~21%, остальное количество отходов - кремнеземистый осадок, содержащий, в основном, соединения кремния, магния, железа, никеля, кобальта, алюминия и др. - не утилизируется, т.е. направляется в хранилище твердых отходов, что загрязняет окружающую среду;
- использование отходов полидисперсного состава при наличии в них асбестового волокна приводит к ухудшению качества получаемых растворов хлорида магния, что приводит к усложнению процесса очистки раствора хлорида магния, т.к. при фильтрации ткань забивается асбестовыми волокнами.
Из известных аналогов наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является технология производства магния из кремнийсодержащих отходов фирмы Magnola (R.W. Stanley, M.Beube, C.Celik, Y.Oosaka, J.Avedesian. Magnola process for magnesium production. 53rd Annual International Magnesium Association Conference, June 2-4, 1966, Ube, Japan, pp.58-64). Способ включает выщелачивание магния из оксидного сырья, содержащего кремний, например серпентинит (асбестовые отходы), соляной кислотой с получением хлормагниевых растворов, очистка и концентрирование раствора с получением гидратированного хлорида магния; смешение гидрата хлорида магния с безводным электролитом магниевых электролизеров; обезвоживание смеси с использованием хлорирующего агента с получением безводного плава солей, содержащих хлорид магния, электролиз безводного хлорида магния с получением магния, анодного хлора и электролита, возврат анодного хлора и электролита в процесс подготовки сырья, конверсия хлора с получением хлорида водорода, направляемого в голову процесса.
Основными недостатками данного способа являются:
- большое количество неиспользуемых отходов, так из 1000 кг кремнеземистых асбестовых отходов извлечено 208,4 кг магния, что составляет ~21%, остальное количество отходов - кремнеземистый осадок, содержащий, в основном, соединения кремния, магния, железа, никеля, кобальта, алюминия и др. - не утилизируется, т.е. направляется в хранилище твердых отходов, что загрязняет окружающую среду;
- использование отходов полидисперсного состава при наличии в них асбестового волокна приводит к ухудшению качества получаемых растворов хлорида магния, что приводит к усложнению процесса очистки раствора хлорида магния, т.к. при фильтрации ткань забивается асбестовыми волокнами.
Технический результат заключается в снижении количества отходов, образующихся при получении магния, в получении из отходов нового товарного продукта - тетрахлорида кремния.
Технический результат достигается тем, что предложен способ получения магния из кремнийсодержащих отходов, включающий измельчение отходов и разделение их на фракции, выщелачивание солянокислым раствором с получением хлормагниевой суспензии, разделение раствора и кремнеземистого осадка, очистку и концентрирование раствора, многостадийное обезвоживание раствора с получением безводного хлормагниевого сырья для электролиза, электролиз с получением магния, хлора и электролита, конверсию хлора с получением хлорида водорода и направление его на стадии подготовки сырья для электролиза, возврат электролита на стадию подготовки сырья для электролиза, новым является то, что кремнеземистый осадок после отделения раствора промывают от хлор-иона и подвергают термообработке, затем смешивают с восстановителем и обрабатывают хлором с получением тетрахлорида кремния.
Кроме того, термообработку и обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в кипящем слое.
Кроме того, обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в расплаве хлоридов щелочных металлов.
Кроме того, перед смешиванием с восстановителем кремнеземистый осадок подвергают магнитной и электростатической сепарации с получением кремнеземистого концентрата.
Кроме того, в качестве восстановителя используют пековый или нефтяной кокс.
Кроме того, перед смешиванием с восстановителем кремнеземистый осадок измельчают до крупности менее 0,20 мм.
Осуществление процесса производства магния из кремнийсодержащих отходов в заявляемых условиях обеспечивает практически полную переработку кремнийсодержащих отходов на товарные продукты, упрощает процесс их получения.
Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации, и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволяет установить, что заявитель не обнаружил источник, характеризующийся признаками, тождественными (идентичными) всем существенным признакам изобретения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа, как наиболее близкого по совокупности признаков аналога, позволил установить совокупность существенных по отношению к усматриваемому заявителем техническому результату отличительных признаков в заявленном способе производства магния из кремнийсодержащих отходов, изложенных в формуле изобретения.
Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "новизна".
Для проверки соответствия заявленного изобретения условию "изобретательский уровень" заявитель провел дополнительный поиск известных решений, чтобы выявить признаки, совпадающие с отличительными от прототипа признаками заявленного способа. Результаты поиска показали, что заявленное изобретение не вытекает для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителем не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразования для достижения технического результата. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "изобретательский уровень".
Примеры осуществления способа.
Пример 1.
Для производства магния берут 7038,6 кг/ч кремнеземистых отходов, содержащих, мас.%: МgО - 38,0, SiO2 - 38,0, FeO - 5,5, Fe2O3 - 3,1, H2O - 13,5, Са - 1,0, Mn - 0,07, Ni - 0,27, Со - 0,05, Al - 0,26, Cr - 0,17, Ti - 0,08, которые измельчают (крупнозернистая посыпка фракции 0,8 мм) с содержанием асбестового волокна 0,3 мас.% Процесс выщелачивания проводят 22976 кг/ч соляной кислотой с концентрацией 26 мас.%. Выщелачивание проводят при температуре 90°С, при Ж:Т=6:1, в течение 4 часов при непрерывном перемешивании суспензии. В результате выщелачивания и фильтрации получают кислый (1,5 мас.% HCl) раствор хлорида магния (23,9 мас.%) в количестве 7882,4 кг/ч с содержанием твердых 4729,4 кг/ч, в том числе оксид кремния - 2674,7 кг/ч, вода - 3153,0 кг/ч и хлор-иона - 982 кг/ч. По способу-прототипу остаток после выщелачивания 42000 тонн в год выводится из процесса и направляется на хранилище твердых отходов.
По заявляемому способу осадок после отделения раствора отмывают водой от хлор-иона и подвергают термообработке при температуре 100-900°С, при этом получают кремнеземистый концентрат с содержанием оксида кремния - 85-94 маc.%, остальное - вода и примеси магния, кальция, железа, марганца, никеля, кобальта, меди, алюминия и др. в количестве ~0,8 мас.%. Насыпной вес концентрата парогазовая смесь ~0,55 г/см3, удельная поверхность 50-350 м2/г, радиус пор 15-20
Figure 00000001
, что позволяет использовать его в качестве сорбента. Проведение магнитной сепарации увеличивает содержание оксида кремния в концентрате на ~2%. Кремнеземистый осадок смешивают с восстановителем (нефтяным или пековым коксом), приготовленную шихту загружают в печь кипящего слоя, туда же подают хлор. При температуре 700°С в кипящем слое происходит хлорирование кремнеземистого осадка по реакциям:
SiO2+2Cl2+С=SiCL4+СO2+Q1
SiO2+2Cl2+2С+SiCl4+2СО+Q2
Парогазовую смесь, образующаяся при хлорировании, удаляют через свод печи и конденсируют с получением жидкого тетрахлорида кремния в количестве 4200 кг/ч. Огарок удаляют из нижнего кожуха печи.
Хлормагниевый раствор направляют на двухступенчатую очистку, сначала до рН 3,5-4,0 магнезитом или бруситом, а затем до рН 10-11 гидросульфидом натрия или гидроксидом натрия. В результате получают 21458 кг/ч очищенного раствора концентрацией хлорида магния 27,1% и нерастворимый остаток (железо-никель-кобальтовый концентрат) в количестве 3253,7 кг/ч, содержащий, мас.%: железо - 17,0, никель - 0,5, кобальт - 1,0.
Очищенный хлормагниевый раствор направляют на многостадийное обезвоживание с получением безводного хлормагниевого сырья (9497,8 кг/ч безводного по 50% хлормагниевому сырью). Безводный хлорид магния подвергают электролизу с получением 1141,6 кг/ч хлора и 4749,0 кг/ч электролита. Электролит и хлор возвращают на стадию подготовки сырья.
Пример 2.
То же, что и в примере 1, но полученную шихту загружают в расплав хлоридов щелочных металлов. Процесс ведут при температуре 700-800°С. При подаче хлора в расплав кремнеземистый осадок и кокс находятся во взвешенном состоянии по всему объему расплава. Для обеспечения процесса "кипения" твердых частиц их предварительно измельчают до крупности менее 0,2 мм. Парогазовая смесь, содержащая тетрахлорид кремния, поступает в систему конденсации с получением тетрахлорида кремния в количестве 4,200 т/ч. Отработанный расплав периодически сливают.
Таким образом, предлагаемый способ получения магния из кремнийсодержащих отходов позволяет значительно снизить отходы производства и, тем самым, уменьшить загрязнение окружающей среды, а также позволит получать дополнительно товарный продукт - тетрахлорид кремния.

Claims (6)

1. Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов, включающий измельчение отходов и разделение их на фракции, выщелачивание солянокислым раствором с получением хлормагниевой суспензии, разделение раствора и осадка, очистку и концентрирование раствора, многостадийное обезвоживание раствора с получением безводного хлормагниевого сырья для электролиза, электролиз с получением магния, хлора и электролита, конверсию хлора с получением хлорида водорода и направление его на стадии подготовки сырья для электролиза, возврат электролита на стадию подготовки сырья для электролиза, отличающийся тем, что полученный после отделения раствора кремнеземистый осадок промывают от хлор-иона и подвергают термообработке, затем смешивают с восстановителем и обрабатывают хлором с получением тетрахлорида кремния.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что термообработку и обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в кипящем слое.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что обработку хлором кремнеземистого осадка проводят в расплаве хлоридов щелочных металлов.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед смешением с восстановителем кремнеземистый осадок подвергают магнитной и электростатической сепарации с получением кремнеземистого концентрата.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют пековый или нефтяной кокс.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед смешиванием с восстановителем кремнеземистый осадок измельчают до крупности менее 0,20 мм.
RU2003129956A 2003-10-08 2003-10-08 Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов RU2240369C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003129956A RU2240369C1 (ru) 2003-10-08 2003-10-08 Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2003129956A RU2240369C1 (ru) 2003-10-08 2003-10-08 Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2240369C1 true RU2240369C1 (ru) 2004-11-20

Family

ID=34311280

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003129956A RU2240369C1 (ru) 2003-10-08 2003-10-08 Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2240369C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2290457C2 (ru) * 2005-03-17 2006-12-27 Открытое акционерное общество "Асбестовский магниевый завод" (ОАО "АМЗ") Способ комплексной переработки силикатов магния
RU2302474C2 (ru) * 2005-08-03 2007-07-10 Открытое Акционерное Общество "Российский научно-исследовательский и проектный институт титана и магния" (ОАО "РИТМ") Способ получения магния из золы от сжигания бурых углей
CN116716489A (zh) * 2023-06-14 2023-09-08 西安交通大学 一种金属镁及利用光伏硅泥制备金属镁的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518425A (en) * 1983-12-20 1985-05-21 University Of Waterloo Production of magnesium metal
RU2118406C1 (ru) * 1998-01-29 1998-08-27 Анатолий Афанасьевич Шелконогов Способ производства магния из оксидно-хлоридного сырья
US5803947A (en) * 1992-11-16 1998-09-08 Mineral Development International A/S Method of producing metallic magnesium, magnesium oxide or a refractory material

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4518425A (en) * 1983-12-20 1985-05-21 University Of Waterloo Production of magnesium metal
US5803947A (en) * 1992-11-16 1998-09-08 Mineral Development International A/S Method of producing metallic magnesium, magnesium oxide or a refractory material
RU2118406C1 (ru) * 1998-01-29 1998-08-27 Анатолий Афанасьевич Шелконогов Способ производства магния из оксидно-хлоридного сырья

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Stanley R.W. et al. J. Avedesian. Magnola process for magnesium production, 53 rd Annual International Magnesium Association Conference, June 2-4, 1966, Ube, Japan, p.58-64. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2290457C2 (ru) * 2005-03-17 2006-12-27 Открытое акционерное общество "Асбестовский магниевый завод" (ОАО "АМЗ") Способ комплексной переработки силикатов магния
RU2302474C2 (ru) * 2005-08-03 2007-07-10 Открытое Акционерное Общество "Российский научно-исследовательский и проектный институт титана и магния" (ОАО "РИТМ") Способ получения магния из золы от сжигания бурых углей
CN116716489A (zh) * 2023-06-14 2023-09-08 西安交通大学 一种金属镁及利用光伏硅泥制备金属镁的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5470559A (en) Recycling of spent pot linings
KR101502592B1 (ko) 실리카 및 마그네시아 추출을 위한 슬래그의 처리방법
EP0720587B1 (en) A method for manufacturing spherical silica from olivine
JP6533122B2 (ja) 四塩化チタンの製造方法
CN109437271A (zh) 一种回收利用电解铝含氟资源的方法
RU98101014A (ru) Способ производства магния из оксиднохлоридного сырья
US10407316B2 (en) Extraction of products from titanium-bearing minerals
NZ200320A (en) Reducing iron content of aluminous material by leaching with hydrochloric acid
RU2240369C1 (ru) Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов
US7763221B2 (en) Process for complete utilisation of olivine constituents
US20100129279A1 (en) Extraction and Purification of Minerals From Aluminium Ores
CN103547690A (zh) 从溶液中沉淀锌
JP4536257B2 (ja) 塩化ナトリウム水溶液の製造方法
RU2237111C1 (ru) Способ получения магния из кремнийсодержащих отходов
RU2259320C1 (ru) Способ переработки руды, содержащей магний
RU2241670C1 (ru) Способ переработки серпентинита
RU2627431C1 (ru) Способ получения фторида кальция из фторуглеродсодержащих отходов алюминиевого производства
RU2213163C1 (ru) Способ получения магния из оксидно-хлоридного сырья
US2567544A (en) Process for the manufacture of sodium aluminum fluoride
US3455796A (en) Treatment of residues of oil shale retorting for magnesium recovery
US20050163688A1 (en) Process for removal of impurities from secondary alumina fines and alumina and/or fluorine containing material
JP4096097B2 (ja) 赤泥に含まれる塩素分の除去方法
RU2332474C2 (ru) Способ комплексной переработки руды, содержащей силикаты магния
RU2609478C1 (ru) Способ переработки отработанной футеровки алюминиевого электролизёра
CN111017974A (zh) 一种低品位天青石资源化利用的选矿工艺

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20201009