RU2131865C1 - Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей - Google Patents
Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2131865C1 RU2131865C1 RU98104177A RU98104177A RU2131865C1 RU 2131865 C1 RU2131865 C1 RU 2131865C1 RU 98104177 A RU98104177 A RU 98104177A RU 98104177 A RU98104177 A RU 98104177A RU 2131865 C1 RU2131865 C1 RU 2131865C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- reaction
- reaction zone
- outlet
- zone
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 241001669573 Galeorhinus galeus Species 0.000 abstract 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical group 0.000 description 2
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области получения высокооктановых компонентов. Алкил-трет-алкиловые эфиры или их смеси с углеводородами и/или спиртами получают контактированиемп смесей углеводородов, содержащих как минимум трет-алкены, и нетретичного/ых/ спирта/ов/ в присутствии кислых катализаторов с последующим отделением как минимум части непрореагировавших углеводородов от реакционных продуктов с тем отличием, что как минимум часть потока, отбираемого сверху и/или из верхней части ректификационной зоны и содержащего преимущественно непрореагировавшие углеводороды, подвергают жидкофазному контактированию с катализатором в дополнительной реакционной зоне, возможно с введением в нее спирта/ов/, на выходе из которой поддерживают температуру как минимум на 10oС ниже, чем на выходе из первой реакционной зоны, и полученную реакционную смесь подают в указанную ректификационную зону ниже вывода отбираемого потока. Технический результат - повышение конверсии трет-алкена и увеличение скорости реакции во второй реакционной зоне. 2 з.п. ф-лы, 2 ил., 2 табл.
Description
Изобретение относится к области получения высокооктановых компонентов. В частности изобретение относится к области получения алкил-трет-алкиловых эфиров или смесей, содержащих алкил-трет-алкиловые эфиры.
Известны способы получения алкил-трет-алкиловых эфиров путем контактирования углеводородных смесей, содержащих третичные алкены, и спиртов с кислыми катализаторами, например сульфокатионитами в прямоточных (SU 1367854 A3, 15.01.88) [1] или реакционно-ректификационных аппаратах (RU 1037632 C, 10.03.95)
Недостатком способа [1] является использование большого мольного избытка спирта по отношению к трет-алкену и необходимости сложной последующей рекуперации спирта из целевого продукта.
Недостатком способа [1] является использование большого мольного избытка спирта по отношению к трет-алкену и необходимости сложной последующей рекуперации спирта из целевого продукта.
Недостаток способа [2] - относительная сложность необходимого реакционно-ректификационного аппарата и невозможность использования в нем в форме насадки активных мелкозернистых катализаторов.
Наиболее близко к предлагаемому нами является способ по патенту (RU 2032657 C1, 10.04.95) согласно которому осуществляют контактирование изобутиленсодержащей C4-фракции и метанола в жидкой фазе в присутствии макропористого сульфокатионита в U-форме в двух реакционных зонах с последующим разделением реакционной смеси и выделением целевого продукта, причем контактирование проводят при молярном соотношении метанол: изобутилен 0,90 - 0,99: 1 и поддерживании степени превращения изобутилена в первой реакционной зоне 80-90% и температуре во второй реакционной зоне 20 - 40oC.
Недостатком способа является относительная низкая конверсия трет-алкена (изобутилена) и крайне низкая скорость реакции во второй реакционной зоне при заявленной температуре 20-40oC. В особенности затруднено использование способа при переработке углеводородных смесей с высоким содержанием третичного алкена (в частности, изобутилена), например фракций дегидрирования изоалканов и пиролизе бензина (после отделения диенов), в которых концентрация изобутилена достигает 40 - 60%.
Нами предлагается способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей с углеводородами и/или спиртами путем контактирования смесей углеводородов, содержащих как минимум трет-алкены, и нетретичного(ых) спирта(ов) в присутствии кислых катализаторов с последующим отделением как минимум части непрореагировавших углеводородов от реакционных продуктов ректификацией, согласно которому как минимум часть потока, отбираемого сверху и/или из верхней части ректификационной зоны и содержащего преимущественно непрореагировавшие углеводороды, подвергают жидкофазному контактированию с катализатором в дополнительной реакционной зоне, возможно с введением в нее спирта(ов), на выходе из которой поддерживают температуру как минимум на 10oC ниже, чем на выходе из первой реакционной зоны, и полученную реакционную смесь подают в указанную ректификационную зону ниже вывода отбираемого потока.
Предлагается также вариант, согласно которому контактирование с катализатором(ами), предшествующее ректификации, осуществляют в двух или нескольких реакционных зонах и как минимум на выходе из последней поддерживают температуру как минимум на 10oC ниже, чем на выходе из первой реакционной зоны.
Предлагается вариант, согласно которому при использовании двух или нескольких реакционных зон, предшествующих ректификации, на выходе из дополнительной реакционной зоны поддерживают температуру как минимум на 10oC выше, чем в предшествующей реакционной зоне и в качестве кубового продукта при ректификации выводят смесь, содержащую как минимум димеры трет-алкенов.
Термин "ниже вывода отбираемого потока" в формуле изобретения понимается как положение, удаленное от вывода в направлении, противоположном движению парового потока.
Направление потоков в реакционных зонах может быть как "снизу вверх", так и "сверху вниз".
Отбор потока из колонны 2 в реактор 3 может осуществляться как в жидком состоянии, так и в паровом состоянии с промежуточной конденсацией.
Использование предложенного способа иллюстрируется фиг. 1 и 2 и примерами (см. таблицу). Указанные рисунки и примеры не исчерпывают всех возможных вариантов осуществления способа и возможны иные варианты при условии соблюдения сути, изложенной в формуле изобретения.
Согласно фиг. 1 углеводородная смесь F и поток спирта(ов) "C" поступает в реактор 1, из которого реакционная смесь поступает в ректификационную колонну 2. Сверху колонны 2 или/и из ее верхней части выводится поток D' и/или поток D'', как минимум часть котого(ых) поступает в реактор 3, в который может быть подан поток спирта(ов) C'. Реакционная смесь из реактора 3 поступает в колонну 2 ниже вывода отбираемого(ых) потока(ов).
Из куба колонны 2 выводится поток W, содержащий преимущественно алкил-трет-алкиловые эфиры или их смесь с углеводородами.
Согласно фиг. 2 первоначально синтез осуществляется в двух или трех последовательно соединенных реакторах 1А, 1Б и 1В, между которыми осуществляется охлаждение реакционной смеси. Дальнейшая переработка осуществляется аналогично описанному для фиг. 1.
Claims (3)
1. Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей с углеводородами и/или спиртами путем контактирования смесей углеводородов, содержащих как минимум трет-алкены, и нетретичного(ых) спирта(ов) в присутствии кислых катализаторов с последующим отделением, как минимум, части непрореагировавших углеводородов от реакционных продуктов ректификацией, отличающийся тем, что как минимум часть потока, отбираемого сверху и/или из верхней части ректификационной зоны и содержащего преимущественно непрореагировавшие углеводороды, подвергают жидкофазному контактированию с катализатором в дополнительной реакционной зоне, возможно с введением в нее спирта(ов), на выходе из которой поддерживают температуру как минимум на 10oC ниже, чем на выходе из первой реакционной зоны, и полученную реакционную смесь подают в указанную ректификационную зону ниже вывода отбираемого потока.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что контактирование с катализатором(ами), предшествующее ректификации, осуществляют в двух или нескольких реакционных зонах и как минимум на выходе из последней поддерживают температуру как минимум на 10oC ниже, чем на выходе из первой реакционной зоны.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что при использовании двух или нескольких реакционных зон, предшествующих ректификации, на выходе из дополнительной реакционной зоны поддерживают температуру как минимум на 10oC выше, чем в предшествующей реакционной зоне, и в качестве кубового продукта при ректификации выводят смесь, содержащую как минимум димеры трет-алкенов.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98104177A RU2131865C1 (ru) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
| UA98126724A UA53653C2 (ru) | 1998-02-19 | 1998-12-21 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98104177A RU2131865C1 (ru) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2131865C1 true RU2131865C1 (ru) | 1999-06-20 |
Family
ID=20203065
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98104177A RU2131865C1 (ru) | 1998-02-19 | 1998-02-19 | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2131865C1 (ru) |
| UA (1) | UA53653C2 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2178403C1 (ru) * | 2000-05-15 | 2002-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НТЦХТ" | Способ получения высокооктанового продукта |
| RU2178404C1 (ru) * | 2000-05-15 | 2002-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НТЦ ХТ" | Способ получения высокооктановых продуктов |
| RU2219159C2 (ru) * | 2001-12-10 | 2003-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр по химическим технологиям" | Способ получения высокооктановых компонентов бензина |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3026504A1 (de) * | 1980-07-12 | 1982-02-04 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von alkyltert.-alkylethern |
| WO1987007259A1 (en) * | 1986-05-27 | 1987-12-03 | Snamprogetti S.P.A. | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers |
| SU1367854A3 (ru) * | 1978-12-13 | 1988-01-15 | Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма) | Способ получени метил-трет-бутилового эфира |
| RU1037632C (ru) * | 1981-01-04 | 1995-03-10 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Способ получения метил-трет- -алкиловых эфиров |
| RU2032657C1 (ru) * | 1991-06-28 | 1995-04-10 | Капустин Петр Петрович | Способ получения метил-трет-бутилового эфира |
-
1998
- 1998-02-19 RU RU98104177A patent/RU2131865C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1998-12-21 UA UA98126724A patent/UA53653C2/ru unknown
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1367854A3 (ru) * | 1978-12-13 | 1988-01-15 | Хемише Верке Хюльс Аг (Фирма) | Способ получени метил-трет-бутилового эфира |
| DE3026504A1 (de) * | 1980-07-12 | 1982-02-04 | EC Erdölchemie GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung von alkyltert.-alkylethern |
| RU1037632C (ru) * | 1981-01-04 | 1995-03-10 | Научно-производственное предприятие "Ярсинтез" | Способ получения метил-трет- -алкиловых эфиров |
| WO1987007259A1 (en) * | 1986-05-27 | 1987-12-03 | Snamprogetti S.P.A. | Process for preparing alkyl-tert-butyl ethers |
| RU2032657C1 (ru) * | 1991-06-28 | 1995-04-10 | Капустин Петр Петрович | Способ получения метил-трет-бутилового эфира |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2178403C1 (ru) * | 2000-05-15 | 2002-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НТЦХТ" | Способ получения высокооктанового продукта |
| RU2178404C1 (ru) * | 2000-05-15 | 2002-01-20 | Общество с ограниченной ответственностью "НТЦ ХТ" | Способ получения высокооктановых продуктов |
| RU2219159C2 (ru) * | 2001-12-10 | 2003-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-технический центр по химическим технологиям" | Способ получения высокооктановых компонентов бензина |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA53653C2 (ru) | 2003-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2144912C1 (ru) | Способ получения продукта, содержащего диметиловый эфир, до 20% по массе метанола и до 20% по массе воды | |
| US5171921A (en) | Production of olefins | |
| US7847140B2 (en) | Process for making higher olefins | |
| US4039590A (en) | Process for the synthesis of methyl-tert-butyl ether from methanol and isobutylene in the presence of butadiene | |
| EP0502265B1 (en) | Integrated process for producing iso-butene and alkyl tert-butyl ethers | |
| JP3854650B2 (ja) | オレフィン複分解 | |
| NO860523L (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av olefiner. | |
| US5324866A (en) | Integrated process for producing diisopropyl ether from isopropyl alcohol | |
| US6734333B2 (en) | Recovery of tertiary butyl alcohol | |
| Martin et al. | Coupled conversion of methanol and C4 hydrocarbons to lower olefins | |
| JP2997422B2 (ja) | イソアミレン中の２−メチル−１−ブテンと２−メチル−２−ブテンの比の制御方法 | |
| US3751514A (en) | Preparation of isobutylene and propylene from isobutane | |
| RU2131865C1 (ru) | Способ получения алкил-трет-алкиловых эфиров или их смесей | |
| EP0474188B1 (en) | Methyl-tertiaryalkyl ether production | |
| US20040192994A1 (en) | Propylene production | |
| RU2163588C2 (ru) | Способ получения углеводородной фракции, предназначенной для использования в моторах | |
| AU651373B2 (en) | Reactor quenching for catalytic olefin hydration in ether production | |
| CA2169225A1 (en) | Process for cracking tertiary butyl alcohol in a reaction distillation column | |
| US5744645A (en) | Two-stage process for producing diisopropyl ether using catalytic distillation | |
| US2805260A (en) | Production of alhohols and ethers | |
| JPH04225930A (ja) | オレフィン系原料の水和によるアルコールまたはエーテルの製造方法 | |
| AU676893B2 (en) | Di-isopropyl ether production | |
| CA2037091C (en) | Production of ethyl tertiary alkyl ethers | |
| US2418899A (en) | Process for the synthesis of hydrocarbons | |
| US5463157A (en) | Process for preparing 3-methyl-2-pentene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090220 |