RU2125035C1 - Method of preparing benzyl chloride - Google Patents
Method of preparing benzyl chloride Download PDFInfo
- Publication number
- RU2125035C1 RU2125035C1 RU97104986A RU97104986A RU2125035C1 RU 2125035 C1 RU2125035 C1 RU 2125035C1 RU 97104986 A RU97104986 A RU 97104986A RU 97104986 A RU97104986 A RU 97104986A RU 2125035 C1 RU2125035 C1 RU 2125035C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- chloride
- catalyst
- dibenzyl ether
- benzyl chloride
- zinc chloride
- Prior art date
Links
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 15
- 229940073608 benzyl chloride Drugs 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N dibenzyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1COCC1=CC=CC=C1 MHDVGSVTJDSBDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims abstract description 13
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 10
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000007038 hydrochlorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 abstract 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 abstract 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-diethylphenyl)pentan-3-ylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCC1=CC=CC(C([NH3+])(CC)CC)=C1CC YWFGCYQKXLSDKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- -1 dibenzyl alcohol Chemical compound 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004476 plant protection product Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000002128 reflection high energy electron diffraction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения хлористого бензила - промежуточного продукта в производстве лекарственных и душистых веществ, средств защиты растений, красителей, пластмасс и других продуктов. The invention relates to the field of organic chemistry, and in particular to a method for producing benzyl chloride, an intermediate product in the production of medicinal and aromatic substances, plant protection products, dyes, plastics and other products.
Основным способом получения хлористого бензила является хлорирование толуола в боковую цепь при повышенной температуре в присутствии катализаторов радикальных процессов (Авт. св. СССР N 213783, кл. C 07 C 25/14, 1968; Авт. св. СССР N 449024, кл. C 07 C 25/16, 1974; Авт. св. СССР N 644769, кл. C 07 C 25/14, 1975). The main method of producing benzyl chloride is the chlorination of toluene into the side chain at elevated temperatures in the presence of radical catalysts (Aut. St. USSR N 213783, CL C 07
Наиболее близким к заявляемому является способ получения хлористого бензила гидрохлорированием дибензилового эфира соляной кислотой при 90 - 95oC в присутствии катализаторов фазового переноса [R3 R' N]+Cl, (где R = алкил C1 - C8, R' = алкил C1 - C5, бензил), взятых в количестве 17 - 33% от дибензилового эфира.Closest to the claimed is a method of producing benzyl chloride by hydrochlorination of dibenzyl ether with hydrochloric acid at 90 - 95 o C in the presence of phase transfer catalysts [R 3 R 'N] + Cl, (where R = alkyl C 1 - C 8 , R' = alkyl C 1 - C 5 , benzyl) taken in an amount of 17 - 33% of dibenzyl ether.
Выход хлористого бензила после 8 - 12-часового нагревания составляет 78 - 86% (Авт. св. СССР N 872525, кл. C 07 C 21/24, 17/24, 1981; Д.Г. Чихигин и др. I Всесоюзное совещание по химическим реактивам. Тезисы докладов и стендовых сообщений, Уфа, 1985, с. 176). The yield of benzyl chloride after 8 to 12 hours of heating is 78 - 86% (Aut. St. USSR N 872525, class C 07 C 21/24, 17/24, 1981; D.G. Chikhigin et al. I All-Union Conference on chemical reagents. Abstracts of reports and poster presentations, Ufa, 1985, p. 176).
Недостатком этого способа является применение дефицитных и дорогостоящих катализаторов и длительность процесса. The disadvantage of this method is the use of scarce and expensive catalysts and the duration of the process.
При создании изобретения ставилась задача применения доступного и дешевого катализатора, сокращения времени взаимодействия и повышения выхода. When creating the invention, the task was to use an affordable and cheap catalyst, reduce the interaction time and increase the yield.
Это достигается применением в качестве катализатора хлористого цинка и пропусканием в реакционную смесь газообразного хлористого водорода со скоростью, обеспечивающей его полное поглощение. This is achieved by using zinc chloride as a catalyst and passing gaseous hydrogen chloride into the reaction mixture at a rate that ensures its complete absorption.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предполагаемое изобретение. The following are examples illustrating the alleged invention.
Пример 1. Example 1
В 4-горлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, газоотводной трубкой и обратным холодильником, соединенным со счетчиком пузырьков, загружают 60 мл концентрированной соляной кислоты (HCl), растворяют в ней 20 г (0,15 моля) хлористого цинка (ZnCl2) и добавляют 30 г (0,15 моля) дибензилового эфира (ДБЭ). Смесь перемешивают на кипящей водяной бане при перемешивании (температура реакционной смеси 92 - 97oC), вводя в нее газообразный хлористый водород со скоростью, обеспечивающей его поглощение. Контроль за протеканием взаимодействия осуществляют с помощью газожидкостной хроматографии. Через 4 ч смесь охлаждают до комнатной температуры, разделяют слои, органический слой перегоняют. Получают 35,6 г (93%) хлористого бензила с т.кип. 62oC при 13 мм рт.ст. и содержанием основного вещества 96,3% (ГЖХ).Into a 4-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a vent pipe and a reflux condenser connected to a bubble counter, 60 ml of concentrated hydrochloric acid (HCl) are charged, 20 g (0.15 mol) of zinc chloride (ZnCl 2 ) are dissolved in it and 30 g (0.15 mol) of dibenzyl ether (DBE) are added. The mixture is stirred in a boiling water bath with stirring (the temperature of the reaction mixture is 92 - 97 o C), introducing gaseous hydrogen chloride into it at a rate that ensures its absorption. Monitoring the progress of the interaction is carried out using gas-liquid chromatography. After 4 hours, the mixture was cooled to room temperature, the layers were separated, and the organic layer was distilled. Get 35.6 g (93%) of benzyl chloride with so Kip. 62 o C at 13 mm Hg and a basic substance content of 96.3% (GLC).
Пример 2. Example 2
В условиях примера 1 на 30 г (0,15 моля) дибензилового эфира, 45 мл концентрированной соляной кислоты и 15 г (0,11 моля) хлористого цинка после 4-часового взаимодействия получают 32,2 г (84%) хлористого бензила с т.кип. 62oC при 13 мм рт.ст. и содержанием основного вещества 99,35%.Under the conditions of Example 1, 30.2 (0.15 mol) of dibenzyl ether, 45 ml of concentrated hydrochloric acid and 15 g (0.11 mol) of zinc chloride, after a 4-hour reaction, obtain 32.2 g (84%) of benzyl chloride with t .kip. 62 o C at 13 mm Hg and a basic substance content of 99.35%.
Пример 3. Example 3
В условиях примера 1 на 30 г дибензилового эфира и водного слоя, содержащего ZnCl2, от предыдущего опыта (84 г) получают 35,4 г (92,6%) хлористого бензила с содержанием основного вещества 99,3%.Under the conditions of Example 1, 30.4 g (92.6%) of benzyl chloride with a basic substance content of 99.3% were obtained from a previous experiment (84 g) per 30 g of dibenzyl ether and an aqueous layer containing ZnCl 2 .
В таблице приведена зависимость конверсии ДБЭ от условий взаимодействия. При этом образование хлористого бензила осуществляется нагреванием смеси на кипящей водяной бане при перемешивании. Содержание дибензилового эфира и хлористого бензила в смеси определяют методом ГЖХ. The table shows the dependence of the RHEED conversion on the interaction conditions. The formation of benzyl chloride is carried out by heating the mixture in a boiling water bath with stirring. The content of dibenzyl ether and benzyl chloride in the mixture is determined by GLC.
Пример 1 полностью воспроизводит Авт.св. СССР N 872525. Пример 2 показывает, что применение хлористого цинка вместо тетраэтилбензиламмонийхлорида значительно ускоряет процесс на начальной стадии, а затем, вследствие улетучивания хлористого водорода (через 1 ч при 95oC концентрация HCl снижается с 31% до 20 - 23%), он замедляется. В примерах 3, 4 и 5 в реакционную смесь в процессе взаимодействия пропускает газообразный хлористый водород.Example 1 fully reproduces Auto. USSR N 872525. Example 2 shows that the use of zinc chloride instead of tetraethylbenzylammonium chloride significantly accelerates the process at the initial stage, and then, due to the volatilization of hydrogen chloride (after 1 h at 95 o C, the concentration of HCl decreases from 31% to 20 - 23%), slows down. In examples 3, 4 and 5, gaseous hydrogen chloride is passed into the reaction mixture during the reaction.
Мольное соотношение дибензиловый эфир : хлористый цинк в этих опытах соответственно составляет 1:1, 1:0,75 и 1:0,5. Уменьшение этого соотношения приводит к увеличению продолжительности взаимодействия реагентов, а увеличение соотношения выше 1:1 нецелесообразно из-за повышения количества побочных продуктов вследствие самоалкилирования хлористого бензила:
C6H5CH2Cl
Оптимальным является мольное соотношение дибензиловой эфир : хлористый цинк, равное 1 : 1 oC 0,75.The molar ratio of dibenzyl ether: zinc chloride in these experiments, respectively, is 1: 1, 1: 0.75 and 1: 0.5. A decrease in this ratio leads to an increase in the duration of the interaction of the reagents, and an increase in the ratio above 1: 1 is impractical due to an increase in the number of by-products due to the self-alkylation of benzyl chloride:
C 6 H 5 CH 2 Cl
The optimum is the molar ratio of dibenzyl ether: zinc chloride, equal to 1: 1 o C 0.75.
Оптимальной концентрацией хлористого цинка в соляной кислоте является 20 - 25%, так как при большей концентрации растворимость водорода в растворе уменьшается. The optimal concentration of zinc chloride in hydrochloric acid is 20 - 25%, since at a higher concentration the solubility of hydrogen in solution decreases.
Выделение хлористого бензила осуществляется разделением водного и органического слоев и перегонкой последнего. The separation of benzyl chloride is carried out by separation of the aqueous and organic layers and distillation of the latter.
Водный слой, содержащий хлористый цинк, может быть использован в дальнейших процессах. 5 - кратное использование его в наших экспериментах не сказывалось на выходе хлористого бензила. The aqueous layer containing zinc chloride can be used in further processes. A 5-fold use of it in our experiments did not affect the yield of benzyl chloride.
Как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ позволяет применить дешевый катализатор - хлористый цинк с его многократным использованием без выделения из водного слоя, сократить время взаимодействия в 2 - 3 раза и повысить выход на 5 - 7%. As can be seen from the above examples, the proposed method allows the use of a cheap catalyst — zinc chloride with its repeated use without isolation from the aqueous layer, to reduce the interaction time by 2–3 times and increase the yield by 5–7%.
Способ может быть рекомендован для внедрения в производствах, где в качестве отхода образуется дибензиловый эфир (производство дибензилового спирта, бензилцеллюлозы и другие). The method can be recommended for implementation in industries where dibenzyl ether is formed as waste (production of dibenzyl alcohol, cellulose benzene and others).
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97104986A RU2125035C1 (en) | 1997-04-01 | 1997-04-01 | Method of preparing benzyl chloride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97104986A RU2125035C1 (en) | 1997-04-01 | 1997-04-01 | Method of preparing benzyl chloride |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2125035C1 true RU2125035C1 (en) | 1999-01-20 |
| RU97104986A RU97104986A (en) | 1999-03-20 |
Family
ID=20191370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97104986A RU2125035C1 (en) | 1997-04-01 | 1997-04-01 | Method of preparing benzyl chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2125035C1 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539850A (en) * | 1976-10-05 | 1979-02-07 | Euteco Spa | Chlorobenzene production |
-
1997
- 1997-04-01 RU RU97104986A patent/RU2125035C1/en active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1539850A (en) * | 1976-10-05 | 1979-02-07 | Euteco Spa | Chlorobenzene production |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3515918B1 (en) | Process for preparing 2-exo-(2-methylbenzyloxy)-1-methyl-4-isopropyl-7-oxabicyclo[2.2.1]heptane | |
| US9102589B2 (en) | Reactive distillation process for preparation of acetaminophen | |
| EP0080700B1 (en) | A process for producing nitrile compounds | |
| CN1373742A (en) | Method for producing acid chlorides | |
| RU2125035C1 (en) | Method of preparing benzyl chloride | |
| JP2816588B2 (en) | Method for producing α-substituted cinnamaldehyde, amyl or hexyl cinnamaldehyde obtained by the production method, and fragrance base containing the amyl or hexyl cinnamaldehyde | |
| US2042223A (en) | Rearrangement of unsaturated halides | |
| JP4942878B2 (en) | (Meth) acrylic acid ester purification method | |
| EP0036312B1 (en) | Process for producing p-nitroaniline | |
| JP4038024B2 (en) | Process for producing 1-chloro-4-arylbutanes | |
| RU1773259C (en) | Method of anilinofumarate synthesis | |
| JP3626520B2 (en) | Process for producing 3-substituted-3-methylbutanal | |
| JP2884081B1 (en) | Method for producing aldehydes or ketones using aryl boron compound catalyst | |
| US5770767A (en) | Process for producing 2-fluorocyclopropancecarboxlic acid | |
| JPH06211729A (en) | Fluorenone production method | |
| FI87556C (en) | OVERFLOWER FOR OVERFLOWER OILFINER | |
| JPS635037A (en) | Production of 2,3-dichloro-1-propene | |
| US4845301A (en) | Process for the preparation of α-hdroxyketones | |
| RU2247601C2 (en) | Water-alkali dehydrochlorination catalyst preparation method | |
| RU2174441C2 (en) | Method of preparing catalysts for aqueous-alkali dehydrochlorination of polychloroalkanes | |
| RU2187490C2 (en) | Method of synthesis of chlorocyclohexane | |
| JPH06279391A (en) | Method of recovering n,o-dimethylhydroxycarbamic acid ester | |
| US4585857A (en) | Bleach oxidation of N,N'-di-t-octylsulfamide to di-t-octyldiazene | |
| JPS6011019B2 (en) | Process for producing benzotrifluoride derivatives | |
| JPS6333346A (en) | Separation of isomer mixture comprising 1,3- and 1,4-bis-(2-hydroxyhexafluoro-2-propyl)-benzole |