RU2118315C1 - Способ получения лактама - Google Patents
Способ получения лактама Download PDFInfo
- Publication number
- RU2118315C1 RU2118315C1 RU94044354A RU94044354A RU2118315C1 RU 2118315 C1 RU2118315 C1 RU 2118315C1 RU 94044354 A RU94044354 A RU 94044354A RU 94044354 A RU94044354 A RU 94044354A RU 2118315 C1 RU2118315 C1 RU 2118315C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphate
- compound
- rubidium
- cesium
- catalyst
- Prior art date
Links
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 title claims abstract description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 8
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims description 22
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 12
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 12
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000005219 aminonitrile group Chemical group 0.000 claims description 10
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical class [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 8
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- -1 cesium compound Chemical class 0.000 claims description 6
- LQFNMFDUAPEJRY-UHFFFAOYSA-K lanthanum(3+);phosphate Chemical compound [La+3].[O-]P([O-])([O-])=O LQFNMFDUAPEJRY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K cerium(3+);phosphate Chemical compound [Ce+3].[O-]P([O-])([O-])=O TYAVIWGEVOBWDZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- CNHRNMLCYGFITG-UHFFFAOYSA-A niobium(5+);pentaphosphate Chemical compound [Nb+5].[Nb+5].[Nb+5].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O CNHRNMLCYGFITG-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 4
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 6-aminohexanenitrile Chemical compound NCCCCCC#N KBMSFJFLSXLIDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052691 Erbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052693 Europium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052689 Holmium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052765 Lutetium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052771 Terbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052775 Thulium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N dysprosium atom Chemical compound [Dy] KBQHZAAAGSGFKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N erbium Chemical compound [Er] UYAHIZSMUZPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N europium atom Chemical compound [Eu] OGPBJKLSAFTDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N holmium atom Chemical compound [Ho] KJZYNXUDTRRSPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N lutetium atom Chemical compound [Lu] OHSVLFRHMCKCQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N praseodymium atom Chemical compound [Pr] PUDIUYLPXJFUGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N terbium atom Chemical compound [Tb] GZCRRIHWUXGPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N ytterbium Chemical compound [Yb] NAWDYIZEMPQZHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B zirconium(4+);tetraphosphate Chemical compound [Zr+4].[Zr+4].[Zr+4].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LEHFSLREWWMLPU-UHFFFAOYSA-B 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052790 beryllium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N beryllium atom Chemical compound [Be] ATBAMAFKBVZNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BJRVEOKYZKROCC-UHFFFAOYSA-K samarium(3+);phosphate Chemical compound [Sm+3].[O-]P([O-])([O-])=O BJRVEOKYZKROCC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 3
- 150000003112 potassium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 2-aminohexanenitrile Chemical compound CCCCC(N)C#N FHKPTEOFUHYQFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 229910001476 lanthanide phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- JWVAUCBYEDDGAD-UHFFFAOYSA-N bismuth tin Chemical compound [Sn].[Bi] JWVAUCBYEDDGAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QOKYJGZIKILTCY-UHFFFAOYSA-J hydrogen phosphate;zirconium(4+) Chemical compound [Zr+4].OP([O-])([O-])=O.OP([O-])([O-])=O QOKYJGZIKILTCY-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- TWHXWYVOWJCXSI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;hydrate Chemical compound O.OP(O)(O)=O TWHXWYVOWJCXSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/08—Preparation of lactams from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. hydroxy carboxylic acids, lactones or nitriles
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Лактамы получают взаимодействием в паровой фазе алифатического аминонитрила с водой в присутствии твердого катализатора, который представляет собой металлический фосфат общей формулы (PO4)nHhM, (Imp)p, где М является двухвалентным, трехвалентным, четырехвалентным или пятивалентным элементом, выбранным в группах 2а, 3б, 4б, 5б, 6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а, и 5а Периодической системы элементов или смесью нескольких из этих элементов, или M=O, Imp, является основным пропитывающим соединением, состоящим из щелочного или щелочноземельного металла или из смеси нескольких из этих металлов, ассоциированных с противоионом для обеспечения электрической нейтральности, n=1, 2 или 3, h=0,1 или 2, p-число между 0 и 1/3 и соответствует молярному соотношению между пропитывающим агентом Imp и пропитанным (PO4)nHhM. Применение указанных катализаторов приводит к повышению селективности реакции, увеличивается съем конечного продукта и повышается межрегенерационный пробег и срок службы катализатора. 9 з.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к получению лактама путем гидролиза с циклизацией соответствующего аминонитрила.
Алифатические лактамы, такие, как, например, эпсилон-капролактам, являются исходными соединениями для получения полиамидов (полиамида 6 из капролактама).
Один из известных способов получения этих лактамов заключается в проведении гидролиза с циклизацией соответствующих аминонитрилов, более конкретно неразветвленных алифатических аминонитрилов, при пропускании их в паровой фазе с водой над твердым катализатором.
Так, в патенте США 2357484 описан способ получения лактама в паровой фазе, заключающийся в пропускании смеси воды и аминонитрила над катализатором дегидратации, таком как активированный оксид алюминия, силикагель и оксид титана или борфосфорная кислота.
В патент США 4628085 предложен способ получения лактамов в паровой фазе, заключающийся в контактировании алифатического или ароматического аминонитрила и воды с катализатором на основе оксида кремния в виде сферических частиц, имеющих поверхность BET выше 250 м2/г и средний диаметр пор ниже 20 нм, обычно в присутствии водорода и аммиака.
Обычно катализаторы, использованные в известных способах, позволяют получать хорошую селективность превращения в лактам. Однако часто оказывается, что происходит их быстрая дезактивация, что представляет собой очень существенное препятствие для промышленного осуществления указанных способов.
Кроме того, способ согласно патенту США 4628085 дает очень сложную реакционную смесь, приводя к необходимости вводить в конце реакции операции разделения и рециклизации, что сильно усложняет указанный способ.
В настоящем изобретении предлагаются новые катализаторы, которые приводя к хорошей селективности реакции превращения аминонитрилов в лактамы, имеют больший срок службы и, следовательно, необходимость регенерации возникает реже.
Более конкретно, изобретение заключается в способе получения лактама при взаимодействии в паровой фазе алифатического аминонитрила общей формулы (I)
N ≡ C-R-NH2
в которой
R является алкенильным радикалом, содержащим 3-12 атомов углерода, с водой в присутствии твердого катализатора, отличающимся тем, что катализатор представляет собой фосфат металла общей формулы (II)
(PO4)nHhM, (Imp)p,
в которой
M является двухвалентным, трехвалентным, четырехвалентным или пятивалентным элементом, выбранным в группах 2а, 3б, 4б, 5б,6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а и 5а Периодической системы элементов, или смеси нескольких из этих элементов, или M = 0; Imp представляет собой основное пропитывающее соединение, состоящее из щелочного или щелочноземельного металла или смеси нескольких таких металлов, ассоциированных с противоионом для обеспечения электрической нейтральности, n = 1, 2 или 3, h = 0, 1 или 2, p является числом, лежащим между 0 и 1/3 и соответствующим молярному отношению между пропитывающим агентом Imp и пропитанным (PO4)n HhM.
N ≡ C-R-NH2
в которой
R является алкенильным радикалом, содержащим 3-12 атомов углерода, с водой в присутствии твердого катализатора, отличающимся тем, что катализатор представляет собой фосфат металла общей формулы (II)
(PO4)nHhM, (Imp)p,
в которой
M является двухвалентным, трехвалентным, четырехвалентным или пятивалентным элементом, выбранным в группах 2а, 3б, 4б, 5б,6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а и 5а Периодической системы элементов, или смеси нескольких из этих элементов, или M = 0; Imp представляет собой основное пропитывающее соединение, состоящее из щелочного или щелочноземельного металла или смеси нескольких таких металлов, ассоциированных с противоионом для обеспечения электрической нейтральности, n = 1, 2 или 3, h = 0, 1 или 2, p является числом, лежащим между 0 и 1/3 и соответствующим молярному отношению между пропитывающим агентом Imp и пропитанным (PO4)n HhM.
Среди аминонитрилов формулы (I) наиболее важными являются те, которые приводят к лактамам, служащим исходным материалом для получения полиамидов 4, 5, 6 и 10, т.е. те, в формуле которых символ R означает линейный алкиленовый радикал, имеющий 3, 4, 5 или 9 атомов углерода. Предпочтительным соединением формулы (I) является 6-аминокапронитрил (или эпсилон-капронитрил), который приводит к капролактаму, при полимеризации которого получают полиамид 6.
Среди металлов групп 2а, 3б, 4б, 5б, 6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а и 5а Периодической системы элементов можно привести, например, бериллий, магний, кальций, стронций, барий, алюминий, бор, галлий, индий, иттрий, лантаниды, такие как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютеций,цирконий, титан, ванадий, ниобий, железо, германий, олово висмут.
Среди фосфатов лантанидов можно выделить первое семейство, которое группирует ортофосфаты легких редких земель, также называемых цериевыми редкими землями, включающими лантан, церий, празеодим, неодим, самарий и европий. Эти ортофосфаты являются диморфными. Они имеют гексагональную структуру и переходят к моноклинной структуре при нагревании их до 600 - 800oC.
Второе семейство фосфатов лантанидов состоит из ортофосфатов гадолиния, тербия и диспрозия. Эти ортофосфаты имеют ту же структуру, что и ортофосфаты цериевых редких земель, но, кроме того, имеют третью кристаллическую фазу квадратичной структуры при высокой температуре (около 1700oC).
Третье семейство фосфатов лантанидов состоит из ортофосфатов тяжелых редких земель, называемых также иттриевыми редкими землями, включающими иттрий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий и лютенций. Эти соединения кристаллизуются только в квадратичной форме.
Среди различных семейств вышеупомянутых ортофосфатов редких земель предпочтительными можно назвать ортофосфаты цериевых редких земель.
Можно применять металлические фосфаты формулы (II), которые являются смесями фосфатов нескольких указанных ранее металлов, или смешанными фосфатами нескольких указанных ранее металлов, или же смешанными фосфатами одного или нескольких указанных ранее металлов и одного или нескольких других металлов, таких как щелочные или щелочноземельные металлы.
Противоионы, входящие в формулу пропитывающего соединения Imp, являются основными. Можно, например, использовать ионы гидроксида фосфата, первичного кислого фосфата, вторичного кислого фосфата, хлорида, фторида, нитрата, бензоата, оксалата, приведенный перечень не является ограничивающим.
Молярное отношение p предпочтительно лежит между 0,02 и 0,2.
Если исходить из обычных методик приготовления фосфатов (таких, как описаны, например в "PASCAL P. Nouveau traite de Chimie minerale", т. X (1956), стр. 821-823 и в "GMELINS Handbuch der anorganischen Chemie" (8-е изд.), т. 16(C), стр. 202-206 (1965), можно различить два основных пути получения фосфатов. С одной стороны, осаждение растворимой соли металла (хлорида, нитрата) первичным кислым фосфатом аммония или фосфорной кислотой. С другой стороны, растворение оксида или карбоната металла (нерастворимого) фосфатной кислотой, обычно при нагревании, с последующим осаждением.
Осажденные фосфаты, полученные в соответствии с одним из указанных путей, могут быть высушены, обработаны органическим основанием (таким, как аммиак) или минеральным основанием (таким, как гидроксид щелочного металла) и могут быть подвергнуты прокаливанию, эти три операции могут быть проведены в указанном порядке или в другом порядке.
Металлические фосфаты формулы (II), у которых символ p больше 0, могут быть получены при пропитке соединения (PO4)nHhM, полученного в соответствии с одной из описанных ранее методик, раствором или суспензией Imp в летучем растворителе, таком, как предпочтительно вода.
Кроме того, результаты улучшаются, когда Imp является более растворимым и когда соединение (PO4)nHhM является свежеприготовленным.
Итак, целесообразный способ получения фосфатов формулы (II) заключается в:
а) осуществлении синтеза соединения (PO4)nHhM, затем предпочтительно без выделения (PO4)nHhM из реакционной среды;
б) вводят импрегнант Imp в реакционную среду;
в) при необходимости отделяют остаточную жидкость от твердого реакционного продукта;
г) сушат и при необходимости прокаливают.
а) осуществлении синтеза соединения (PO4)nHhM, затем предпочтительно без выделения (PO4)nHhM из реакционной среды;
б) вводят импрегнант Imp в реакционную среду;
в) при необходимости отделяют остаточную жидкость от твердого реакционного продукта;
г) сушат и при необходимости прокаливают.
Эксплуатационные характеристики катализатора формулы (II) и, в частности, его устойчивость к дезактивации могут быть еще улучшены при прокаливании. Температура прокаливания будет целесообразно лежать между 300 и 1000oC, предпочтительно между 400 и 900oC. Длительность прокаливания можно менять в широких пределах. В качестве примера, она может составлять обычно время между 1 и 24 ч.
Среди предпочтительных катализаторов формулы (II) для способа изобретения можно привести более конкретно фосфат лантана, прокаленный фосфат лантана, фосфат лантана, ассоциированный с производным цезия, рубидия или калия, прокаленный фосфат церия, фосфат церия, ассоциированный с соединением цезия, рубидия или калия, фосфат самария, ассоциированный с соединением цезия, рубидия или калия, фосфат алюминия, фосфат алюминия, ассоциированный с соединением цезия, рубидия или калия, прокаленный фосфат ниобия, фосфат ниобия, ассоциированный с соединением цезия, рубидия или калия, прокаленный кислый фосфат циркония, кислый фосфат циркония, ассоциированный с соединением цезия, рубидия или калия.
Обычно катализатор используют в виде порошка, таблеток, шариков или экструдатов, указанная форма при необходимости может быть получена с помощью связующего. В некоторых случаях может быть выгодно, чтобы по крайней мере часть свободного объема реактора была заполнена инертным твердым продуктом, таким, как, например, кварц, чтобы способствовать испарению и дисперсии реагентов.
Реакция гидролиза с циклизацией требует наличия воды. Молярное соотношение воды и использованного аминонитрила обычно находится между 0,5 и 50, предпочтительно между 1 и 20.
Аминонитрил и вода могут быть введены в реакцию в виде их смесей в парообразном состоянии или же они могут быть введены в реактор раздельно. Можно проводить предварительное испарение реагентов, которые затем циркулируют в камере смешения.
Можно без неудобств использовать любой инертный газ в качестве носителя, такой, как азот, гелий или аргон.
Температура, при которой проводят способ изобретения, должна быть достаточной, чтобы реагенты находились в парообразном состоянии. Обычно она находится между 200 и 450oC, предпочтительно между 250 и 400oC.
Время контакта между аминонитрилом и катализатором не является критическим. Оно может варьировать в зависимости, например, от использованной температуры. Предпочтительным является время контакта от 1 до 200 с, еще более предпочтительно оно составляет от 50 до 100 с.
Давление не является критическим параметром способа. Так, можно работать при давлении от 10-3 до 200 бар. Предпочтительно процесс ведут при давлении от 0,1 до 20 бар.
Не исключено использование растворителя, инертного в условиях реакции, такого как, например, алкан, циклоалкан, ароматический углеводород, или один из этих углеводородов, предварительно галоидированный, и таким образом иметь жидкую фазу в реакционном потоке.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1-6. В цилиндрический реактор из пирексового стекла емкостью 20 мл, расположенный вертикально и снабженный средствами для нагрева, отверстиями для подвода и вывода газовых потоков и системой введения реагентов, последовательно загружают 10 мл кварца, 1 мл катализатора в виде порошка 0,8 - 1,25 мкм (природа катализатора указана в таблице 1 ниже) и снова 10 мл кварца.
Загруженный таким образом реактор нагревают до 400oC в токе воздуха (с расходом 1,5 л/ч) в течение 2 ч. Затем реактор охлаждают до 320oC (выбранная температура реакции) и пропускают ток азота (с расходом 1 л/ч).
Затем вводят с помощью насоса смесь 6-аминокапронитрила (АКН) и воды (массовое отношение 50/50 или молярное соотношение воды к АКН составляет 6,2). Скорость введения смеси составляет 1,2 мл/ч.
На выходе из реактора пары конденсируют в стеклянной ловушке при комнатной температуре в течение 2 ч.
Конечную реакционную смесь анализируют газовой хроматографией.
Определяют степень превращения (ТТ) аминокапронитрила, выход (RT) капролактама (КПЛ) по отношению к превращенному аминокапронитрилу и активность катализатора, измеренную в г образовавшегося капролактама/мл катализатора • ч.
Полученные результаты приведены в таблице 1.
Примеры 7-9. Повторяют примеры 1 - 9, следуя повышению активности различных катализаторов на протяжении времени до 35 ч.
В таблице 2 приведены величины активности для каждого катализатора и для увеличивающихся времен реакции (ND = величина не определена).
Примеры 10 и 11. Повторяют пример 1 в тех же самых условиях, но проводя реакцию гидролиза с циклизацией при различных температурах.
В таблице 3 приведены полученные результаты и для сохранения также приведены результаты примера 1.
Сравнительный опыт А.
Повторяют пример 1, заменив фосфат Za на оксид кремния (продаваемый под торговым названием Аэросил 200), прокаленный в течение 16 ч при 600oC.
Рабочие условия являются такими же, как в примере 1 (температура 320oC, молярное соотношение вода/АКН 6,2, длительность 2 ч).
Получают следующие результаты:
TT АКН - 17,6%;
RT КПЛ - 53%;
Активность катализатора - 0,04 г КПЛ/мл катализатора • ч
Оксид кремния дает низкий выход капролактама и обладает очень низкой активностью.
TT АКН - 17,6%;
RT КПЛ - 53%;
Активность катализатора - 0,04 г КПЛ/мл катализатора • ч
Оксид кремния дает низкий выход капролактама и обладает очень низкой активностью.
Claims (1)
- \ \ \1 1. Способ получения лактама взаимодействием в паровой фазе алифатического аминонитрила общей формулы I \\\6 N = C - R - NH<Mv>2<D>, \\\1 в которой R - алкиленовый радикал, имеющий 3 - 12 атомом углерода, \\\1 с водой в присутствии твердого катализатора, отличающийся тем, что катализатор представляет собой фосфат металла общей формулы II \\\6 (PO<Mv>4<D>)<Mv>n<D>H<Mv>h<D>M(I<Mv>mp<D>)<Mv>p<D>, \ \ \ 1 в котором M - двухвалентный, трехвалентный, четырехвалентный или пятивалентный элемент, выбранный в группах 2а, 3б, 4б, 5б, 6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а и 5а Периодической системы элементов, или смесь нескольких из этих элементов, или M - O; \\\4 I<Mv>mp<D> - основное пропитывающее соединение, состоящее из щелочного или щелочноземельного металла, или смеси нескольких этих металлов, ассоциированного с противоионом, чтобы обеспечить электрическую нейтральность; \\\4 n = 1,2 или 3; \ \\4 h = 0,1 или 2; \\\4 p - число, выбранное из 0 и 1/3 и соответствующее молярному соотношению между пропитывающим агентом I<Mv>mp<D> и пропитанным (PO<Mv>4<D>)<Mv>n<D>H<Mv>h<D>M. \\\2 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что аминонитрил общей формулы I является 6-аминокапронитрилом. \ \\2 3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в формуле II фосфаты металлов групп 2а, 3б, 4б, 5б, 6б, 7б, 8, 2б, 3а, 4а и 5а Периодической системы элементов, представленные M, выбирают среди бериллия, магния, кальция, стронция, бария, алюминия, бора, галлия, индия, иттрия, лантанидов, таких, как лантан, церий, празеодим, неодим, самарий, европий, гадолиний, тербий, диспрозий, гольмий, эрбий, тулий, иттербий, и лютеций, а также циркония, титана, ванадия, ниобия, железа, германия, олова, висмута. \\\2 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что используют фосфаты формулы II, которые представляют собой смеси фосфатов нескольких металлов M, или смешанные фосфаты нескольких металлов M, или же смешанные фосфаты, содержащие один или несколько металлов M и один или несколько других металлов, таких, как щелочные или щелочноземельные металлы. \\\2 5. Способ по пп.1 - 4, отличающийся тем, что противоионы, входящие в формулу пропитывающего соединения I<Mv>mp<D>, являются основными и выбраны предпочтительно среди ионов гидроксида, фосфата, первичного кислого фосфата, вторичного кислого фосфата, хлорида, фторида, нитрата, бензоата, оксалата. \\\2 6. Способ по пп.1 - 5, отличающийся тем, что молярное соотношение p предпочтительно равно 0,02 - 0,2. \\\2 7. Способ по пп.1 - 6, отличающийся тем, что катализатор формулы II подвергают прокаливанию при температуре 300 - 1000<198>C, предпочтительно 400 - 900<198>C. \ \ \ 2 8. Способ по пп.1 - 7, отличающийся тем, что катализатор более конкретно выбран среди фосфата лантана, прокаленного фосфата лантана, фосфата лантана, ассоциированного с производным цезия, рубидия или калия, прокаленного фосфата церия, фосфата церия, ассоциированного с соединением цезия, рубидия или калия, фосфата самария, ассоциированного с соединением цезия, рубидия или калия, фосфата алюминия, фосфата алюминия, ассоциированного с соединением цезия, рубидия или калия, прокаленного фосфата ниобия, фосфата ниобия, ассоциированного с соединением цезия, рубидия или калия, прокаленного первичного кислого фосфата циркония, первичного кислого фосфата циркония, ассоциированного с соединением цезия, рубидия или калия. \\\2 9. Способ по пп.1 - 8, отличающийся тем, что молярное соотношение между водой и аминонитрилом, вступившим в реакцию, находится между 0,5 и 50, предпочтительно между 1 и 20. \\\2 10. Способ по пп.1 - 9, отличающийся тем, что процесса проводят при температуре 200 - 450<198>C, предпочтительно 250 - 400<198>C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9315775 | 1993-12-23 | ||
| FR9315775A FR2714379B1 (fr) | 1993-12-23 | 1993-12-23 | Procédé de préparation de lactame. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94044354A RU94044354A (ru) | 1996-10-27 |
| RU2118315C1 true RU2118315C1 (ru) | 1998-08-27 |
Family
ID=9454499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94044354A RU2118315C1 (ru) | 1993-12-23 | 1994-12-22 | Способ получения лактама |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5493021A (ru) |
| EP (1) | EP0659741B1 (ru) |
| JP (1) | JP2769983B2 (ru) |
| KR (1) | KR100333569B1 (ru) |
| CN (1) | CN1057084C (ru) |
| CA (1) | CA2138884C (ru) |
| DE (1) | DE69424024T2 (ru) |
| ES (1) | ES2147775T3 (ru) |
| FR (1) | FR2714379B1 (ru) |
| RU (1) | RU2118315C1 (ru) |
| SG (1) | SG43113A1 (ru) |
| TW (1) | TW472040B (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2275358C2 (ru) * | 2001-12-21 | 2006-04-27 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Способ получения эпсилон-капролактама |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4443125A1 (de) * | 1994-12-03 | 1996-06-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19500041A1 (de) * | 1995-01-03 | 1996-07-04 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung von aus 6-Aminocapronitril hergestelltem Roh-Caprolactam |
| FR2729949A1 (fr) | 1995-01-27 | 1996-08-02 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de lactame |
| DE19517823A1 (de) * | 1995-05-18 | 1996-11-21 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE19623662A1 (de) * | 1996-06-13 | 1997-12-18 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von epsilon-Caprolactam |
| DE19628805A1 (de) * | 1996-07-17 | 1998-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam aus 6-Aminocapronitril |
| DE19632006A1 (de) * | 1996-08-08 | 1998-02-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
| FR2755132B1 (fr) * | 1996-10-24 | 1998-11-27 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de traitement de lactames |
| DE19718706A1 (de) * | 1997-05-02 | 1998-11-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| DE19753301A1 (de) * | 1997-12-01 | 1999-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
| DE19811880A1 (de) | 1998-03-18 | 1999-09-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Lactamen |
| FR2780401B1 (fr) * | 1998-06-25 | 2001-02-09 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de vaporisation d'aminonitrile |
| FR2781796B1 (fr) | 1998-07-28 | 2000-09-22 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de deshydratation de lactame |
| FR2786180B1 (fr) | 1998-11-19 | 2001-11-23 | Rhone Poulenc Fibres | Procede de traitement de lactames et procede de purification d'un lactame |
| DE10021192A1 (de) | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Caprolactam |
| DE10021193A1 (de) * | 2000-05-03 | 2001-11-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung cyclischer Lactame |
| US6686465B2 (en) | 2000-05-03 | 2004-02-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of cyclic lactams |
| FR2944791B1 (fr) | 2009-04-27 | 2012-02-10 | Rhodia Operations | Procede de preparation de lactames. |
| CN105218398B (zh) * | 2015-11-11 | 2017-03-22 | 河北工业大学 | 一种环己酮液相氨肟化制备环己酮肟的方法 |
| CN113651955A (zh) * | 2021-08-16 | 2021-11-16 | 中仑塑业（福建）有限公司 | 一种具有较好加工性能的半芳香族聚酰胺树脂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| US4625023A (en) * | 1985-09-03 | 1986-11-25 | Allied Corporation | Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US237484A (en) * | 1881-02-08 | Broughei | ||
| US2357484A (en) * | 1941-09-12 | 1944-09-05 | Du Pont | Process for producing compounds containing an n-substituted amide group |
| JPS4821958B1 (ru) * | 1969-01-28 | 1973-07-02 | ||
| EP0150295A3 (en) * | 1983-12-19 | 1988-03-30 | Allied Corporation | Selective production of n-substituted amides by use of cu(o)/metallic oxides catalyst compositions |
| JP2659898B2 (ja) * | 1993-07-15 | 1997-09-30 | 株式会社アクト | 扉の構造 |
-
1993
- 1993-12-23 FR FR9315775A patent/FR2714379B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-12-06 SG SG1996003839A patent/SG43113A1/en unknown
- 1994-12-06 ES ES94420341T patent/ES2147775T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 EP EP94420341A patent/EP0659741B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-06 DE DE69424024T patent/DE69424024T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-21 US US08/360,623 patent/US5493021A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-12-22 CA CA002138884A patent/CA2138884C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 CN CN94119191A patent/CN1057084C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 JP JP6335446A patent/JP2769983B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1994-12-22 RU RU94044354A patent/RU2118315C1/ru active
- 1994-12-23 KR KR1019940036469A patent/KR100333569B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-05-18 TW TW084104933A patent/TW472040B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2301964A (en) * | 1941-09-12 | 1942-11-17 | Du Pont | Method of preparing lactams |
| US4625023A (en) * | 1985-09-03 | 1986-11-25 | Allied Corporation | Selective conversion of aliphatic and aromatic aminonitriles and/or dinitriles into lactams |
| US4628085A (en) * | 1985-09-03 | 1986-12-09 | Allied Corporation | Use of silica catalyst for selective production of lactams |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2275358C2 (ru) * | 2001-12-21 | 2006-04-27 | Родиа Полиамид Интермедиэйтс | Способ получения эпсилон-капролактама |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1057084C (zh) | 2000-10-04 |
| SG43113A1 (en) | 1997-10-17 |
| FR2714379B1 (fr) | 1996-02-02 |
| ES2147775T3 (es) | 2000-10-01 |
| CN1107841A (zh) | 1995-09-06 |
| DE69424024T2 (de) | 2000-09-28 |
| EP0659741A1 (fr) | 1995-06-28 |
| KR950017950A (ko) | 1995-07-22 |
| CA2138884A1 (fr) | 1995-06-24 |
| EP0659741B1 (fr) | 2000-04-19 |
| US5493021A (en) | 1996-02-20 |
| CA2138884C (fr) | 2001-02-06 |
| JP2769983B2 (ja) | 1998-06-25 |
| RU94044354A (ru) | 1996-10-27 |
| DE69424024D1 (de) | 2000-05-25 |
| TW472040B (en) | 2002-01-11 |
| FR2714379A1 (fr) | 1995-06-30 |
| KR100333569B1 (ko) | 2002-11-29 |
| JPH0834772A (ja) | 1996-02-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2118315C1 (ru) | Способ получения лактама | |
| CA2176836C (en) | The preparation of caprolactam | |
| AU2007274958B2 (en) | Process for the preparation of diesters | |
| US5723603A (en) | Process for the preparation of lactams | |
| US6353101B1 (en) | Method for producing lactams | |
| US5942613A (en) | Process for the preparation of amides from oximes | |
| EP0509493B1 (en) | Method for producing a lactam | |
| RU2199528C2 (ru) | Способ циклизирующего гидролиза аминонитрила в лактам | |
| US6407230B1 (en) | Method for producing lactams using oligophosphate catalysts | |
| EP0819675A1 (en) | Process for the preparation of amides from oximes | |
| RU2275358C2 (ru) | Способ получения эпсилон-капролактама | |
| US7232784B2 (en) | Metal oxide-containing kenyaite catalyst, method for preparing the same, and method for preparing ε-caprolactam using the same | |
| JP4465731B2 (ja) | ε−カプロラクタムの製造方法 | |
| RU2096086C1 (ru) | Катализатор синтеза кумола | |
| KR20030093264A (ko) | 락탐을 수득하기 위한 아미노니트릴 화합물의 가수분해적고리화 방법 | |
| MXPA00005087A (en) | Method for producing lactams | |
| MXPA00009072A (en) | Method for producing lactams using oligophosphate catalysts |