RU2113445C1 - Способ получения термопластичной резиновой композиции - Google Patents
Способ получения термопластичной резиновой композиции Download PDFInfo
- Publication number
- RU2113445C1 RU2113445C1 RU95107132A RU95107132A RU2113445C1 RU 2113445 C1 RU2113445 C1 RU 2113445C1 RU 95107132 A RU95107132 A RU 95107132A RU 95107132 A RU95107132 A RU 95107132A RU 2113445 C1 RU2113445 C1 RU 2113445C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butadiene
- units
- styrene
- rubber
- acrylonitrile
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 12
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N butadiene group Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical group C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 15
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 14
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 8
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 2
- ZUZSFMQBICMDEZ-UHFFFAOYSA-N prop-1-enylbenzene;styrene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1.CC=CC1=CC=CC=C1 ZUZSFMQBICMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000012815 thermoplastic material Substances 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 7
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 acrylic acid nitrile Chemical class 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical group [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 2
- UFSBFMDTWVPCIA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-2,2-diphenylacetyl)oxyethyl-diethylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1C(Cl)(C(=O)OCC[NH+](CC)CC)C1=CC=CC=C1 UFSBFMDTWVPCIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC=CC=2)C=CC=1NC1=CC=CC=C1 UTGQNNCQYDRXCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N methoxide Chemical compound [O-]C NBTOZLQBSIZIKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003192 poly(bis maleimide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical group [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- GZKYAMPVOJYWJF-UHFFFAOYSA-N toluene;2,2,4-trimethylpentane Chemical compound CC1=CC=CC=C1.CC(C)CC(C)(C)C GZKYAMPVOJYWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N tris(4-nonylphenyl) phosphite Chemical compound C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1OP(OC=1C=CC(CCCCCCCCC)=CC=1)OC1=CC=C(CCCCCCCCC)C=C1 MGMXGCZJYUCMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению термопластичных резиновых композиций и может быть использовано в резино-технической промышленности. В способе получения термопластичной резиновой композиции смешение ингредиентов осуществляют в две стадии: на первой стадии производят смешение латекса карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука с латексом пластика на основе сополимера, содержащего 20,0 - 27,3 мас.% звеньев акрилонитрила, 23,0 - 31,1 мас.% звеньев бутадиена и 48,0 - 52,0 мас.% звеньев стирола(метилстирола), и антиоксидантом аминного и/или фенольного типа в соотношении 1 - 10 : 1 : 0,02 - 0,30 по сухому веществу соответственно, полимерную смесь выделяют из латекса и обезвоживают; на второй стадии в полимерную смесь вводят на вальцах или в резиносмесителе при 80 - 130oC оксид или гидроксид двухвалентного металла, выбранного из группы, включающей цинк, магний, кальций, пластификатор и дополнительно бутадиен(изопрен)стирольный термоэластопласт с индексом расплава 4 - 14 г/10 мин при 190oC в количестве 1 - 10 мас.ч. на 100 мас. ч. полимерной смеси. На второй стадии можно дополнительно вводить аминный антиоксидант в количестве 0,5 - 3,0 мас.ч. на 100 мас.ч. полимерной смеси. В качестве карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука можно использовать сополимер, содержащий 14-30 мас.% звеньев акрилонитрила, 10-30 мас. % звеньев стирола, 48-54 мас. % звеньев бутадиена и 2-10 мас. % звеньев метакриловой кислоты. Изобретение позволяет упростить технологию получения термопластичной резиновой композиции и улучшить ее литьевые свойства, 2 з.п. ф-лы., 3 табл.
Description
Изобретение относится к получению термопластичных резиновых композиций и может быть использовано в резино-технической промышленности.
Известен способ получения термопластичных резиновых композиций методом динамической вулканизации путем смешения эластомера и жесткоцепного термопласта [1]. Помимо полимеров композиции содержат наполнитель, пластификатор, антиоксидант и вулканизующую систему. В качестве полимеров обычно используют следующие пары: СКЭПТ-полипропилен, СКЭПТ-полиэтилен, СКЭПТ-натуральный каучук, полиолефин-бутадиенстирольный каучук, бутадиен-нитрильный каучук-полиакрилонитрил и пр. Как правило, в состав композиций входят вулканизующие агенты: пероксиды, олигоэфиракрилаты, серные агенты вулканизации, фенольные смолы, бисмалеинимиды и др. Композиции изготавливают в высокоскоростных смесителях при высоких температурах (150 - 220oC) [1, c. 54]. Из композиций изготавливают резинообразные РТИ, причем достоинством их является изготовление изделий методами переработки пластиков (т.е. литьем, экструзией), что значительно экономичнее формования, традиционно применяемого в производстве РТИ.
Недостатком данного способа является использование специально высокоскоростного смешения при получении и высокие температуры смешения и экструзии (обычно 180 - 220oC). Кроме того, из-за наличия вулканизующих агентов и возможного глубокого сшивания полимеров затрудняется их повторная переработка.
Известен способ получения термопластичной композиции путем смешения в резиносмесителе сополимера этилена с акриловой кислотой, полиалкилакрилата, нейтрализованного солями щелочных и щелочноземельных металлов, и поливинилхлорида [2] . Из нее изготавливают маслостойкие изделия. Так как в составе композиции отсутствуют обычные вулканизующие агенты, а используют механизм ионного сшивания, она способна к многократной переработке. Однако для изготовления ее также необходимы высокие температуры 190 - 220oC.
Наиболее близким к предлагаемому способу получения термопластичных резиновых композиций является способ, включающий смешение АБС-пластика или сополимера стирола с акрилонитрилом, карбоксилсодержащего бутадиен-нитрильного каучука, оксида или гидроксида двухвалентного металла, антиоксиданта и пластификтора [3] . Суть способа заключается в смешении компонентов при температуре 170 - 190oC; загрузку смесителя осуществляют в следующем порядке: вводят термопластичный полимер (АБС-пластик или сополимер акрилонитрила со стиролом, имеющий состав: а) АБС-пластик: содержание нитрила акриловой кислоты 15-35%, стирола 45-90%, бутадиена 5-35%; б) сополимер акрилонитрила со стиролом: содержание акрилонитрила 5-40%, стирола 60-95%), затем карбоксилсодержащий бутадиеннитрильный каучук в порошкообразной форме (содержащий 20 - 40% нитрила акриловой кислоты, 4 - 10% метакриловой кислоты, имеющий вязкость по Муни 35 - 80 ед.); затем вводят антиоксиданты, пластификаторы и оксид (или гидроксид) металла.
Полученная композиция имеет термопластичные свойства, перерабатывается при температуре около 200oC, применяется для изготовления масло-бензостойких прокладок, сальников, шлангов и др. изделий.
Недостатками известного способа являются необходимость использования высоких температур при изготовлении композиции (170 - 200oC) и применение карбоксилсодержащего каучука в порошкообразной форме. Кроме того, композиция имеет недостаточно высокие литьевые свойства.
Задача предлагаемого изобретения состоит в упрощении технологии изготовления, а именно снижении температуры смешения, использовании каучука не в виде порошка, а в обычной выпускной форме - в виде брикетов или небрикетированной массы и повышении литьевых свойств композиции.
Поставленная задача решается тем, что в способе получения термопластичной резиновой композиции, включающем смешение карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука, пластика на основе сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, пластификатора, антиоксиданта и оксида или гидроксида двухвалентного металла, выбранного из группы, включающей цинк, магний, кальций, в качестве пластика используют сополимер, содержащий 20,0 - 27,3% звеньев акрилонитрила, 23,0 - 31,1% звеньев бутадиена и 48,0 - 52,0% звеньев стирола (метилстирола), в качестве антиоксиданта используют соединения аминного и/или фенольного типа и смешение проводят в две стадии, при этом на первой стадии проводят смешение латекса карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука с латексом пластика на основе сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, затем вводят антиоксидант в соотношении 1 - 10 : 1 : 0,02 - 0,30 по сухому веществу соответственно, полученную полимерную смесь выделяют из латекса, обезвоживают и затем на второй стадии в нее вводят на вальцах или в резиносмесителе при 80 - 130oC оксид или гидроксид двухвалентного металла, пластификатор и дополнительно бутадиен(изопрен)стирольный термоэластопласт с индексом расплава 4 - 14 г/10 мин при 190oC в количестве 1 - 10 мас.ч. на 100 мас.ч. полимерной смеси.
Поставленная задача решается также тем, что на второй стадии вводят дополнительно аминный антиоксидант в количестве 0,5 - 3,0 мас.ч. на 100 мас. ч. полимерной смеси.
Поставленная задача решается также тем, что в качестве карбоксилсодержащего каучука используют бутадиенстиролнитрилкарбоксилатный каучук с массовым содержанием связанных мономеров: акрилонитрила 14 - 30, стирола 10 - 30, бутадиена 48 - 54, метакриловой кислоты 2 - 10%.
Сущность предлагаемого изобретения подтверждается примерами конкретного выполнения.
При осуществлении способа используют:
карбоксилсодержащие бутадиеннитрильные латексы каучуков: СКН-40-3 по ТУ 38.40316-89, СКН-26-5 по ТУ 38.103121-86, СКН-50-5 по ТУ 38.403638-67, латексов-каучуков типа СКН-18-5, СКН-40-1, СКН-40-7, СКН-33-10-, которые получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена, акрилонитрила и метакриловой кислоты при температуре 10 - 20oC в присутствии радикального инициатора и анионного эмульгатора;
карбоксилсодержащий сополимер бутадиена, акрилонитрила и стирола в виде суспензии по ТУ 38.103690-89;
термопластичный сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола - АБС-пластик марок 2020, 2802, 2501, 0809 по ТУ 6-05-1567-84 (мономерный состав указанных выше каучуков и термопластичных сополимеров приведен в табл. 1);
пластификаторы: дибутилфталат, диоктилфталат, дибутилсебацинат, диоктилсебацинат, эфир диэтиленгликоля и жирных кислот, стеариновую кислоту;
антиоксиданты - 4-метил-2,6-дитрет-бутил (агидол 1), метилен-бис(2-трет-4-метилбутилфенол), 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (ацетонанил), три-(п-нонилфенил)фосфит(фосфит НФ), N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин (диафен ФП), N,N'-дифенил-п-фенилендиамин (диафен ФФ);
наполнители - технический углерод марок П-803 ГОСТ 7885-86, белую сажу БС-150 по ТУ 18307-78;
бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30Р по ТУ 38.40327-90 и изопренстирольный термоэластопласт ИСТ-20 по ТУ 38.103392-83;
сшивающий агент - оксид цинка по ГОСТ 202-84, оксид магния по ГОСТ 4526-75, оксид кальция по ГОСТ 8677-76, гидроксид кальция по ГОСТ 9262-77.
карбоксилсодержащие бутадиеннитрильные латексы каучуков: СКН-40-3 по ТУ 38.40316-89, СКН-26-5 по ТУ 38.103121-86, СКН-50-5 по ТУ 38.403638-67, латексов-каучуков типа СКН-18-5, СКН-40-1, СКН-40-7, СКН-33-10-, которые получают эмульсионной сополимеризацией бутадиена, акрилонитрила и метакриловой кислоты при температуре 10 - 20oC в присутствии радикального инициатора и анионного эмульгатора;
карбоксилсодержащий сополимер бутадиена, акрилонитрила и стирола в виде суспензии по ТУ 38.103690-89;
термопластичный сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола - АБС-пластик марок 2020, 2802, 2501, 0809 по ТУ 6-05-1567-84 (мономерный состав указанных выше каучуков и термопластичных сополимеров приведен в табл. 1);
пластификаторы: дибутилфталат, диоктилфталат, дибутилсебацинат, диоктилсебацинат, эфир диэтиленгликоля и жирных кислот, стеариновую кислоту;
антиоксиданты - 4-метил-2,6-дитрет-бутил (агидол 1), метилен-бис(2-трет-4-метилбутилфенол), 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин (ацетонанил), три-(п-нонилфенил)фосфит(фосфит НФ), N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамин (диафен ФП), N,N'-дифенил-п-фенилендиамин (диафен ФФ);
наполнители - технический углерод марок П-803 ГОСТ 7885-86, белую сажу БС-150 по ТУ 18307-78;
бутадиенстирольный термоэластопласт ДСТ-30Р по ТУ 38.40327-90 и изопренстирольный термоэластопласт ИСТ-20 по ТУ 38.103392-83;
сшивающий агент - оксид цинка по ГОСТ 202-84, оксид магния по ГОСТ 4526-75, оксид кальция по ГОСТ 8677-76, гидроксид кальция по ГОСТ 9262-77.
Литьевые свойства композиции оценивают по показателю текучести расплава при температуре 190oC и нагрузке 21,6 кгс, по ГСТ 11645-73.
Физико-механические показатели определяют по ГОСТ 270-75, 27110-86, 263-75, 262-79.
Морозостойкость композиции оценивают по температуре хрупкости, которую определяют по ГОСТ 7912-56.
Устойчивость композиции к действию топлив, масел оценивают по степени набухания в смеси изооктан-толуол, которую определяют по ГОСТ 9.030-74.
Пример 1 (по прототипу). Композицию готовят в смесителе типа "Brabender" при температуре 170oC. В смеситель загружают АБС-пластик в виде гранул, карбоксилсодержащий бутадиен-нитрильный каучук в порошкообразной форме, антиоксидант, пластификатор, проводят смешение в течение 5 мин, вводят оксид металла и производят перемешивание в течение 6 мин, после чего композицию выгружают. Рецептура композиции и ее свойства приведены в табл. 2.
Из табл. 2 следует, что композиция имеет хорошие физико-механические свойства, однако низкие литьевые свойства. ПТР=1,2 г/10 мин (t=190oC), нагрузка 21,6 кгс.
Пример 2. В аппарате с мешалкой смешивают 12 кг латекса ABC-пластика марки ABC-2020 (с.о. = 24,9%) с 35 кг латекса бутадиеннитрильного карбоксилсодержащего каучука марки СКН-40-3 (с.о. = 20,1%). В полученную смесь вводят 0,4 кг суспензии антиоксиданта агидол-2(метилен-бис-2-трет.-бутил-4-метилфенол) (с. о. = 25,1%). Перемешивают 1 ч. Полученную латексную композицию подвергают коагуляции, нагревая до 60oC и добавляя смесь хлорида натрия с уксусной кислоты. Полимерную крошку отделяют на вибросите от воды, отжимают в червячно-отжимном агрегате от воды (содержание воды 7,5%) и высушивают в воздушной сушилке при температуре 90 - 95oC до содержания воды не более 0,5 мас.%. Получают 10,1 кг полимерной композиции.
На вальцах в 10 кг полимерной композиции вводят 1 кг оксида металла, 1 кг термоэластопласта марки ДСТ-30Р, 0,1 кг стеариновой кислоты и 3 кг дибутилфталата. Затем в течение 20 мин проводят термомеханическую обработку смеси при температуре 90oC. Композицию снимают с вальцов в виде ленты и проводят грануляцию композиции в экструдере-грануляторе при следующем распределении температур по зонам: 130 - 150 - 140oC. В табл. 2 приведены свойства композиции.
Таким образом получения предлагаемым способом композиция характеризуется высокими физико-химическими свойствами, имеет высокую устойчивость к органическим растворителями и при этом лучшие, чем у полученной известным способом композиции, литьевых свойства. ПТР = 15,6 г/10 мин.
Пример 3. Все операции осуществляют в соответствии с примером 2 с той лишь разницей, что вторую стадию смешения проводят в резиносмесителе при температуре 120oC. Время обработки при этом 10 мин. Свойства приведены в табл. 2.
Примеры 4 - 28. Все операции осуществляют в соответствии с примером 3. При этом изменяют время и температуру механической обработки, а также варьируют состав композиции. Свойства получаемых композиций приведены в табл. 2.
Пример 29 - 49. Все операции осуществляют в соответствии с примером 2, изменяя при этом мономерный состав полимеров, входящих в композицию. Свойства композиций приведены в табл. 3.
Как видно из данных, приведенных в таблицах 1 - 3, предлагаемый способ позволяет упростить технологию получения термопластичной резиновой композиции и улучшить ее литьевые свойства.
Claims (3)
1. Способ получения термопластичной резиновой композиции, включающий смешение карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука, пластина на основе сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, пластификатора, антиоксиданта и оксида или гидроксида двухвалентного металла, выбранного из группы, включающей цинк, магний, кальций, отличающийся тем, что в качестве пластика используют сополимер, содержащий 20,0 - 27,3 мас.% звеньев акрилонитрила, 23,0 - 31,1 мас.% звеньев бутадиена и 48,0 - 52,0 мас.% звеньев стирола (метилстирола), в качестве антиоксиданта используют соединения аминного и/или фенольного типа и смешение проводят в две стадии, при этом сначала на первой стадии проводят смешение латекса карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука с латексом пластика на основе сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, затем вводят антиоксидант в соотношении 1 - 10 : 1 : 0,02 - 0,30 по сухому веществу соответственно, полученную полимерную смесь выделяют из латекса, обезвоживают и затем на второй стадии в нее вводят на вальцах или в резиносмесителе при 80 - 130oC оксид или гидроксид двухвалентного металла, пластификатор и дополнительно - бутадиен-(изопрен)стирольный термоэластопласт с индексом расплава 4 - 14 г/10 мин при 190oC в количестве 1 - 10 мас.ч. на 100 мас.ч. полимерной смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на второй стадии вводят дополнительно 0,5 - 3,0 мас.ч. аминного антиоксиданта на 100 мас.ч. полимерной смеси.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве карбоксилсодержащего бутадиеннитрильного каучука используют сополимер, содержащий 14 - 30 мас. % звеньев акрилонитрила, 10 - 30 мас.% звеньев стирола, 48 - 54 мас.% звеньев бутадиена и 2 - 10 мас.% звеньев метакриловой кислоты.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95107132A RU2113445C1 (ru) | 1995-05-06 | 1995-05-06 | Способ получения термопластичной резиновой композиции |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95107132A RU2113445C1 (ru) | 1995-05-06 | 1995-05-06 | Способ получения термопластичной резиновой композиции |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95107132A RU95107132A (ru) | 1996-12-27 |
| RU2113445C1 true RU2113445C1 (ru) | 1998-06-20 |
Family
ID=20167400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95107132A RU2113445C1 (ru) | 1995-05-06 | 1995-05-06 | Способ получения термопластичной резиновой композиции |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2113445C1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014014382A1 (ru) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Способ изготовления профиля из пвх, содержащего ионы серебра |
| RU2619947C2 (ru) * | 2015-01-29 | 2017-05-22 | Общество с ограниченной ответственностью "ХТК" | Способ получения маслостойкой термопластичной резины |
| RU2665705C1 (ru) * | 2017-12-19 | 2018-09-04 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция динамически вулканизированного термоэластопласта с повышенной совместимостью компонентов, способы ее получения, а также изделие на ее основе |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4380606A (en) * | 1982-04-29 | 1983-04-19 | Monsanto Company | Acrylic copolymer rubber/polyvinylchloride |
| US4757110A (en) * | 1987-03-05 | 1988-07-12 | Polysar Limited | Thermoplastic rubber compositions |
-
1995
- 1995-05-06 RU RU95107132A patent/RU2113445C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4380606A (en) * | 1982-04-29 | 1983-04-19 | Monsanto Company | Acrylic copolymer rubber/polyvinylchloride |
| US4757110A (en) * | 1987-03-05 | 1988-07-12 | Polysar Limited | Thermoplastic rubber compositions |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Канаузова А.А. и др. Получение термопластичных резин методом динамичес кой вулканизации и их свойств. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1965, с. 8-12. 2. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014014382A1 (ru) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Способ изготовления профиля из пвх, содержащего ионы серебра |
| RU2508197C1 (ru) * | 2012-07-19 | 2014-02-27 | Общество С Ограниченной Ответственностью "Сервисцентр" | Способ изготовления профиля из пвх для оконных и дверных блоков с содержанием ионов серебра, обладающих антибактериальными свойствами |
| RU2619947C2 (ru) * | 2015-01-29 | 2017-05-22 | Общество с ограниченной ответственностью "ХТК" | Способ получения маслостойкой термопластичной резины |
| RU2665705C1 (ru) * | 2017-12-19 | 2018-09-04 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Композиция динамически вулканизированного термоэластопласта с повышенной совместимостью компонентов, способы ее получения, а также изделие на ее основе |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95107132A (ru) | 1996-12-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6114432A (en) | Diene rubber composition | |
| RU2254348C2 (ru) | Резиновая композиция | |
| US4308353A (en) | Thermoplastic styrene polymer and grafted block copolymer compositions | |
| US4508885A (en) | Elastomer of acrylic ester type copolymer | |
| US4826910A (en) | Oil resistant thermoplastic elastomer | |
| US3429952A (en) | High tear strength polybutadiene vulcanizates | |
| US5250617A (en) | Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films | |
| US6747124B2 (en) | Process for working up emulsion polymers | |
| RU2113445C1 (ru) | Способ получения термопластичной резиновой композиции | |
| US3891720A (en) | Graft polymers of vinyl chloride on unsaturated olefinic elastomers and process for the preparation thereof | |
| US4415704A (en) | Elastomeric interpolymer blends | |
| DE102011109807A1 (de) | Modifiziertes Polymer auf Basis von konjugiertem Dien, Polymerzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von modifiziertem Polymer auf Basis von konjugiertem Dien | |
| US3975458A (en) | Graft polymers of vinyl chloride on unsaturated olefinic elastomers and process for the preparation thereof | |
| US4433107A (en) | Polyisoprene rubber compositions | |
| RU2111985C1 (ru) | Термопластичная резиновая композиция | |
| US4547549A (en) | Process for producing powdery composite polymer | |
| CA1053826A (en) | Nitrile-pvc blends | |
| JPH0365828B2 (ru) | ||
| DE3542469A1 (de) | Formmassen auf der basis von vinylchloridpolymerisaten mit verbesserter verarbeitbarkeit | |
| KR101132104B1 (ko) | 친환경 고무 블렌드 조성물, 고무 컴파운드 및 이들의 제조방법 | |
| US4112022A (en) | Nitrile resins stabilized against discoloration and method for producing the same | |
| US2636866A (en) | Polyvinyl chloride plasticized with isobutylene-diolefin-acrylonitrile copolymer | |
| US2553651A (en) | Polymers of cyclic dimers of diolefins as plasticizers for oil resistant elastomers | |
| US3506742A (en) | Terminally active liquid diolefin polymers,preparation and vulcanizates thereof | |
| JP3370480B2 (ja) | クロロプレン系重合体組成物及びその製造方法 |