RU2171319C2 - Method of preparing polymer optical fiber - Google Patents
Method of preparing polymer optical fiber Download PDFInfo
- Publication number
- RU2171319C2 RU2171319C2 RU99114817/04A RU99114817A RU2171319C2 RU 2171319 C2 RU2171319 C2 RU 2171319C2 RU 99114817/04 A RU99114817/04 A RU 99114817/04A RU 99114817 A RU99114817 A RU 99114817A RU 2171319 C2 RU2171319 C2 RU 2171319C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- polymer
- optical fiber
- monomers
- kern
- core
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области производства полимерного оптического волокна (ПОВ) с низкими потерями светового потока. ПОВ используют в системах связи, например локальных сетях связи, в медицине, в световых вывесках, в осветительных системах и т.д. The invention relates to the production of polymer optical fiber (POW) with low light loss. POV are used in communication systems, for example, local communication networks, in medicine, in light signs, in lighting systems, etc.
Изобретение относится к процессу как периодического, так и непрерывного получения ПОВ начиная со стадии подготовки мономера и кончая стадия формования ПОВ. The invention relates to a process of both periodic and continuous production of DOM starting from the stage of preparation of the monomer to the stage of forming the DOM.
Обычно для изготовления ядра ПОВ используют аморфные полимеры, такие как полиметилметакрилат, полистирол, фторполимеры и их сополимеры, а в качестве отражающей оболочки полимеры с более низкими показателями преломления, чем у полимеров ядра, это, в основном, фторсодержащие полимеры. Typically, amorphous polymers such as polymethylmethacrylate, polystyrene, fluoropolymers and their copolymers are used to make a POM core, and polymers with lower refractive indices than core polymers are mainly fluorine-containing polymers as a reflective shell.
Исходные мономеры для получения полимеров и сами полимеры для ядра и отражающей оболочки ПОВ в процессе переработки и использования образуют соединения, поглощающие в ультрафиолетовой области и приводящие к увеличению общих потерь светового потока в ПОВ. The initial monomers for producing polymers and the polymers themselves for the core and reflective shell of the SOM during processing and use form compounds that absorb in the ultraviolet region and lead to an increase in the total loss of light flux in the SOM.
Для решения проблемы снижения потерь светового потока в ПОВ необходим комплексный подход, т.е. предотвращение образования поглощающих соединений начиная со стадии подготовки мономеров, а именно со стадии ректификации, до стадии формования волокна. Данной проблеме посвящено достаточное количество патентов и получены обнадеживающие результаты, однако разница между теоретически рассчитанными потерями светового потока и практически полученными составляет несколько десятков дБ/км. A comprehensive approach is needed to solve the problem of reducing the light flux loss in a POW, i.e. preventing the formation of absorbing compounds from the stage of preparation of monomers, namely from the stage of rectification, to the stage of forming the fiber. A sufficient number of patents has been devoted to this problem and encouraging results have been obtained, however, the difference between the theoretically calculated luminous flux losses and the practically obtained ones is several tens of dB / km.
Считают, что при подготовке мономеров для ядра ПОВ достаточно осуществлять ректификацию в инертной атмосфере предварительно отфильтрованных мономеров [заявка Японии N 62-231903]. Однако такой способ подготовки мономеров не предотвращает образование поглощающих соединений и последующее их накопление при полимеризации и формовании. It is believed that in the preparation of monomers for the SOM core, it is sufficient to carry out rectification in an inert atmosphere of pre-filtered monomers [Japanese application N 62-231903]. However, this method of preparing monomers does not prevent the formation of absorbing compounds and their subsequent accumulation during polymerization and molding.
Для решения этой проблемы на стадии полимеризации и формования предлагают добавлять в реактор стерически затрудненные фенолы [заявка Японии N 60-260005, заявка Японии N 60-2228042], амины, фосфор- или серусодержащие соединения [заявка Японии N 58-162651], фосфорсодержащие соединения, имеющие двойные связи [заявка Японии N 63-165807] в количествах от 0,001 мол.% до 10 мол.% на структурную единицу полимера ядра. Добавляют сложные тиоэфиры и/или сложные эфиры фосфористой кислоты [заявка Японии N 63-163306]. Стерически затрудненные фенолы предлагают добавлять как в полимер ядра, так и в полимер отражающей оболочки [заявка Японии N 61-220754]. To solve this problem, it is proposed to add sterically hindered phenols to the reactor at the polymerization and molding stages [Japanese application No. 60-260005, Japanese application No. 60-2228042], amines, phosphorus or sulfur-containing compounds [Japanese application No. 58-162651], phosphorus-containing compounds having double bonds [Japanese application N 63-165807] in amounts of from 0.001 mol.% to 10 mol.% per structural unit of the core polymer. Thioesters and / or phosphorous esters are added [Japanese Application No. 63-163306]. Sterically hindered phenols suggest adding both to the core polymer and to the polymer of the reflective shell [Japanese application N 61-220754].
Однако эти соединения имеют значительные недостатки, такие как поглощение в ультрафиолетовой области спектра, плохую совместимость с полимером, ведущую к увеличению потерь светового потока в ПОВ на рассеяние. Чем большее количество этих соединений добавляют, тем имеют большие потери светового потока в ПОВ. However, these compounds have significant disadvantages, such as absorption in the ultraviolet region of the spectrum, poor compatibility with the polymer, leading to an increase in the loss of light flux in the DOM for scattering. The greater the amount of these compounds added, the greater the loss of luminous flux in the DOM.
В качестве прототипа предлагаемому изобретению можно использовать заявку США [заявка SU 5238974 A, 24.08.1993], согласно которому исходные мономеры ядра ректифицируют, проводят полимеризацию в присутствии стабилизирующей добавки (кислоты, фенолы), расплавляют полученный полимер и формуют расплав полимера ядра одновременно с расплавом фторсодержащего полимера оболочки через экструдер с вакуумной зоной и фильерой коаксиального типа. Данному способу присущи недостатки вышеперечисленных патентов. As a prototype of the present invention, you can use the US application [application SU 5238974 A, 08.24.1993], according to which the starting core monomers are rectified, polymerized in the presence of a stabilizing additive (acids, phenols), the resulting polymer is melted and the core polymer is molten simultaneously with the melt fluorine-containing polymer shell through an extruder with a vacuum zone and a coaxial type die. This method has the disadvantages of the above patents.
Согласно данному изобретению снижение потерь светового потока в ПОВ достигают использованием в процессе получения ПОВ стабильных нитроксильных радикалов общей формулы
где R - оксо, - окси или оксимгруппа. Данные соединения получают согласно изобретению "Способ получения стабильных нитроксильных радикалов" [Авт. свидетельство СССР N 1055103].According to this invention, the reduction of light flux loss in POM is achieved by using stable nitroxyl radicals of the general formula
where R is oxo, is hydroxy or oximegroup. These compounds are prepared according to the invention "Method for the production of stable nitroxyl radicals" [Auth. USSR certificate N 1055103].
Применение нитроксильных радикалов осуществляют начиная со стадии получения мономера, когда для ингибирования мономеров вместо традиционных стабилизаторов, как правило, гидрохинона в количестве 0,05 - 0,07% или параметоксифенола в количестве 0,002% [ГОСТ 20370-74 "Эфир метиловый метакриловой кислоты"] , используют нитроксильные радикалы в количестве не менее 0,00001 мас.%. Это позволяет при подготовке мономеров к полимеризации исключить обязательную стадию отмывки традиционных ингибиторов и соответственно стадию осушки и за счет этого сократить потери мономера на 20 мас.%, а также значительно снизить количества используемого ингибитора. The use of nitroxyl radicals is carried out starting from the monomer production stage, when instead of traditional stabilizers, as a rule, hydroquinone in the amount of 0.05-0.07% or parametoxyphenol in the amount of 0.002% [GOST 20370-74 Methyl Acrylic Acid Ester] to inhibit monomers use nitroxyl radicals in an amount of not less than 0.00001 wt.%. This allows to prepare the monomers for polymerization to exclude the mandatory stage of washing traditional inhibitors and, accordingly, the drying stage, and thereby reduce the loss of monomer by 20 wt.%, As well as significantly reduce the amount of inhibitor used.
Последующую ректификацию проводят в присутствии нитроксильных радикалов, введенных для стабилизации мономера, и это тоже приводит к сокращению потерь мономера при ректификации с 20 до 10 мас.%, а также предотвращает образование веществ, поглощающих в ультрафиолетовой области спектра. Subsequent rectification is carried out in the presence of nitroxyl radicals introduced to stabilize the monomer, and this also leads to a reduction in the loss of monomer during rectification from 20 to 10 wt.%, And also prevents the formation of substances that absorb in the ultraviolet region of the spectrum.
Особенно значительный эффект получают при использовании нитроксильных радикалов на стадии формования ПОВ. Нитроксильные радикалы вводят в полимер ядра непосредственно в экструдер после деполимеризации или перед вакуумной зоной или сразу после вакуумной зоны, а также добавляют нитроксильный радикал в гранулы полимера отражающей оболочки перед зоной плавления в количествах от 0,00001 до 0,001 мас.%. A particularly significant effect is obtained when using nitroxyl radicals at the stage of formation of POMs. Nitroxyl radicals are introduced into the core polymer directly into the extruder after depolymerization or before the vacuum zone or immediately after the vacuum zone, and the nitroxyl radical is added to the polymer granules of the reflecting shell before the melting zone in amounts from 0.00001 to 0.001 wt.%.
Применение нитроксильных радикалов на всех стадиях процесса позволяет получить предельно низкие потери света в ПОВ. The use of nitroxyl radicals at all stages of the process makes it possible to obtain extremely low light losses in POW.
Большим преимуществом использования нитроксильных радикалов является достижение эффективного результата при очень низких концентрациях нитроксильных радикалов, которые не приводят к увеличению потерь света в ПОВ. The great advantage of using nitroxyl radicals is the achievement of an effective result at very low concentrations of nitroxyl radicals, which do not lead to an increase in light loss in the SOM.
Способ получения ПОВ включает стадию обработки полимера в виде гранулята или любых заготовок после его синтеза раствором, содержащим в количестве 0,0001 - 0,01% от массы растворителя нитроксильного радикала. В качестве растворителя используют воду, спирт или диэтиловый эфир, при этом критерием выбора растворителя для нитроксильных радикалов является нерастворимость или малая растворимость в нем полимера. The method for producing POM includes the stage of processing the polymer in the form of granulate or any preforms after its synthesis with a solution containing in an amount of 0.0001-0.01% by weight of the solvent of the nitroxyl radical. The solvent used is water, alcohol or diethyl ether, while the criterion for choosing a solvent for nitroxyl radicals is the insolubility or low solubility of the polymer in it.
Способ осуществляют следующим образом. Полимерную заготовку или гранулят помещают в раствор нитроксильного радикала концентрации 0,00001 - 0,01 мас.% и выдерживают в течение 1-2 минут. The method is as follows. The polymer preform or granulate is placed in a solution of a nitroxyl radical of a concentration of 0.00001-0.01 wt.% And incubated for 1-2 minutes.
Затем раствор сливают, полимер высушивают в вакуумном сушильном шкафу при температуре 50-60oC в течение 3 часов при использовании в качестве растворителя спирта или диэтилового эфира и 12-14 часов при использовании в качестве растворителя воды. В результате получают прозрачный полимер, пригодный для переработки в волокно. Таким способом обрабатывают полимеры, применяемые как для ядра в ПОВ, так и для отражающей оболочки.Then the solution is drained, the polymer is dried in a vacuum oven at a temperature of 50-60 o C for 3 hours when using alcohol or diethyl ether as a solvent and 12-14 hours when using water as a solvent. The result is a transparent polymer suitable for processing into fiber. In this way, the polymers used are used both for the core in the DOM and for the reflective shell.
Эффект снижения потерь светового потока в ПОВ наблюдается при использовании для получения волокна обработанных нитроксильным радикалом полимеров одновременно для ядра и отражающей оболочки, только ядра или только оболочки в любом сочетании. The effect of reducing the light flux loss in a DOM is observed when using polymers treated with a nitroxyl radical to produce fibers simultaneously for a core and a reflective shell, only a core or only a shell in any combination.
Способ получения ПОВ с ядром из полимера, получаемого из виниловых мономеров по предлагаемому изобретению, отличается комплексным подходом, когда стабилизирующая добавка вводится на всех стадиях процесса получения ПОВ, т. е. на стадиях хранения винилового мономера, его ректификации, (со)полимеризации, формования ядра и отражающей оболочки ПОВ, причем стабилизирующей добавкой является стабильный нитроксильный радикал. При непрерывном способе получения ПОВ нитроксильный радикал вводят после завершения (со)полимеризации перед вакуумной зоной экструдера или сразу после нее. При получении ПОВ из готового полимера в полимер ядра, а также в полимер отражающей оболочки перед формованием или в процессе формования вводят нитроксильный радикал, причем нитроксильный радикал добавляют в количестве от 0,001 до 0,1 масс.% и нитроксильный радикал имеет общую формулу
где R - оксо, - окси или оксимгруппа.The method for producing POM with a core from a polymer obtained from vinyl monomers of the present invention is characterized by a complex approach, when a stabilizing additive is introduced at all stages of the process for producing POM, i.e., at the stages of storage of vinyl monomer, its rectification, (co) polymerization, molding nucleus and reflective shell of POM, and the stabilizing additive is a stable nitroxyl radical. In a continuous process for the production of POMs, the nitroxyl radical is introduced after (co) polymerization is completed before or immediately after the extruder vacuum zone. Upon receipt of POW from the finished polymer, a nitroxyl radical is introduced into the core polymer, as well as into the polymer of the reflecting shell before molding or during molding, moreover, the nitroxyl radical is added in an amount of from 0.001 to 0.1 mass% and the nitroxyl radical has the general formula
where R is oxo, is hydroxy or oximegroup.
Способ получения ПОВ согласно данному изобретению иллюстрируется следующими примерами. The method of obtaining POV according to this invention is illustrated by the following examples.
Пример 1. Исходные мономеры метилметакрилат (ММА) и метилакрилат (МА) ингибируют нитроксильным радикалом приведенной выше формулы, лучше 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксил, в количестве 0,00001 мас.% непосредственно на заводе-изготовителе перед транспортировкой к месту назначения. Example 1. The starting monomers methyl methacrylate (MMA) and methyl acrylate (MA) are inhibited by the nitroxyl radical of the above formula, preferably 2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin-1-oxyl, in an amount of 0.00001 wt.% Directly on manufacturer before transporting to destination.
Далее ММА ректифицируют при пониженном давлении 100 мм рт.ст. в токе азота при температуре 57-60oC. Число теоретических тарелок для ректификационной колонны равно 40. Для предотвращения возможной полимеризации мономеров в процессе ректификации под воздействием высоких температур в куб добавляют нитроксильный радикал в количестве 0,001 мас.%. Основная фракция с содержанием основного вещества не менее 99,95 мас.% составляет 90 мас.% от исходного мономера.Further, MMA is rectified under reduced pressure of 100 mm Hg. in a stream of nitrogen at a temperature of 57-60 o C. The number of theoretical plates for the distillation column is 40. To prevent possible polymerization of the monomers during the distillation process under the influence of high temperatures, a nitroxyl radical in the amount of 0.001 wt.% is added to the cube. The main fraction with a basic substance content of at least 99.95 wt.% Is 90 wt.% Of the starting monomer.
МА ректифицируют при пониженном давлении 300 мм рт. ст. в токе азота при температуре 67-70oC и для предотвращения возможной полимеризации МА в процессе ректификации в куб добавляют нитроксильный радикал в количестве 0,001 мас.%. Основная фракция с содержанием основного вещества не менее 99,95 мас. % составляет 90 мас.% от исходного мономера.MA rectified under reduced pressure of 300 mm RT. Art. in a stream of nitrogen at a temperature of 67-70 o C and to prevent possible polymerization of MA in the process of distillation in the cube add nitroxyl radical in an amount of 0.001 wt.%. The main fraction with a basic substance content of at least 99.95 wt. % is 90 wt.% of the starting monomer.
Готовят реакционную смесь, состоящую из ММА и МА в соотношении 95/5 вес. %, инициатора лауроилпероксида в количестве 0,05 мол.%, регулятора молекулярной массы додецилмеркаптана 0,245 мол.%. Prepare a reaction mixture consisting of MMA and MA in a ratio of 95/5 weight. %, initiator of lauroyl peroxide in an amount of 0.05 mol.%, molecular weight regulator of dodecyl mercaptan 0.245 mol.%.
Проводят сополимеризацию в массе ампульным методом, используя постепенное погружение ампул в термостат с теплоносителем при температуре 60oC со скоростью 1 см/ч. После полного погружения ампулы выдерживают при 70oC в течение 6-7 часов, 100oC - 10 часов, 120oC - 3 часа.The mass is copolymerized by the ampoule method, using the gradual immersion of the ampoules in a thermostat with a coolant at a temperature of 60 o C at a speed of 1 cm / h. After complete immersion, the ampoules are kept at 70 o C for 6-7 hours, 100 o C - 10 hours, 120 o C - 3 hours.
Полученную заготовку сополимера ММА с МА в форме стержня высотой 140 мм и диаметром 16 мм используют в качестве ядра в ПОВ. Характеристики сополимера: Содержание остаточного мономера 0,42 мас.%, показатель текучести расплава 0,9 см3/10 мин при нагрузке 10 кг и температуре 190oC. Сополимер погружают в метанольный раствор нитроксильного радикала концентрации 0,0001 мас. %, выдерживают 1-2 минуты, затем вынимают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60oC в течение 3 часов.The obtained billet of the MMA-MA copolymer in the form of a rod with a height of 140 mm and a diameter of 16 mm is used as a core in the POW. The characteristics of the copolymer: a residual monomer content of 0.42% by weight, melt flow index of 0.9 cm3 / 10 min under a load of 10 kg and a temperature of 190 o C. The copolymer was immersed in a methanol solution of the nitroxyl radical concentration of 0.0001 wt.. %, incubated for 1-2 minutes, then removed and dried in a vacuum oven at 50-60 o C for 3 hours.
В качестве отражающей оболочки используют поли-2,2,3,3-тетрафторпропилметакрилат (п-МН-1) или поли-2,2,3,3-тетрафторпропил-α-фторакрилат (п-ФН-1) в форме стержня высотой 140 мм и диаметром 16 мм. Характеристики полимера: содержание остаточного мономера 0,13 мас.%, показатель текучести расплава 5,2 см3/10 мин (10 кг, 190oC). Полимер погружают в метанольный раствор нитроксильного радикала концентрации 0,0001 мас.%, выдерживают 1-2 минуты, затем вынимают и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50-60oC в течение 3 часов.As a reflective shell, poly-2,2,3,3-tetrafluoropropyl methacrylate (p-MH-1) or poly-2,2,3,3-tetrafluoropropyl-α-fluoroacrylate (p-FN-1) is used in the form of a rod high 140 mm and a diameter of 16 mm. Polymer characteristics: a residual monomer content of 0.13% by weight, melt flow index of 5.2 cm3 / 10 min (10 kg, 190 o C).. The polymer is immersed in a methanol solution of a nitroxyl radical of a concentration of 0.0001 wt.%, Held for 1-2 minutes, then removed and dried in a vacuum oven at 50-60 o C for 3 hours.
ПОВ получают расплавным методом путем продавливания полимеров ядра и оболочки через фильеру коаксиального типа в среде инертного газа. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 184 дБ/км. DOW is obtained by the melt method by forcing the polymers of the core and shell through a coaxial die in an inert gas environment. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 184 dB / km.
Пример 2. Аналогичен примеру 1, но для обработки полимеров используют метанольный раствор нитроксильного радикала концентрации 0,001 мас.%. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 154 дБ/км. Example 2. Similar to example 1, but for the processing of polymers use a methanol solution of nitroxyl radical concentration of 0.001 wt.%. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 154 dB / km.
Пример 3. Аналогичен примеру 1, но для обработки полимеров используют метанольный раствор нитроксильного радикала концентрации 0,01 мас.%. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 161 дБ/км. Example 3. Similar to example 1, but for the processing of polymers use a methanol solution of nitroxyl radical concentration of 0.01 wt.%. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 161 dB / km.
Пример 4. Аналогичен примеру 1, но для обработки полимеров используют метанольный раствор нитроксильного радикала концентрации 0,1 мас.%. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 189 дБ/км. Example 4. Similar to example 1, but for the processing of polymers use a methanol solution of nitroxyl radical concentration of 0.1 wt.%. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 189 dB / km.
Пример 5. Аналогичен примеру 1, но нитроксильным радикалом обрабатывают только полимер для ядра в ПОВ. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 196 дБ/км. Example 5. Similar to example 1, but only the polymer for the core in the SOM is treated with a nitroxyl radical. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 196 dB / km.
Пример 6. Аналогичен примеру 1, но нитроксильным радикалом обрабатывают только полимер для отражающей оболочки в ПОВ. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 220 дБ/км. Example 6. Similar to example 1, but only the polymer for the reflective shell in the POW is treated with a nitroxyl radical. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific light flux loss of 220 dB / km.
Пример 7. Аналогичен примеру 1, но в качестве растворителя используют воду и полимер сушат 12 часов. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 192 дБ/км. Example 7. Similar to example 1, but as a solvent, water is used and the polymer is dried for 12 hours. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 192 dB / km.
Пример 8. Аналогичен примеру 1, но полимеры используют в виде гранул. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 175 дБ/км. Example 8. Similar to example 1, but the polymers are used in the form of granules. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific light flux loss of 175 dB / km.
Пример 9. Аналогичен примеру 1, но вместо нитроксильного радикала для стабилизации исходных мономеров используют 0,05 мас. % гидрохинона в соответствии с [ГОСТ 20370-74 "Эфир метиловый метакриловой кислоты"]. Стадия подготовки исходных мономеров включает отмывку мономеров от ингибитора 5%-ным водным раствором щелочи, далее насыщенным раствором NaCl до нейтральной реакции. Отмытый мономер сушат цеолитами NaA. Потери мономера на стадии отмывки составляют 10 мас.% и на стадии осушки 10 мас.%. Подготовленные мономеры ректифицируют при пониженном давлении с добавлением 0,01 мас.% ингибитора бензилрезорцина. Выход мономеров при ректификации составляет 80-85 мас.%. Example 9. Similar to example 1, but instead of the nitroxyl radical, 0.05 wt. % hydroquinone in accordance with [GOST 20370-74 "Methyl methacrylic acid ester"]. The step of preparing the starting monomers involves washing the monomers from the inhibitor with a 5% aqueous alkali solution, then with a saturated NaCl solution, until neutral. The washed monomer is dried with NaA zeolites. The loss of monomer at the washing stage is 10 wt.% And at the drying stage of 10 wt.%. The prepared monomers are rectified under reduced pressure with the addition of 0.01 wt.% Benzylresorcinol inhibitor. The yield of monomers during rectification is 80-85 wt.%.
Исключена стадия обработки полимеров нитроксильным радикалом. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 250 дБ/км. The stage of polymer treatment with a nitroxyl radical is excluded. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific light flux loss of 250 dB / km.
Пример 10. Аналогичен примеру 1, но стадию полимеризации осуществляют непрерывным методом с использованием реактора полимеризации и экструдера с вакуумной зоной. Реакционную смесь непрерывно подают в реактор полимеризации, из него образующаяся смесь форполимера поступает в экструдер на дополимеризацию. Перед вакуумной зоной вводят раствор нитроксильного радикала в толуоле концентрации 0,0001 мас.%. В качестве отражающей оболочки используют гранулят п-МН-1. Сформованное волокно (диаметр 1 мм) имеет удельные потери светового потока 184 дБ/км. Example 10. Similar to example 1, but the polymerization stage is carried out by a continuous method using a polymerization reactor and an extruder with a vacuum zone. The reaction mixture is continuously fed into the polymerization reactor, from which the resulting prepolymer mixture is fed to the extruder for additional polymerization. Before the vacuum zone, a solution of nitroxyl radical in toluene is introduced at a concentration of 0.0001 wt.%. As a reflective shell, granulate p-MH-1 is used. The formed fiber (1 mm diameter) has a specific luminous flux loss of 184 dB / km.
Предлагаемое изобретение позволяет:
снизить потери светового потока в ПОВ, являющиеся определяющей характеристикой при использовании ПОВ для передачи информации,
снизить потери мономера на стадии подготовки исходной смеси для полимеризации.The present invention allows:
to reduce the loss of light flux in the POV, which is the defining characteristic when using the POV for the transmission of information,
to reduce the loss of monomer at the stage of preparation of the initial mixture for polymerization.
Claims (5)
где R - оксо-, окси- или оксимгруппа,
в количестве 0,00001 - 0,1 мас.%.1. A method for producing a polymer optical fiber of a core-reflective shell structure by producing a core polymer by rectification and (co) polymerization of monomers, melt preparation and its formation through an extruder having a vacuum zone, simultaneously with the fluorine-containing polymer melt as a material of the reflective shell, using a stabilizing additive characterized in that polystyrene, polymethylmethacrylate, a copolymer of styrene or methyl methacrylate with acrylates, alkylm are used as a core copolymer etacrylates, fluorine (meth) acrylates, unsaturated alicyclic compounds, and as a stabilizing additive, a stable nitroxyl radical of the general formula
where R is oxo, oxy or oximegroup,
in an amount of 0.00001 - 0.1 wt.%.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114817/04A RU2171319C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing polymer optical fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99114817/04A RU2171319C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing polymer optical fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU99114817A RU99114817A (en) | 2001-04-27 |
| RU2171319C2 true RU2171319C2 (en) | 2001-07-27 |
Family
ID=20222401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99114817/04A RU2171319C2 (en) | 1999-07-07 | 1999-07-07 | Method of preparing polymer optical fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2171319C2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3524369A1 (en) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Central Glass Co., Ltd., Ube, Yamaguchi | OPTICAL FIBER WITH POLYMETHACRYLATE CORE AND FLUOR COPOLYMER COVER |
| WO1989012240A1 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of fluoropolymers |
| US5238974A (en) * | 1986-08-06 | 1993-08-24 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Plastic cladding composition for silica or glass core optical fiber, and silica or glass core optical fiber prepared therefrom |
| RU2018890C1 (en) * | 1990-04-28 | 1994-08-30 | Инженерный центр полимерного оптического волокна | Polymeric optical fibre |
-
1999
- 1999-07-07 RU RU99114817/04A patent/RU2171319C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3524369A1 (en) * | 1984-07-11 | 1986-01-30 | Central Glass Co., Ltd., Ube, Yamaguchi | OPTICAL FIBER WITH POLYMETHACRYLATE CORE AND FLUOR COPOLYMER COVER |
| US5238974A (en) * | 1986-08-06 | 1993-08-24 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Plastic cladding composition for silica or glass core optical fiber, and silica or glass core optical fiber prepared therefrom |
| WO1989012240A1 (en) * | 1988-05-31 | 1989-12-14 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the stabilization of fluoropolymers |
| RU2018890C1 (en) * | 1990-04-28 | 1994-08-30 | Инженерный центр полимерного оптического волокна | Polymeric optical fibre |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0606598A2 (en) | Shaped articles of graduated refractive index exhibiting low dispersion | |
| CA2367370C (en) | Process for the preparation of a diol | |
| JPH07502127A (en) | Fluorine-containing plastic optical fiber core | |
| RU2171319C2 (en) | Method of preparing polymer optical fiber | |
| JPH01106001A (en) | Resin composition for optical fiber sheath | |
| JP4057325B2 (en) | Polymerizable composition for optical member, optical member using the same, and thio compound | |
| US5116544A (en) | Hexafluoroneopentyl alcohol, derivative thereof fluorine-containing polymer and its use | |
| JPH09510957A (en) | 2-Fluoroacrylate polymer and use thereof as optical material | |
| US5171897A (en) | Hexafluoroneopentyl alcohol, derivative thereof fluorine-containing polymer and its use | |
| CA2367028C (en) | Process for the preparation of a diol | |
| KR100945704B1 (en) | Manufacturing method of plastic optical member | |
| KR100999335B1 (en) | Optical member and composition for manufacturing same | |
| CN100376606C (en) | Deuterated norbornyl (meth)acrylate, its preparation method, its polymer and optical element | |
| JP2005509911A (en) | Method for producing graded index plastic optical fiber, and graded index optical fiber obtained by the method | |
| JP3264012B2 (en) | Polymerization method of halogen-containing acrylic monomer | |
| JPH04356443A (en) | Fluorine-containing (meth)acrylate ester, its production and cured cured product therefrom | |
| JP3506837B2 (en) | Sheath material for optical fiber | |
| JP2003344676A (en) | Optical member, polymerizable composition therefor, its manufacturing method and cyclic sulfide compound | |
| JPS62208005A (en) | optical fiber | |
| JP2003321514A (en) | Polymerizable composition for optical member and optical member | |
| JP2003246813A (en) | Polymerizable composition for optical member and optical member | |
| JP4762898B2 (en) | Deuterated (meth) acrylic acid ester, process for producing the same, polymer thereof, and optical member | |
| JP2555576B2 (en) | Plastic optical fiber with excellent thermal decomposition resistance | |
| JPH065328B2 (en) | Plastic optical fiber | |
| JPS6343911A (en) | Resin for plastic lens |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040708 |