RU2161602C2 - Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения - Google Patents
Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2161602C2 RU2161602C2 RU98107722A RU98107722A RU2161602C2 RU 2161602 C2 RU2161602 C2 RU 2161602C2 RU 98107722 A RU98107722 A RU 98107722A RU 98107722 A RU98107722 A RU 98107722A RU 2161602 C2 RU2161602 C2 RU 2161602C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethers
- nitro
- azaalkanol
- compounds
- nitramine
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 abstract 1
- -1 nitramine alcohols Chemical class 0.000 description 7
- BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N Nitramine Natural products CC1C(O)CCC2CCCNC12 BSPUVYFGURDFHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N isonitramine Natural products OC1CCCCC11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- ARCZSDSOONGBRX-UHFFFAOYSA-N n-methylnitramide Chemical compound CN[N+]([O-])=O ARCZSDSOONGBRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N (6S,7R)-2-azaspiro[5.5]undecan-7-ol Chemical group O[C@@H]1CCCC[C@]11CNCCC1 POCJOGNVFHPZNS-ZJUUUORDSA-N 0.000 description 1
- DNJRKFKAFWSXSE-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-ethenoxyethane Chemical compound ClCCOC=C DNJRKFKAFWSXSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006414 CCl Chemical group ClC* 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- AHLHDIKRENEJHF-UHFFFAOYSA-N n-ethylnitramide Chemical compound CCN[N+]([O-])=O AHLHDIKRENEJHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Описаны новые простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы I, где R= CH3, C2H5; R'= C4H9, C2H4Cl, а также способ их получения взаимодействием первичных N-нитраминов с простыми виниловыми эфирами в инертном растворителе в присутствии кислотного катализатора. Соединения могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов. Изобретение обеспечивает расширение сырьевой базы и повышает безопасность процесса синтеза соединений этого класса. 2 с.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к новым химическим соединениям класса простых эфиров нитраминоспиртов, а именно к простым эфирам 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы I
R = CH3, C2H5; R' = C4H9; C2H4Cl,
и способу их получения.
R = CH3, C2H5; R' = C4H9; C2H4Cl,
и способу их получения.
Соединения I могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов.
Известны простые эфиры 2-нитро-2-азаалканолов-1 (Ж. органической химии, N 1990, т. 26, вып. 1, с. 71-75, Гареев Г.А. и др.). Недостатком указанных соединений является узкая сырьевая база для их получения.
Известен способ синтеза простых эфиров 2-нитро-2-азапропанола-1 взаимодействием ацетата 2-нитро-2-азапропанола-1 со спиртами (там же):
Недостатком этого способа является узкая сырьевая база по ацетату 2-нитро-2-азапропанола-1.
Недостатком этого способа является узкая сырьевая база по ацетату 2-нитро-2-азапропанола-1.
Известен также способ получения простых эфиров нитраминоспиртов - 2,5-динитро-2,5-диазагексанола-1,6 взаимодействием нитратов нитраминометилолов со спиртами (J. Chem. Soc., 1949, N 6, p. 1635-1638). Недостатком способа является его высокая опасность вследствие малой стабильности и высокой чувствительности к механическим воздействиям исходных нитратов нитраминометилолов, а также большой (80-кратный) расход спирта.
Кроме того, вышеописанными способами получают простые эфиры только первичных спиртов с нитраминной группой (нитраминометилолов).
Задачей предлагаемого решения является синтез новых представителей простых эфиров нитраминоспиртов, имеющих широкую сырьевую базу, и повышение безопасности процесса по сравнению с известным способом получения простых эфиров нитраминоспиртов.
Для решения поставленной задачи синтезированы простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы:
R = CH3, C2H5; R' = C4H9; C2H4Cl.
R = CH3, C2H5; R' = C4H9; C2H4Cl.
Способ получения соединений формулы I заключается во взаимодействии первичных N-нитраминов с простыми виниловыми эфирами в инертном растворителе в присутствии кислотного катализатора.
Первичные N-нитрамины являются малочувствительными к механическим воздействиям соединениями по сравнению с нитратами нитраминометилолов. За счет этого достигается безопасность процесса. Расширение сырьевой базы достигается за счет использования простых виниловых эфиров, выпускающихся в промышленном масштабе, и первичных N-нитраминов. Последние могут быть получены с количественным выходом из промышленного сырья - 1,3-диалкилмочевин нитрованием серноазотной кислотной смесью с последующим гидролизом [US N 4476322, 1984).
В источниках информации заявляемые соединения не обнаружены. Это позволяет сделать вывод о соответствии решения критериям "новизна" и "изобретательский уровень".
Не выявлены также и описание заявляемого способа получения, и реакция, на которой он основан. Таким образом, способ тоже соответствует критериям "новизна" и "изобретательский уровень".
Получение простых эфиров 3-нитро-3-азаалканолов-2 по предлагаемому способу осуществляется следующим образом. Первичный N-нитрамин и простой виниловый эфир перемешивают в присутствии кислотного катализатора в инертном растворителе до завершения реакции и продукт выделяют известными методами.
Пример 1. Получение н-бутилового эфира 3-нитро-3-азабутанола-2.
Раствор 7,6 г (0,1 М) метилнитрамина, 10 г (0,1 М) винил-н-бутилового эфира в 80 мл хлористого метилена и 0,4 г серной кислоты перемешивали при 30-35oC в колбе с обратным холодильником в течение 6 часов. Затем смесь охладили до комнатной температуры и выделили известными методами, а именно: реакционную массу нейтрализовали 5%-ным водным раствором соды, органический слой отделили, промыли водой, высушили сульфатом магния. Растворитель отогнали, остаток перегнали в вакууме и получили 9,2 г продукта (выход 52,3%). Tк 230oC, 90oC/4 мм рт.ст., nD 20 1,4460, d4 20 1,0182.
ИК-спектр, γ, см-1: 1540, 1320 N-NO2; 1130 C-O-C.
Вычислено, %: C 47,71; H 9,17; N 15,90.
Найдено, %: C 48,10; H 8,79; N 16,56.
Газожидкостная хроматография: колонка ХЕ-60, температура колонки 180oC, температура испарителя 200oC, массовая доля основного вещества 95,6%.
Вычислено MRD: 45,806.
Найдено MRD: 45,99.
ЯМР 13C (d-хлф. , ТМС, м.д.): 85,0 (CH, I=1), 29,7 (CH3N, I=1), 17,9 (CH3CH, I=1), 68,4 (CH2/Bu/, I=1), 31,0 (CH2/Bu/, I=1), 18,8 (CH2/Bu/, I=1), 13,3 (CH3/Bu/, I=1).
Пример 2. Получение н-бутилового эфира 3-нитро-3-азапентанола-2.
В колбе с обратным холодильником перемешивали раствор 10,8 г (0,12 М) этилнитрамина, 10 г (0,1 М) винил-н-бутилового эфира, 0,6 г ортофосфорной кислоты в 80 мл хлороформа в течение 6 часов 45 минут при 30-35oC.
Выделение продукта проводили аналогично примеру 1. Выход 5,8 г (30,5%). Tк 70oC/3 мм рт.ст., nD 20 1,4421, d4 25 0,9919.
ИК-спектр, см: 1525, 1300 N-NO; 1129 C-O-C.
Вычислено, %: C 50,53; H 9,47; N 14,74.
Найдено, %: C 50,51; H 9,64; N 15,46.
ЯМР 13C (d-хлф., ТМС, м.д.): 85,2 (CH, I=1), 38,8 (CH2/Et/, I=1), 12,7 (CH3/Et/, I= 1), 19,0 (CH3CH + CH2/Bu/, I=2), 68,8 (CH2/Bu/, I=1), 31,3 (CH2/Bu/, I=1), 13,5 (CH3/Bu/, I=1).
Пример 3. Получение 2-хлорэтилового эфира 3-нитро-3-азабутанола-2.
Раствор 5,7 г (0,075 М) метилнитрамина, 5,5 г (0,05 М) винил-2-хлорэтилового эфира и 0,9 г ортофосфорной кислоты в 80 мл хлороформа перемешивали при 60oC 12 час в колбе с обратным холодильником. Затем реакционную массу охладили и целевой продукт выделили как в примере 1. Выход: 2,3 г (24,5%). Tк 43-45oC/2 мм рт.ст., nD 20 1,4453, d4 20 1,1597.
ИК-спектр, γ, см-1: 670 C-Cl, 1525, 1310 N-NO2, 1130 C-O-C.
Вычислено, %: C 32,89; H 6,08; N 15,35.
Найдено, %: C 33,08; H 6,14; N 14,97.
ЯМР 13C (d-хлф. , ТМС, м.д.): 84,6 (CH, I=1), 18,9 (CH3CH, I=1), 29,6 (CH3N, I=1), 70,6 (CH2, I=1), 63,9(CH2, I=1).
Полученные соединения могут быть использованы в качестве пластификаторов полимерных материалов. Заявляемые соединения обладают удовлетворительной пластифицирующей способностью, так, равновесное набухание полидиенуретанэпоксидного каучука в н-бутиловом эфире 3-нитро-3-азабутанола-2 составляет 96%.
Предлагаемые решения обеспечивают следующие преимущества.
1. Получены новые представители простых эфиров нитраминоспиртов - простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2.
2. Расширяется сырьевая база получения простых эфиров нитраминоспиртов.
3. Повышается безопасность процесса получения простых эфиров нитраминоспиртов.
Claims (2)
1. Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы
где R = CH3, C2H5; R' = C4H9, C2H4Cl.
где R = CH3, C2H5; R' = C4H9, C2H4Cl.
2. Способ получения простых эфиров 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы
где R = CH3, C2H5; R' = C4H9, C2H4Cl,
взаимодействием первичных N-нитраминов с простыми виниловыми эфирами в инертном растворителе в присутствии кислотного катализатора.
где R = CH3, C2H5; R' = C4H9, C2H4Cl,
взаимодействием первичных N-нитраминов с простыми виниловыми эфирами в инертном растворителе в присутствии кислотного катализатора.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98107722A RU2161602C2 (ru) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU98107722A RU2161602C2 (ru) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98107722A RU98107722A (ru) | 2000-02-20 |
| RU2161602C2 true RU2161602C2 (ru) | 2001-01-10 |
Family
ID=20205187
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98107722A RU2161602C2 (ru) | 1998-04-21 | 1998-04-21 | Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2161602C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2323924C1 (ru) * | 2007-01-09 | 2008-05-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Способ получения n-бутил(2-нитроксиэтил) нитрамина |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4469888A (en) * | 1982-06-25 | 1984-09-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for the preparation of 2,4-dinitro-2,4-diazapentane |
| SU1616905A1 (ru) * | 1989-02-16 | 1990-12-30 | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского | Способ получени N,N @ -диалкилметиленбиснитраминов |
| US5243075A (en) * | 1992-07-13 | 1993-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for producing N-chloromethyl nitramines |
| US5250730A (en) * | 1992-07-13 | 1993-10-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for producing hydroxy terminated nitramines |
| RU2061680C1 (ru) * | 1993-05-18 | 1996-06-10 | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского РАН | Смесевой пластификатор и способ его получения |
-
1998
- 1998-04-21 RU RU98107722A patent/RU2161602C2/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4469888A (en) * | 1982-06-25 | 1984-09-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for the preparation of 2,4-dinitro-2,4-diazapentane |
| SU1616905A1 (ru) * | 1989-02-16 | 1990-12-30 | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского | Способ получени N,N @ -диалкилметиленбиснитраминов |
| US5243075A (en) * | 1992-07-13 | 1993-09-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for producing N-chloromethyl nitramines |
| US5250730A (en) * | 1992-07-13 | 1993-10-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for producing hydroxy terminated nitramines |
| RU2061680C1 (ru) * | 1993-05-18 | 1996-06-10 | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского РАН | Смесевой пластификатор и способ его получения |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2323924C1 (ru) * | 2007-01-09 | 2008-05-10 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт полимерных материалов" | Способ получения n-бутил(2-нитроксиэтил) нитрамина |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Avenoza et al. | Enantioselective synthesis of (S)-and (R)-α-methylserines: application to the synthesis of (S)-and (R)-N-Boc-N, O-isopropylidene-α-methylserinals | |
| US6180799B1 (en) | Sulfalation of tetraol | |
| US5098999A (en) | Amino-protected dopa derivative and production thereof | |
| RU2161602C2 (ru) | Простые эфиры 3-нитро-3-азаалканолов-2 и способ их получения | |
| RU2061680C1 (ru) | Смесевой пластификатор и способ его получения | |
| US4219485A (en) | Bis(hydroxymethylfurfuryl)butylamine and method of preparation | |
| CN101311163A (zh) | 二叠氮基烷烃的制备 | |
| JPH0248585A (ja) | リン脂質誘導体及びその製造方法 | |
| AU2019297645B2 (en) | Processes for preparing (E)-(2-(chloromethyl)-3-fluoroallyl) carbamate compounds | |
| WO2018015929A1 (en) | A novel process for the preparation of hiv protease inhibitor and intermediates thereof | |
| US3946085A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| CN108947995B (zh) | 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法 | |
| JPS6044296B2 (ja) | オクテンニトリル誘導体の製法 | |
| US4048219A (en) | Acetals derived from negatively substituted aldehydes and polynitro- or halonitroethanols | |
| CN110878074B (zh) | 一种2-胺基-3，4-二氢吡喃-3-甲酰胺类似物及其制备方法和用途 | |
| JP3989997B2 (ja) | 放射線増感剤の製造方法 | |
| US6841690B1 (en) | Polyazido compounds | |
| JP3477631B2 (ja) | １，３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３−テトラオルガノジシロキサンの精製方法 | |
| KR102604613B1 (ko) | 라타노프로스틴 부노드의 제조 방법, 및 그의 중간체, 및 그를 포함하는 조성물 | |
| WO2020008375A1 (en) | Spirobiindane derivatives and a process for preparation thereof | |
| KR102188341B1 (ko) | 아픽사반의 제조방법 | |
| Hatakeyama et al. | Alkyl‐Group Selection in an Acidic‐Surfactant‐Promoted Reaction of Homoallyl Alcohols and Aldehydes in Water | |
| JPS62230759A (ja) | 新規アクリルまたはメタクリルアミド誘導体 | |
| RU2169140C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора (варианты) | |
| RU2334736C1 (ru) | Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата |