RU2152378C1 - Method of preparing methanol - Google Patents
Method of preparing methanol Download PDFInfo
- Publication number
- RU2152378C1 RU2152378C1 RU99108407A RU99108407A RU2152378C1 RU 2152378 C1 RU2152378 C1 RU 2152378C1 RU 99108407 A RU99108407 A RU 99108407A RU 99108407 A RU99108407 A RU 99108407A RU 2152378 C1 RU2152378 C1 RU 2152378C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- methanol
- reactor
- gas
- synthesis
- synthesis gas
- Prior art date
Links
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 239
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 118
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 71
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 68
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 30
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims abstract description 27
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 18
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 24
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims description 13
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 6
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 54
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 17
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 14
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 9
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 5
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 4
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 4
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012465 retentate Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 238000004886 process control Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к энергосберегающим способам синтеза метанола из синтез-газа, полученного парциальным окислением природного газа воздухом, обогащенным кислородом, воздухом или в потоках кислородсодержащего газа с большим содержанием азота в энергетических машинах с выработкой электроэнергии на всех стадиях получения метанола. The invention relates to energy-saving methods for the synthesis of methanol from synthesis gas obtained by the partial oxidation of natural gas with air enriched with oxygen, air or in streams of oxygen-containing gas with a high nitrogen content in energy machines with electricity generation at all stages of methanol production.
Более конкретно изобретение относится к области химико-технологических, энергосберегающих процессов получения метанола из природного газа или "хвостовых" углеводородсодержащих газов химических, нефтехимических и металлургических производств. More specifically, the invention relates to the field of chemical-technological, energy-saving processes for the production of methanol from natural gas or “tail” hydrocarbon-containing gases from chemical, petrochemical and metallurgical industries.
В традиционных технологиях получения метанола обычно первой стадией процесса является получение синтез-газа паровой конверсией метана. На этой стадии не достигается полное превращение метана в синтез-газ и поэтому остаточный метан конвертируется на последующей стадии - парокислородной конверсии (возможно совмещение этих стадий). Для проведения парокислородной конверсии обычно используется чистый кислород или обогащенный кислородом воздух, получение которого связано с энергетическими затратами. Дополнительно проводятся процессы паровой конверсии оксида углерода для повышения содержания водорода в синтез-газе и выделения дополнительно образующегося диоксида углерода из синтез-газа. Себестоимость полученного синтез-газа, содержащего небольшое количество азота, достаточно высока, чтобы произведенный синтез-газ мог быть использован, кроме производства метанола еще в производствах получения олефинов или моторных топлив. Реакция паровой конверсии метана высокоэндотермична и она наряду с парокислородной конверсией метана проводится в дорогостоящем оборудовании при значительных энергетических и эксплуатационных затратах. In traditional methanol production technologies, usually the first step in the process is to produce synthesis gas by steam methane conversion. At this stage, the complete conversion of methane to synthesis gas is not achieved, and therefore, residual methane is converted at the next stage - vapor-oxygen conversion (it is possible to combine these stages). Pure oxygen or oxygen-enriched air, the production of which is associated with energy costs, is usually used to carry out steam-oxygen conversion. In addition, the processes of steam conversion of carbon monoxide are carried out to increase the hydrogen content in the synthesis gas and to separate additionally formed carbon dioxide from the synthesis gas. The cost of the resulting synthesis gas containing a small amount of nitrogen is high enough that the produced synthesis gas can be used, in addition to the production of methanol in the production of olefins or motor fuels. The methane steam reforming reaction is highly endothermic and, along with methane vapor-oxygen conversion, is carried out in expensive equipment at significant energy and operational costs.
Известны технологии производства синтез-газа из природного газа (см. Патент US 5.177.114), себестоимость которого существенно ниже по сравнению с себестоимостью синтез-газа, полученного традиционными технологиями. Это достигается в первую очередь за счет того, что синтез-газ получается в результате парциального окисления природного газа. Причем в качестве окислителя используется не кислород, а воздух или воздух, обогащенный кислородом. Снижение себестоимости достигается за счет:
1) снижения затрат на производство обогащенного кислородом воздуха по сравнению с дорогостоящим производством чистого кислорода;
2) использование более простого и менее дорогого оборудования;
3) снижение эксплуатационных затрат;
4) использование более простых и дешевых систем управления процессом.Known technologies for the production of synthesis gas from natural gas (see US Pat. No. 5.177.114), the cost of which is significantly lower compared to the cost of synthesis gas obtained by traditional technologies. This is achieved primarily due to the fact that the synthesis gas is obtained as a result of the partial oxidation of natural gas. Moreover, not oxygen is used as an oxidizing agent, but air or air enriched with oxygen. Cost reduction is achieved by:
1) lower costs for the production of oxygen-enriched air compared with the expensive production of pure oxygen;
2) the use of simpler and less expensive equipment;
3) reduction in operating costs;
4) the use of simpler and cheaper process control systems.
К недостаткам рассматриваемого процесса следует отнести необходимость производства синтез-газа, содержащего значительные количества азота, вплоть до (40 об.%). Поэтому производство метанола или моторных топлив, или ключевых продуктов нефтехимического синтеза должно осуществляться по безрециркуляционной схеме, в противном случае себестоимость целевых продуктов опять бы возросла вследствие рециркуляции больших потоков инертных компонентов (азота, метана). Таким образом, недостатки существующих схем переработки природного газа заключаются в сложности технологического оформления процесса, использовании большого количества единиц технологического оборудования, а также отсутствии гибкости технологических схем по сырью. The disadvantages of this process include the need to produce synthesis gas containing significant amounts of nitrogen, up to (40 vol.%). Therefore, the production of methanol or motor fuels, or key products of petrochemical synthesis should be carried out according to the recirculation-free scheme, otherwise the cost of the target products would again increase due to the recirculation of large flows of inert components (nitrogen, methane). Thus, the disadvantages of existing schemes for processing natural gas are the complexity of the technological design of the process, the use of a large number of units of technological equipment, as well as the lack of flexibility of technological schemes for raw materials.
В Германском патенте DE 4300017 A1 в метанол перерабатываются низкоконцентрированные углеводородсодержащие газы. Однако при невысоком качестве получаемого метанола и без использования тепла химических реакций и тепла отходящих газов себестоимость целевого продукта будет достаточно высокой, а установка не будет энергозамкнутой. Последнее обстоятельство будет сдерживать ее использование в различных областях промышленности. In German patent DE 4300017 A1, low concentrated hydrocarbon gases are processed into methanol. However, with the low quality of the obtained methanol and without the use of the heat of chemical reactions and the heat of the exhaust gases, the cost of the target product will be quite high, and the installation will not be energy closed. The latter circumstance will restrain its use in various fields of industry.
Наиболее близким к заявленному способу производства метанола, выбранном в качестве прототипа, является способ, описанный в патенте (US 5.472.986). В способе-прототипе конвертируют синтез-газ с высоким содержанием азота, с промежуточным выводом образующегося в реакторах метанола после каждого каталитического реактора. Closest to the claimed method for the production of methanol, selected as a prototype, is the method described in the patent (US 5.472.986). In the prototype method, high nitrogen content synthesis gas is converted, with an intermediate output of methanol formed in the reactors after each catalytic reactor.
Основным недостатком изобретения, принятого за прототип, является то, что тепло реакции парциального окисления метана и синтеза метанола не используется для получения электроэнергии, что не позволяет существенно повысить эффективность работы (и, следовательно, снизить себестоимость целевого продукта - метанола) промышленных установок данного типа. Кроме того, синтезируемый метанол содержит большое количество воды и органических примесей, что требует для получения целевого продукта высокой чистоты достаточно сложной системы ректификации. Следовательно, энергетические затраты на разделение также возрастают по сравнению с разделением продуктов реакции, не содержащих значительных количеств побочных компонентов. The main disadvantage of the invention, taken as a prototype, is that the heat of reaction of the partial oxidation of methane and methanol synthesis is not used to generate electricity, which does not significantly increase the efficiency (and, therefore, reduce the cost of the target product - methanol) of industrial plants of this type. In addition, the synthesized methanol contains a large amount of water and organic impurities, which requires a rather complex rectification system to obtain the target product of high purity. Therefore, the energy costs of separation also increase compared to the separation of reaction products that do not contain significant amounts of by-products.
Таким образом, анализ известных технологий получения метанола показывает, что не существует энергозамкнутых производств синтеза метанола, которые характеризовались бы получением целевого продукта - метанола - высокого качества. Thus, the analysis of the known methanol production technologies shows that there are no energy-closed methanol synthesis plants that would be characterized by obtaining the target product of high quality methanol.
В настоящем изобретении ставятся следующие задачи: повышение качества целевого продукта - метанола, получаемого при конверсии природного газа, и преобразование тепла химических реакций на всех стадиях химического превращения реактантов в электроэнергию, обеспечивающую замкнутость промышленной установки синтеза метанола по энергии, а также упрощение технологической схемы производства метанола, сокращение капитальных и энергетических затрат. The present invention poses the following tasks: improving the quality of the target product, methanol, obtained by converting natural gas, and converting the heat of chemical reactions at all stages of the chemical conversion of reactants into electricity, ensuring the closedness of an industrial methanol synthesis plant in energy, as well as simplifying the technological scheme for methanol production , reduction of capital and energy costs.
Эти задачи решены в способе получения метанола, включающего стадию превращения углеводородсодержащего сырья в синтез-газ, стадию каталитической конверсии синтез-газа в метанол в ряде соединенных реакторов, включающего операции подачи и нагревания синтез-газа во входных зонах реакторов внешнем теплоносителем, операцию каталитического превращения синтез-газа в метанол с разогревом газового потока за счет тепла реакций синтеза метанола в активной части реактора, отвод тепла от газового потока в выходной зоне реактора, операции выделения метанола и утилизации "хвостовых" газов, в котором во входные зоны реакторов подается синтез-газ, содержащий более 40 об. % азота, при мольном отношении водорода к оксиду углерода в диапазоне от 2,8:1 до 1,8: 1, нагревание газового потока до температуры теплоносителя во входных зонах реактора осуществляется с градиентом температур по длине реактора, превышающим градиент температуры разогрева газового потока в активной части реактора за счет тепла реакции. These problems are solved in a method for producing methanol, including the stage of conversion of hydrocarbon-containing raw materials to synthesis gas, the stage of catalytic conversion of synthesis gas to methanol in a number of connected reactors, including the operation of supplying and heating the synthesis gas in the reactor inlet zones with an external heat carrier, the operation of catalytic conversion of synthesis -gas into methanol with heating of the gas stream due to the heat of methanol synthesis reactions in the active part of the reactor, heat removal from the gas stream in the outlet zone of the reactor, extraction operations I methanol and utilization of tail gases, in which synthesis gas containing more than 40 vol. % nitrogen, with a molar ratio of hydrogen to carbon monoxide in the range from 2.8: 1 to 1.8: 1, the gas stream is heated to the temperature of the coolant in the inlet zones of the reactor with a temperature gradient along the length of the reactor exceeding the temperature gradient of heating the gas stream in the active part of the reactor due to the heat of reaction.
Отличие способа получения метанола заключается в том, что во входные зоны реакторов подается синтез-газ, содержащий более 40 об. % азота, при мольном соотношении водорода к оксиду углерода в диапазоне от 2,8:1 до 1,8:1, нагревание газового потока до температуры теплоносителя во входных зонах реактора осуществляется с градиентом температур по длине реактора, превышающим градиент температуры разогрева газового потока в активной части реактора за счет тепла реакций. The difference in the method of producing methanol is that synthesis gas containing more than 40 vol. % nitrogen, with a molar ratio of hydrogen to carbon monoxide in the range from 2.8: 1 to 1.8: 1, the gas stream is heated to the coolant temperature in the inlet zones of the reactor with a temperature gradient along the length of the reactor exceeding the temperature gradient of heating the gas stream in the active part of the reactor due to the heat of reactions.
Второй вариант способа получения метанола отличается тем, что процесс синтеза метанола проводится в интервале температур 170-280oC, с давлением 4,0-8,0 МПа и объемной скорости потока 500-10000 ч-1.The second version of the method for producing methanol is characterized in that the methanol synthesis process is carried out in the temperature range of 170-280 o C, with a pressure of 4.0-8.0 MPa and a volumetric flow rate of 500-10000 h -1 .
Третий вариант способа получения метанола отличается тем, что нагревание газового потока до температуры теплоносителя во входных зонах реакторов осуществляется с градиентом температуры не более 10oC/дм, при этом градиент температуры разогрева газового потока в активной части реактора составляет не более 3oC/дм.The third variant of the methanol production method is characterized in that the gas stream is heated to the coolant temperature in the reactor inlet zones with a temperature gradient of not more than 10 o C / dm, while the temperature gradient of the gas stream heating in the active part of the reactor is not more than 3 o C / dm .
Четвертый вариант способа получения метанола отличается тем, что исходный синтез-газ делят на два потока, один из которых обогащают водородом в массообменной установке мембранного типа и подают в первый каталитический реактор, регулируя при этом соотношение водорода и оксида углерода, а второй поток, обедненный водородом, смешивают с газовым потоком, покидающим последний каталитический реактор после выделения метанола, и смесь подают в газовую турбину в качестве топлива, обеспечивая полноту сгорания топлива. The fourth variant of the methanol production process is characterized in that the initial synthesis gas is divided into two streams, one of which is enriched with hydrogen in a membrane-type mass transfer unit and fed to the first catalytic reactor, while controlling the ratio of hydrogen to carbon monoxide, and the second stream, depleted in hydrogen , mixed with the gas stream leaving the last catalytic reactor after methanol evolution, and the mixture is fed to the gas turbine as fuel, ensuring complete combustion of the fuel.
Пятый вариант способа получения метанола отличается тем, что пар, производимый за счет тепла реакции синтеза метанола, подают в паровую турбину для выработки электроэнергии, а тепло "хвостовых" газов утилизируется в газовых турбинах для выработки электроэнергии. The fifth variant of the methanol production method is characterized in that the steam produced by the heat of the methanol synthesis reaction is supplied to a steam turbine to generate electricity, and the tail gas heat is utilized in gas turbines to generate electricity.
На фиг. 1. иллюстрируется сущность предлагаемого изобретения, которое предполагает использование установки получения метанола, состоящей из трех последовательно соединенных реакторов 1, 2, 3. Каждый из них имеет входную зону 4, основную зону каталитической реакции 5, выходную зону 6. Выходные зоны соединены с сепараторами 7, 8, 9, а они - с теплообменниками 10, 11. На входе в установку (фиг. 1.) размещены компрессор 13 и теплообменник 12. In FIG. 1. illustrates the essence of the invention, which involves the use of a methanol production unit, consisting of three
На фиг. 2. схематично изображена энергосберегающая установка получения метанола в соответствии с пп. 4, 5 формулы изобретения. Установка дополнительно содержит мембранный аппарат 14, паровую турбину 15, печь подогрева парогазовых потоков 16, газовую турбину 17. In FIG. 2. schematically depicts an energy-saving installation for the production of methanol in accordance with paragraphs. 4, 5 claims. The installation further comprises a
Энергохимический способ получения метанола реализуется на установке, представленной на фиг. 1,2, следующим образом. The energy-chemical method for producing methanol is implemented in the installation shown in FIG. 1,2, as follows.
Исходное сырье - синтез-газ с объемной скоростью 500 - 10000 ч-1 (полученный парциальным окислением природного газа в двигателях внутреннего сгорания, газовых турбинах или каталитических реакторах) подается в компрессор 13, где компремируется, например, до давления 6,0 МПа. Затем он направляется в теплообменник 12, где нагревается продуктовыми потоками 1-го реактора до температуры, близкой к температуре реакции получения метанола. После теплообменника 12 синтез-газ поступает во входную зону 4 реактора 1. В ней он нагревается до температуры теплоносителя с градиентом температуры не более 10oC/дм. В качестве теплоносителя может быть, например, использована вода. Далее газовый поток проходит зону 5 реактора 1, в которой происходит основная конверсия синтез-газа в метанол, и зону 6 реактора 1. В зоне 5 реактора 1 газовый поток нагревается за счет тепла химической реакции при температурном градиенте по оси реактора, не превышающим 3oC/дм. В зоне 6 реактора 1 происходит охлаждение газового потока и градиент температур по оси реактора имеет отрицательное значение.The feedstock is synthesis gas with a space velocity of 500 - 10,000 h -1 (obtained by partial oxidation of natural gas in internal combustion engines, gas turbines or catalytic reactors) is supplied to a
Из реактора 1 газовый поток проходит теплообменник 12, где нагревает исходное сырье до температуры, близкой к температуре в реакторе 1. Далее он поступает в сепаратор 7, где осуществляется конденсация метанола, а неконденсирующиеся газы проходят через теплообменник 10 во входную зону 4 реактора 2. From the
Условия эксплуатации реакторов 2 и 3 аналогичны условиям эксплуатации реактора 1. Из реактора 3 газовый продуктовый поток подается в сепаратор 9, где конденсируются жидкие продукты реакции синтеза метанола, а неконденсирующиеся газы подаются в блок утилизации "хвостовых" газов (представлен на фиг. 2). The operating conditions of
Вариант способов, соответствующий пп. 4, 5, осуществляется следующим образом. Сырье - синтез-газ с высоким содержанием азота подается в компрессор, на вход которого поступает обогащенный водородом поток синтез-газа из мембранного аппарата 14. В мембранный аппарат поступает часть потока синтез-газа из компрессора 13. В нем поток газа разделяется на два потока. Первый - пермеатный поток - обогащается водородом, второй - ретантный поток - обедняется водородом и обогащается азотом. A variant of the methods corresponding to paragraphs. 4, 5, as follows. Raw materials - synthesis gas with a high nitrogen content is fed into the compressor, the input of which enters the hydrogen-rich stream of synthesis gas from the
Компремированный в компрессоре 13 обогащенный водородом сырьевой поток проходит три последовательно соединенных реактора с образованием метанола в каждом из них (аналогично схеме, представленной на фиг. 1). Непрореагировавший синтез-газ из сепаратора 9 объединяется с ретантным потоком и направляется в газовую турбину 17 в качестве газового топлива для выработки электроэнергии. Дымовые газы турбины 17 поступают в печь 16 для нагревания пара, поступающего из реакторов 1, 2, 3. Перегретый в 16 пар поступает в паровую турбину для выработки электроэнергии. The hydrogen-rich feed stream compressed in the
Приведенными примерами не исчерпываются все возможные реализации способа получения метанола. The above examples do not exhaust all possible implementations of the methanol production process.
Следовательно, физико-химический смысл предлагаемого изобретения заключается в том, что синтез метанола проводится в среде азота (с содержанием последнего более 40 мас.%) при заданных температурных режимах работы реакторов, обеспечивающих высокоселективное протекание процесса вследствие однородности тепловых потоков и отсутствия как в реакторе, так и зерне катализатора зон с повышенным содержанием реактантов. Therefore, the physicochemical meaning of the present invention lies in the fact that methanol synthesis is carried out in a nitrogen medium (with a content of the latter of more than 40 wt.%) At given temperature conditions of operation of the reactors, providing a highly selective process due to the uniformity of heat fluxes and the absence in the reactor, as well as catalyst grain zones with a high content of reactants.
Изобретение поясняется приведенными ниже конкретными примерами воплощения способа. The invention is illustrated by the following specific examples of embodiments of the method.
Пример 1. В энергетическую машину (газовую турбину) подается 1002 м3/ч метана и окислитель (воздух). Коэффициент избытка окислителя 0.35. Образуется 5400 м3/ч синтез-газа состава: H2 - 27 об. %, CO - 1.4 об. %, N2 - 52 об. %, CO2 - 3 об. % На 1000 м3 чистого синтез-газа (без азота) вырабатывается свыше 0.3 МВт электроэнергии.Example 1. 1002 m 3 / h of methane and an oxidizing agent (air) are supplied to an energy machine (gas turbine). The excess ratio of the oxidizing agent is 0.35. Formed 5400 m 3 / h of synthesis gas composition: H 2 - 27 about. %, CO - 1.4 vol. %, N 2 - 52 vol. %, CO 2 - 3 vol. % For 1000 m 3 of pure synthesis gas (without nitrogen), more than 0.3 MW of electricity is generated.
Полученный синтез-газ (фиг. 2) подается в каталитический реактор 1, в котором при давлении 6,5 МПа и температуре 200oC синтезируется метанол в количестве 486 кг/ч. Реакционная смесь на выходе из 1 охлаждается в теплообменнике 12 и метанол отделяется в сепараторе 7. Несконденсировавшийся газовый поток нагревается продуктами реакции из 2 до 205oC и поступает в каталитический реактор 2, в котором при давлении 6,5 МПа и температуре 210oC синтезируется метанол в количестве 178.2 кг/ч. Состав реактантов на входе в 2 следующий: H2 - 18.1об. %. CO - 9.66 об. %, CO2 - 4.0 об. % Парогазовая смесь продуктов реакции из 2 охлаждается в теплообменнике 10 и метанол отделяется от продуктов реакции в сепараторе 8. Неконденсирующиеся компоненты газа состава: H2 - 13.19 об. %, CO - 7.26 об. %, CO2 - 4.5 об. % после нагрева в теплообменнике 11 поступают в каталитический реактор 3, в котором при давлении 6.5 МПа и температуре 210oC образуется 83.2 кг/ч метанола. Он после охлаждения газовой смеси в теплообменнике 11 отделяется в сепараторе 9.The resulting synthesis gas (Fig. 2) is fed to a
Общее количество произведенного метанола - 747.4 кг/ч. Состав полученного метанола: вода - 1,5 мас.%, метанол - 98,5 мас.%. Содержание других продуктов реакции (диметиловый эфир, формиаты, этанол) в следовых количествах. В каталитических реакторах 1, 2, 3 используется, в частности, медно-цинковый катализатор типа СНМ-1. The total amount of methanol produced is 747.4 kg / h. The composition of the obtained methanol: water - 1.5 wt.%, Methanol - 98.5 wt.%. The content of other reaction products (dimethyl ether, formates, ethanol) in trace amounts. In
Каталитическая реакция синтеза метанола в реакторах 1, 2, 3 с объемом катализатора 1150 л в каждом проводится при градиентах температур во входных зонах реакторов менее 10oC/дм и градиентах температур в активных зонах реакторов менее 3oC/дм. При этом за счет тепла химических реакций произведено в паровой турбине свыше 0.07 МВт электроэнергии.The catalytic reaction of methanol synthesis in
"Хвостовые" газы каталитических реакторов направляются в газовую турбину. При этом вырабатывается свыше 0.9 МВт электроэнергии. The tail gases of catalytic reactors are sent to a gas turbine. At the same time, more than 0.9 MW of electricity is generated.
Пример 2. В энергетической машине вследствие парциального окисления 1005 м3/ч природного газа получают 5400 м3/ч синтез-газа состава: водород - 37.2 об. %, оксид углерода - 18.5 об. %, диоксид углерода - 3.0 об. %, метан - 1.5 об. %, остальное - азот.Example 2. In the energy machine due to the partial oxidation of 1005 m 3 / h of natural gas, 5400 m 3 / h of synthesis gas of the composition is obtained: hydrogen - 37.2 vol. %, carbon monoxide - 18.5 vol. %, carbon dioxide - 3.0 vol. %, methane - 1.5 vol. %, the rest is nitrogen.
Полученный синтез-газ (общий мольный поток - 241.07•103 моль/ч) подается в первый каталитический реактор. Давление в реакторе 1 7,0 МПа, температура 220oC. Мольный поток на выходе из 1 следующий: водород - 42.84•103 моль/ч, оксид углерода - 21.18•103 мол/ч, диоксид углерода - 7.13•103 моль/ч, метанол - 23.42•103 моль/ч, инерты - 99.6•103 моль/ч. После охлаждения и конденсации из газа метанола и воды неконденсирующиеся газовые компоненты подаются после предварительного нагрева в теплообменнике 10 в каталитический реактор 2. Объемная скорость газа на входе в P-2 3836 м3/ч, давление в P-2 - 7.0 МПа, температура - 220oC. Мольные потоки компонентов на выходе из 2 равны: водород - 21.80•103 моль/ч, оксид углерода - 10.66•103 моль/ч, диоксид углерода - 6.7•103 моль/ч, инерты - 99.8•103 моль/ч. После охлаждения, конденсации метанола и воды несконденсированные газы подаются в 3. Объемная скорость подачи сырья 3107.3 м3/ч. Давление в 3-6.9 МПа, температура - 220oC. Мольные потоки газа на выходе из 3: водород - 13.22• 103 моль/ч, оксид углерода - 6.37•103 моль/ч, диоксид углерода - 5.86•103 моль/ч, метанола - 4.29•103 моль/ч, инерты - 100.25•103 моль/ч.The resulting synthesis gas (total molar stream - 241.07 • 10 3 mol / h) is fed into the first catalytic reactor. The pressure in the reactor is 1 7.0 MPa, the temperature is 220 o C. The molar flow at the outlet of 1 is as follows: hydrogen - 42.84 • 10 3 mol / h, carbon monoxide - 21.18 • 10 3 mol / h, carbon dioxide - 7.13 • 10 3 mol / h, methanol 23.42 • 10 3 mol / h, inert 99.6 • 10 3 mol / h. After cooling and condensation from a methanol gas and water, non-condensable gas components are fed after pre-heating in a
Общее количество произведенного метанола - 1223.2 кг/ч, массовое содержание воды в жидких продуктах реакции - 2.5 мас.%. В каталитических реакторах 1, 2, 3 используется, в частности, медно- цинковый катализатор типа СНМ-1. The total amount of methanol produced is 1223.2 kg / h, the mass content of water in the liquid reaction products is 2.5 wt.%. In
Работа всех каталитических реакторов 1, 2, 3 с объемом катализатора 1150 л в каждом осуществлялась при величинах градиентах температур во входных зонах реакторов 1, 2, 3 менее 10oC/дм, градиентах температур в активных зонах реакторов 1, 2, 3 менее 3oC/дм.The operation of all
Пример 3. В энергетической машине проводится парциальное окисление 1002 м3/ч природного газа. Состав получаемого синтез-газа: водород - 30.05об. %, оксид углерода - 17.41об. %, диоксид углерода - 2.03об. %, остальное - инертные компоненты - азот и метан.Example 3. In an energy machine, a partial oxidation of 1002 m 3 / h of natural gas is carried out. The composition of the resulting synthesis gas: hydrogen - 30.05ob. %, carbon monoxide - 17.41 vol. %, carbon dioxide - 2.03 vol. %, the rest are inert components - nitrogen and methane.
4608 м3/ч синтез-газа подаются в каталитический трубчатый реактор, содержащий 288 трубок. Объем катализатора в каждой трубке реактора 4 дм3. Давление в реакционной зоне реактора 8.0 МПа, температура 220oC. Количество полученных жидких продуктов реакции 708,8 л. Содержание метанола в катализате - 92 мас. %, остальное - вода. Градиент температур во входной зоне реактора менее 10oC/дм, градиент температур в активной зоне реактора менее 3oC/дм. В каталитических реакторах 1, 2, 3 используется, в частности, медно-цинковый катализатор типа ICI.4608 m 3 / h of synthesis gas is fed into a catalytic tubular reactor containing 288 tubes. The volume of catalyst in each tube of the reactor is 4 dm 3 . The pressure in the reaction zone of the reactor is 8.0 MPa, the temperature is 220 o C. The amount of liquid reaction products obtained is 708.8 l. The methanol content in the catalysis is 92 wt. %, the rest is water. The temperature gradient in the inlet zone of the reactor is less than 10 o C / dm, the temperature gradient in the reactor core is less than 3 o C / dm. In
Пример 4. В энергетической машине проводится парциальное окисление 1002 м3/ч природного газа. Состав получаемого синтез-газа: водород - 31.0об. %, оксид углерода - 16.2об. %, диоксид углерода - 2.03 об. %, остальное - инертные компоненты - азот и метан.Example 4. In an energy machine, partial oxidation of 1002 m 3 / h of natural gas is carried out. The composition of the resulting synthesis gas: hydrogen - 31.0 vol. %, carbon monoxide - 16.2 vol. %, carbon dioxide - 2.03 vol. %, the rest are inert components - nitrogen and methane.
4840 м3/ч синтез-газа подаются в каталитический трубчатый реактор, содержащий 288 трубок. Объем катализатора в каждой трубке реактора 4 дм3. Давление в реакционной зоне реактора 6.5 МПа, температура 220oC. Количество полученных жидких продуктов реакции 662.4 л. Содержание метанола в катализате - 94.5мас. %, остальное - вода. Градиент температур во входной зоне реактора менее 10oC/дм, градиент температур в активной зоне реактора менее 3oC/дм. В каталитических реакторах 1, 2, 3 используется, в частности, медно-цинковый катализатор типа ICI.4840 m 3 / h of synthesis gas is fed into a catalytic tubular reactor containing 288 tubes. The volume of catalyst in each tube of the reactor is 4 dm 3 . The pressure in the reaction zone of the reactor is 6.5 MPa, the temperature is 220 o C. The number of obtained liquid reaction products is 662.4 l. The methanol content in the catalyst is 94.5 wt. %, the rest is water. The temperature gradient in the inlet zone of the reactor is less than 10 o C / dm, the temperature gradient in the reactor core is less than 3 o C / dm. In
Пример 5. В энергетической машине проводятся парциальные окисления 1020 м3/ч природного газа. Состав полученного синтез-газа: водород - 29 об. %, оксид углерода - 16.0 об. %, диоксид углерода - 3.0 об. %, остальное - инертные компоненты - азот и метан. Общий мольный поток синтез-газа 241.07•103 моль/ч, потоки реактантов: водорода - 69.9•103 моль/ч, оксида углерода - 38.57•103 моль/ч, диоксида углерода 7.23•103 моль/ч. Поток синтез-газа направляется на мембранный элемент, в котором он делится на пермеатный и ретантный потоки. Пермеатный поток - 4.640 м3/ч (мольные потоки реактантов: водород- 64.2•103 моль/ч, оксид углерода - 29.41•103 моль/ч, диоксид углерода - 6.42•103 моль/ч). Ретантный поток - 760 м3/ч(мольные потоки реактантов: водород - 5.7•103 моль/ч, оксид углерода - 9.16•103 моль/ч).Example 5. In an energy machine, partial oxidations of 1020 m 3 / h of natural gas are carried out. The composition of the resulting synthesis gas: hydrogen - 29 vol. %, carbon monoxide - 16.0 vol. %, carbon dioxide - 3.0 vol. %, the rest are inert components - nitrogen and methane. The total molar flow of synthesis gas is 241.07 • 10 3 mol / h, the flows of reactants: hydrogen - 69.9 • 10 3 mol / h, carbon monoxide - 38.57 • 10 3 mol / h, carbon dioxide 7.23 • 10 3 mol / h. The flow of synthesis gas is directed to the membrane element, in which it is divided into permeate and retant flows. The permeate flow is 4.640 m 3 / h (molar flows of reactants: hydrogen 64.2 • 10 3 mol / h, carbon monoxide 29.41 • 10 3 mol / h, carbon dioxide 6.42 • 10 3 mol / h). The retant flow is 760 m 3 / h (molar flows of reactants: hydrogen - 5.7 • 10 3 mol / h, carbon monoxide - 9.16 • 10 3 mol / h).
Ретантный поток направляется в газовую турбину, а пермеатный поток, обогащенный водородом, в каталитический реактор 1 (фиг. 2). В нем при температуре 205oC, давлении - 7.0 МПа образуется 489 кг/ч метанола, который отделяется в сепараторе 7 от газового потока. Мольные потоки компонентов синтез-газа, поступающего в реактор 2, следующие: водород - 33.62•103 моль/ч, оксид углерода - 14.15•103 моль/ч, диоксид углерода - 6.11 •103 моль/ч. В реакторе 2 при давлении 7.0 МПа, температуре 205oC образуется 158.5 кг/ч метанола. После его отделения в сепараторе 8 синтез-газ подается в реактор 3. Мольные потоки реактантов, поступающие в реактор 3: водород- 23.72•103 моль/ч, оксид углерода - 9.2•103 моль/ч, диоксид углерода - 6.13•103 моль/ч. В нем при давлении 7.0 МПа, температуре 210oC образуется 83.4 кг метанола. Общее количество полученного в трех реакторах метанола 730,9 кг/ч.The retentate stream is directed to a gas turbine, and the permeate stream, enriched in hydrogen, to a catalytic reactor 1 (Fig. 2). In it, at a temperature of 205 o C, a pressure of 7.0 MPa, 489 kg / h of methanol is formed, which is separated in a
Непрореагировавший синтез-газ смешивается с ретантным потоком и подается в газовую турбину. При этом в газовой турбине вырабатывается свыше 1,2 МВт электроэнергии. Unreacted synthesis gas is mixed with the retant stream and fed to a gas turbine. Moreover, over 1.2 MW of electricity is generated in a gas turbine.
В каталитических реакторах используются, в частности, катализатор типа ICI. Catalytic reactors use, in particular, an ICI type catalyst.
Каталитическая реакция синтеза метанола в реакторах 1, 2, 3 с объемом катализатора 1150 литров в каждом проводится при градиентах температур во входных зонах реакторов менее 10oC/дм и градиентах температур в активных зонах реакторов менее 3oC/дм. За счет тепла химических реакций произведено в паровой турбине свыше 0.07 МВт электроэнергии.The catalytic reaction of methanol synthesis in
Пример 6. В энергетической машине проводится парциальное окисление 1002 м3/ч природного газа. Состав получаемого синтез-газа: водород - 31.0 об. %, оксид углерода - 16.2об. %, диоксид углерода - 2.03 об. %, остальное - инертные компоненты - азот и метан. Изменение температурных режимов работы реакторов и показатели процесса представлены в табл. 1
Пример 7. В энергетической машине проводится парциальное окисление 1002 м3/ч природного газа. Состав получаемого синтез-газа: водород - 38.1об. %, оксид углерода - 18.4 об. %, диоксид углерода - 2.03 об. %, остальное - инертные компоненты - азот и метан. Изменение состава азота в синтез-газе и показатели процесса представлены в табл. 2.Example 6. In an energy machine, a partial oxidation of 1002 m 3 / h of natural gas is carried out. The composition of the resulting synthesis gas: hydrogen - 31.0 vol. %, carbon monoxide - 16.2 vol. %, carbon dioxide - 2.03 vol. %, the rest are inert components - nitrogen and methane. The change in temperature conditions of the reactors and process indicators are presented in table. 1
Example 7. In an energy machine, partial oxidation of 1002 m 3 / h of natural gas is carried out. The composition of the resulting synthesis gas: hydrogen - 38.1 vol. %, carbon monoxide - 18.4 vol. %, carbon dioxide - 2.03 vol. %, the rest are inert components - nitrogen and methane. The change in the composition of nitrogen in the synthesis gas and process indicators are presented in table. 2.
Claims (5)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99108407A RU2152378C1 (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Method of preparing methanol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99108407A RU2152378C1 (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Method of preparing methanol |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2152378C1 true RU2152378C1 (en) | 2000-07-10 |
Family
ID=20218917
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99108407A RU2152378C1 (en) | 1999-04-28 | 1999-04-28 | Method of preparing methanol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2152378C1 (en) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2181117C2 (en) * | 1998-05-19 | 2002-04-10 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт химических технологий "Химтехнология" | Method of synthesis of methanol |
| RU2188790C1 (en) * | 2001-08-07 | 2002-09-10 | Писаренко Виталий Николаевич | Method of production of methanol |
| RU2198838C1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-02-20 | Писаренко Елена Витальевна | Method of methanol producing |
| RU2202531C1 (en) * | 2001-08-10 | 2003-04-20 | Закрытое акционерное общество "ДитГаз" | Method of production of methanol |
| RU2203214C1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество "ДитГаз" | Methanol production process |
| RU2252209C1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-05-20 | Астановский Дмитрий Львович | Method for methanol production (variants) |
| RU176510U1 (en) * | 2017-06-20 | 2018-01-22 | Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" | Small-capacity methanol plant |
| RU2843978C2 (en) * | 2020-12-15 | 2025-07-22 | Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод | Method and apparatus for producing methanol from substoichiometric synthesis gas |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1572392A (en) * | 1976-03-03 | 1980-07-30 | Slade J | Game for indicating colour by the sense of touch |
| SU800257A1 (en) * | 1979-04-02 | 1981-01-30 | Климовское Специальное Конструкторс-Koe Бюро По Проектированию Ткацкогооборудования | Weft compensator of shuttleless loom |
| US4309359A (en) * | 1976-12-15 | 1982-01-05 | Imperial Chemical Industries Limited | Energy process in methanol synthesis |
| GB2087867A (en) * | 1980-11-19 | 1982-06-03 | Foster Wheeler Energy Corp | Process for production of methanol |
| GB2167409A (en) * | 1984-07-20 | 1986-05-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Heat recovery from a methanol synthesis process |
| US4628066A (en) * | 1986-02-12 | 1986-12-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the production of methanol |
| SU1342893A1 (en) * | 1985-10-15 | 1987-10-07 | Предприятие П/Я В-2609 | Method of producing methanol |
| SU1442514A1 (en) * | 1986-07-24 | 1988-12-07 | Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева | Method of producing methanol |
| GB2233389A (en) * | 1989-06-29 | 1991-01-09 | Daimler Benz Ag | Fuel injector output characteristic measuring device. |
| US5177114A (en) * | 1990-04-11 | 1993-01-05 | Starchem Inc. | Process for recovering natural gas in the form of a normally liquid carbon containing compound |
| US5472986A (en) * | 1994-11-08 | 1995-12-05 | Starchem, Inc. | Methanol production process using a high nitrogen content synthesis gas with a hydrogen recycle |
| WO1997010194A1 (en) * | 1995-09-11 | 1997-03-20 | Methanol Casale S.A. | Process for the ammonia and methanol co-production |
| RU2099320C1 (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-20 | Сосна Михаил Хаймович | Method for production of methanol |
-
1999
- 1999-04-28 RU RU99108407A patent/RU2152378C1/en active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1572392A (en) * | 1976-03-03 | 1980-07-30 | Slade J | Game for indicating colour by the sense of touch |
| US4309359A (en) * | 1976-12-15 | 1982-01-05 | Imperial Chemical Industries Limited | Energy process in methanol synthesis |
| SU800257A1 (en) * | 1979-04-02 | 1981-01-30 | Климовское Специальное Конструкторс-Koe Бюро По Проектированию Ткацкогооборудования | Weft compensator of shuttleless loom |
| GB2087867A (en) * | 1980-11-19 | 1982-06-03 | Foster Wheeler Energy Corp | Process for production of methanol |
| GB2167409A (en) * | 1984-07-20 | 1986-05-29 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Heat recovery from a methanol synthesis process |
| SU1342893A1 (en) * | 1985-10-15 | 1987-10-07 | Предприятие П/Я В-2609 | Method of producing methanol |
| US4628066A (en) * | 1986-02-12 | 1986-12-09 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the production of methanol |
| SU1442514A1 (en) * | 1986-07-24 | 1988-12-07 | Институт нефтехимического синтеза им.А.В.Топчиева | Method of producing methanol |
| GB2233389A (en) * | 1989-06-29 | 1991-01-09 | Daimler Benz Ag | Fuel injector output characteristic measuring device. |
| US5177114A (en) * | 1990-04-11 | 1993-01-05 | Starchem Inc. | Process for recovering natural gas in the form of a normally liquid carbon containing compound |
| US5472986A (en) * | 1994-11-08 | 1995-12-05 | Starchem, Inc. | Methanol production process using a high nitrogen content synthesis gas with a hydrogen recycle |
| RU2099320C1 (en) * | 1995-06-21 | 1997-12-20 | Сосна Михаил Хаймович | Method for production of methanol |
| WO1997010194A1 (en) * | 1995-09-11 | 1997-03-20 | Methanol Casale S.A. | Process for the ammonia and methanol co-production |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2181117C2 (en) * | 1998-05-19 | 2002-04-10 | Государственный научно-исследовательский и проектный институт химических технологий "Химтехнология" | Method of synthesis of methanol |
| RU2188790C1 (en) * | 2001-08-07 | 2002-09-10 | Писаренко Виталий Николаевич | Method of production of methanol |
| RU2202531C1 (en) * | 2001-08-10 | 2003-04-20 | Закрытое акционерное общество "ДитГаз" | Method of production of methanol |
| RU2203214C1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-04-27 | Закрытое акционерное общество "ДитГаз" | Methanol production process |
| RU2198838C1 (en) * | 2002-01-29 | 2003-02-20 | Писаренко Елена Витальевна | Method of methanol producing |
| RU2252209C1 (en) * | 2003-10-01 | 2005-05-20 | Астановский Дмитрий Львович | Method for methanol production (variants) |
| RU176510U1 (en) * | 2017-06-20 | 2018-01-22 | Общество с ограниченной ответственностью "ВТР" | Small-capacity methanol plant |
| RU2843978C2 (en) * | 2020-12-15 | 2025-07-22 | Л'Эр Ликид, Сосьете Аноним Пур Л'Этюд Э Л'Эксплуатасьон Де Проседе Жорж Клод | Method and apparatus for producing methanol from substoichiometric synthesis gas |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1603995B1 (en) | Autothermal reformer-reforming exchanger arrangement for hydrogen production | |
| CA1084583A (en) | Using a fuel cell to oxidise the off-gas generated by a catalytic process | |
| GB2550993A (en) | Methanol process | |
| AU783540B2 (en) | Method and plant for production of oxygenated hydrocarbons | |
| AU2019269094B2 (en) | Process for synthesising methanol | |
| CN117586098A (en) | Method and apparatus for producing methanol and synthesis gas | |
| JPH04282330A (en) | Process for producing methanol | |
| RU2152378C1 (en) | Method of preparing methanol | |
| RU2203214C1 (en) | Methanol production process | |
| US12325680B2 (en) | System for methanol production from a synthesis gas rich in hydrogen and CO2/CO | |
| CN116730801A (en) | Methods and equipment for producing methanol | |
| RU2515477C2 (en) | Method of obtaining hydrogen | |
| RU2198838C1 (en) | Method of methanol producing | |
| JP2001097906A (en) | Method for producing methanol | |
| RU2088517C1 (en) | Method of two-step catalytic conversion of hydrocarbon raw material | |
| US7037948B2 (en) | Method for increasing the production in an existing processing plant and a processing plant | |
| RU2202531C1 (en) | Method of production of methanol | |
| US20230264145A1 (en) | Improving the purity of a CO2-rich stream | |
| US20230114501A1 (en) | Process and plant for the production of synthesis gas and generation of process condensate | |
| RU2188790C1 (en) | Method of production of methanol | |
| EP4382476A1 (en) | System and process for producing synthetic fuels | |
| US20240228274A1 (en) | Process and plant for the production of synthesis gas and generation of process condensate | |
| RU2472765C1 (en) | Production method of methanol | |
| RU2664063C1 (en) | Method of processing natural/associated gas to synthesis gas by autothermal reforming | |
| PL235858B1 (en) | Method for obtaining electrical energy from methane-containing gases |