RU2039141C1 - Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp - Google Patents
Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039141C1 RU2039141C1 SU925011770A SU5011770A RU2039141C1 RU 2039141 C1 RU2039141 C1 RU 2039141C1 SU 925011770 A SU925011770 A SU 925011770A SU 5011770 A SU5011770 A SU 5011770A RU 2039141 C1 RU2039141 C1 RU 2039141C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pulp
- magnesium
- hydrogen peroxide
- treatment
- water
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 title abstract description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 102
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 50
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 47
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 12
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 claims description 22
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 claims 1
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 claims 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract description 3
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 16
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 9
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 7
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 7
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 4
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- -1 ions metals Chemical class 0.000 description 3
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical class Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011122 softwood Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
- D21C9/163—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peroxides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1005—Pretreatment of the pulp, e.g. degassing the pulp
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1026—Other features in bleaching processes
- D21C9/1036—Use of compounds accelerating or improving the efficiency of the processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/147—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications
- D21C9/153—Bleaching ; Apparatus therefor with oxygen or its allotropic modifications with ozone
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Noodles (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности. The invention relates to the pulp and paper industry.
Известен способ делигнификации и отбелки химически сваренной лигноцеллюлозосодержащей пульпы, включающий обработку пульпы кислотой, например, серной или азотной, при рН 1-6, промывку водой и последующую обработку бесхлорным отбеливающим реагентом [1] Однако известный способ недостаточно эффективен. A known method of delignification and bleaching of chemically welded lignocellulose-containing pulp, comprising treating the pulp with an acid, for example sulfuric or nitric, at pH 1-6, washing with water and subsequent treatment with a chlorine-free bleaching reagent [1] However, the known method is not effective enough.
Технической задачей изобретения является повышение белизны целлюлозы при сниженном потреблении пероксида водорода. An object of the invention is to increase the brightness of cellulose with reduced consumption of hydrogen peroxide.
Достигается это тем, что в известном способе после промывки водой в пульпу добавляют водорастворимое соединение, содержащее магний в количестве 0,01-10,00 кг/т сухой пульпы в пересчете на магний, и рН поддерживают в пределах 1-7, преимущественно 2-6. This is achieved by the fact that in the known method, after washing with water, a water-soluble compound containing magnesium in an amount of 0.01-10.00 kg / ton dry pulp in terms of magnesium is added to the pulp, and the pH is maintained in the range of 1-7, preferably 2- 6.
Обработка кислотой является эффективным процессом удаления ионов металлов из пульпы, содержащей лигноцеллюлозу. В то же время известно, что ионы щелочно-земельных металлов, особенно при своем первоначальном положении в пульпе, оказывают положительное воздействие на избирательность удаления лигнина, а также на стабильность и потребление отбеливающих средств, не содержащих хлор, таких, как перекиси, озон и кислород. Настоящий способ представляет экономичное решение проблемы создания подходящего профиля со следами металлов для последующего бесхлорного отбеливания, при котором нежелательные ионы металлов удаляются, в то время как добавленные ионы щелочно-земельных металлов в целом восстанавливают свое положение вокруг цепочек целлюлозы, и ранее занимавшееся ионами щелочно-земельных металлов. Это достигают путем добавления соединения, содержащего щелочно-земельный металл, при таком значении рН и такой температуре, что соединение растворяется в воде, обеспечивая таким образом диффузию, необходимую для получения необходимого эффекта. Кроме того, преимуществом предлагаемого процесса является ограниченная доводка значения рН между обработкой кислотой и добавлением ионов щелочно-земельных металлов, без которой в некоторых случаях можно вообще обойтись, что является преимуществом для техники и экономичности осуществления процесса. Acid treatment is an effective process for removing metal ions from pulp containing lignocellulose. At the same time, it is known that alkaline earth metal ions, especially at their initial position in the pulp, have a positive effect on the selectivity of lignin removal, as well as on the stability and consumption of bleaching agents that do not contain chlorine, such as peroxides, ozone and oxygen . The present method provides an economical solution to the problem of creating a suitable profile with traces of metals for subsequent chlorine-free bleaching, in which undesirable metal ions are removed, while the added alkaline earth metal ions generally restore their position around the cellulose chains, and previously worked with alkaline earth ions metals. This is achieved by adding a compound containing an alkaline earth metal at such a pH and such a temperature that the compound dissolves in water, thereby providing the diffusion necessary to obtain the desired effect. In addition, the advantage of the proposed process is the limited adjustment of the pH value between the acid treatment and the addition of alkaline earth metal ions, which can be dispensed with in some cases, which is an advantage for the technique and the cost-effectiveness of the process.
Отбеливающие средства, не содержащие хлора, включают неорганические перекисные соединения, такие как пероксид водорода и пероксид натрия, органические перекисные соединения, такие как надуксусная кислота, а также озон, кислород и дитионит натрия. Обычно в произвольной последовательности или в смеси применяются пероксид водорода (Р), кислород (О) и озон. Предпочтительно использование пероксида водорода или смеси пероксида водорода и кислорода (РО). Особенно предпочтительна последовательность Р-3 или (РО)-3. Chlorine-free bleaching agents include inorganic peroxides, such as hydrogen peroxide and sodium peroxide, organic peroxides, such as peracetic acid, as well as ozone, oxygen, and sodium dithionite. Typically, hydrogen peroxide (P), oxygen (O) and ozone are used in an arbitrary sequence or mixture. It is preferable to use hydrogen peroxide or a mixture of hydrogen peroxide and oxygen (PO). Particularly preferred is the sequence P-3 or (PO) -3.
При обработке отбеливающим средством без хлора в щелочной среде значение рН обычно регулируют путем добавления в пульпу щелочей или щелочесодержащих жидкостей таких, как карбонат натрия, бикарбонат натрия, едкий натр, окисленная сульфатная варочная жидкость или пульпа гидроокиси магния. Обычно пульпу гидроокиси магния отбирают из системы транспортировки химикатов при производстве сульфитной целлюлозы с магнием в качестве основы. When treated with a chlorine-free bleaching agent in an alkaline medium, the pH is usually adjusted by adding alkalis or alkali-containing liquids such as sodium carbonate, sodium bicarbonate, caustic soda, oxidized sulphate cooking liquid or magnesium hydroxide pulp to the pulp. Typically, magnesium hydroxide pulp is selected from a chemical transport system in the production of sulfite pulp with magnesium as a base.
Кислотную обработку удобнее осуществлять кислотой. Для этого применяют неорганические кислоты, в первую очередь серную, азотную и соляную кислоты или же остаточную кислоту из реактора двуокиси хлора, по отдельности или в произвольной смеси. Предпочтительным является применение серной кислоты. It is more convenient to carry out acid treatment with acid. Inorganic acids, primarily sulfuric, nitric and hydrochloric acids or residual acid from a chlorine dioxide reactor, are used individually or in an arbitrary mixture. The use of sulfuric acid is preferred.
Предпочтительным магнийсодержащим соединением является сульфат магния или хлорид магния, или смесь магнийсодержащего и кальцийсодержащего соединений, таких как хлорид кальция или оксид кальция. Предпочтительно применять сульфат магния или хлорид магния, причем особенно предпочтительным является сульфат магния. Сочетание значения рН и температуры при добавлении соединения, содержащего магний, всегда выбирается так, чтобы соединение при контакте с пульпой всегда было бы водным раствором. A preferred magnesium-containing compound is magnesium sulfate or magnesium chloride, or a mixture of magnesium-containing and calcium-containing compounds, such as calcium chloride or calcium oxide. Magnesium sulfate or magnesium chloride is preferably used, with magnesium sulfate being particularly preferred. The combination of pH and temperature when adding a compound containing magnesium is always chosen so that the compound in contact with the pulp is always an aqueous solution.
В ходе процесса, являющегося предметом изобретения, обработка кислотой осуществляется при значении рН от приблизительно 1 до приблизительно 6, предпочтительно в диапазоне от 1,5 до 5, и предпочтительно в диапазоне от 2 до 4. Лучше всего было бы выполнять обработку кислотой при значении рН от 2 до 3. В случае, если используют сульфат магния или хлорид магния, добавление осуществляется при значении рН в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 7, желательно в диапазоне от 2 до 6, предпочтительно в диапазоне от 2 до 4. Особенно предпочтительно, чтобы это добавление магния осуществлялось при значении рН от 2 до 3. В случае, если отбеливающим средством, не содержащим хлора, является пероксид водорода, пульпу удобнее обрабатывать при рН от приблизительно 8 до приблизительно 12, предпочтительно при рН от 10 до 12. Обработка другими бесхлорными отбеливающими средствами, упомянутыми выше, осуществляется в обычном диапазоне рН для каждого отбеливающего средства, хорошо известном для любого специалиста в этой области техники. During the process of the invention, the acid treatment is carried out at a pH of from about 1 to about 6, preferably in the range from 1.5 to 5, and preferably in the range from 2 to 4. It would be best to carry out the acid treatment at a pH from 2 to 3. If magnesium sulfate or magnesium chloride is used, the addition is carried out at a pH in the range from about 1 to about 7, preferably in the range from 2 to 6, preferably in the range from 2 to 4. Particularly preferred, h Generally, this addition of magnesium was carried out at a pH of from 2 to 3. If the chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, it is more convenient to treat the pulp at a pH of from about 8 to about 12, preferably at a pH of from 10 to 12. Processing by others the chlorine-free bleaching agents mentioned above are carried out in the usual pH range for each bleaching agent, well known to any person skilled in the art.
Обработка кислотой, соединением, содержащим магний, и бесхлорным отбеливающим средством может осуществляться на любом этапе последовательности операций отбеливания, например, сразу после варки пульпы, или после операции обработки кислородом. Способ, являющийся предметом настоящего изобретения, лучше применять к пульпе, из которой перед обработкой на стадии обработки кислородом был удален лигнин. Treatment with an acid, a compound containing magnesium, and a chlorine-free bleaching agent can be carried out at any stage of the bleaching process, for example, immediately after pulping, or after the treatment with oxygen. The method of the present invention is best applied to pulp from which lignin was removed prior to treatment at the oxygen treatment step.
В пределы объема данного изобретения входит и такой вариант, при котором пульпа в процессе обработки кислотой может быть также подвергнута отбеливанию и/или обработке с целью удаления лигнина. Средства отбеливания и/или удаления лигнина, активные в диапазоне рН, подходящем для обработки кислотой это, например, двуокись хлора, озон, надуксусная кислота и/или перекисные соединения. Наиболее удобно осуществлять сочетание обработки кислотой и отбеливания и/или удаления лигнина на этапе обработки озоном. Within the scope of the present invention also includes such an option in which the pulp during the treatment with acid can also be subjected to bleaching and / or processing to remove lignin. Means for whitening and / or removing lignin that are active in a pH range suitable for treatment with acid are, for example, chlorine dioxide, ozone, peracetic acid and / or peroxide compounds. It is most convenient to carry out a combination of acid treatment and bleaching and / or lignin removal at the ozone treatment stage.
Лигноцеллюлозосодержащие пульпы относятся к химическим пульпам из древесины лиственных и/или хвойных пород, вываренным согласно сульфитному, сульфатному, натренному или органорастворяющему процессам варки целлюлозы, или же их модификациям и сочетаниям. Более приемлемо использование пульпы, вываренной из древесины лиственных и/или хвойных перед согласно сульфатному процессу, предпочтительно сульфатной пульпы из древесины лиственных пород. Lignocellulose-containing pulps belong to chemical pulps from hardwood and / or coniferous wood, digested according to sulphite, sulphate, soda or organ-dissolving pulping processes, or their modifications and combinations. It is more acceptable to use pulp digested from deciduous and / or coniferous wood according to the sulphate process, preferably sulphate pulp from deciduous wood.
Способ обработки в соответствии с настоящим изобретением может быть применен к пульпам, содержащим лигноцеллюлозу с числом Каппа в пределах от приблизительно 5 до приблизительно 40, желательно от 7 до 32, предпочтительно от 10 до 20. В данном случае число Каппа определяется согласно стандартному методу SCAN-C 1:77. The processing method in accordance with the present invention can be applied to pulps containing lignocellulose with a Kappa number ranging from about 5 to about 40, preferably from 7 to 32, preferably from 10 to 20. In this case, the Kappa number is determined according to the standard SCAN method. C 1:77.
В ходе способа, являющегося предметом настоящего изобретения, обработка кислотой осуществляется при температуре от приблизительно 10 до приблизительно 95оС, желательно от 20 до 80оС и предпочтительно от 40 до 80оС и в течение периода от 1 до приблизительно 120 мин, желательно от 10 до 120 мин и предпочтительно от 20 до 40 мин. Соединение, содержащее магний, добавляют при температуре от приблизительно 10 до приблизительно 95оС, предпочтительно от 40 до 80оС и в течение периода от приблизительно 1 до приблизительно 180 мин, желательно от 20 до 180 мин и предпочтительно от 30 до 120 мин. Когда отбеливающим бесхлорным средством является пероксид водорода, пульпу обрабатывают при температуре от приблизительно 30 до приблизительно 100оС, предпочтительно от 60 до 90оС и в течение периода времени от приблизительно 30 до приблизительно 300 мин, желательно от 60 до 240 мин. При обработке кислотой и при добавлении ионов щелочноземельных металлов концентрация пульпы по весу может составлять от приблизительно 3 до приблизительно 35% предпочтительно от 3 до 15% по весу. В случае, когда бесхлорным отбеливающим средством является пероксид водорода, концентрация пульпы по весу может составлять от приблизительно 3 до приблизительно 50% по весу, желательно от 3 до 35% по весу и предпочтительно от 10 до 25% по весу. Обработка другими бесхлорными отбеливающими средствами, упомянутыми выше, осуществляется в нормальном диапазоне температур, времени и концентрации пульпы для каждого отбеливающего средства, которые хорошо известны специалистам в данной области техники.In the method of the present invention, the acid treatment is carried out at a temperature of from about 10 to about 95 C, preferably from 20 to 80 ° C and preferably from 40 to 80 ° C and for a period of from 1 to 120 minutes, preferably from 10 to 120 minutes and preferably from 20 to 40 minutes The compound containing magnesium is added at a temperature of from about 10 to about 95, preferably from 40 to 80 ° C and for a period of from about 1 to about 180 minutes, preferably from 20 to 180 minutes and preferably from 30 to 120 minutes. When a chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, the pulp is treated at a temperature of from about 30 to about 100, preferably from 60 to 90 ° C and for a period of from about 30 to about 300 minutes, preferably from 60 to 240 minutes. When treated with an acid and when alkaline earth metal ions are added, the pulp concentration by weight can be from about 3 to about 35%, preferably from 3 to 15% by weight. In the case where the chlorine-free bleaching agent is hydrogen peroxide, the concentration of pulp by weight can be from about 3 to about 50% by weight, preferably from 3 to 35% by weight, and preferably from 10 to 25% by weight. Treatment with the other non-chlorine bleaching agents mentioned above is carried out in the normal range of temperatures, time and pulp concentration for each bleaching agent that are well known to those skilled in the art.
Количество соединения, содержащего магний, находится в пределах от приблизительно 0,01 до приблизительно 10 кг/т сухой пульпы, в пересчете на магний, желательно в пределах от 0,5 до 5 кг/т сухой пульпы, в пересчете на магний и предпочтительно в пределах от 2 до 4 кг/т сухой пульпы, в пересчете на магний. The amount of compound containing magnesium is in the range of from about 0.01 to about 10 kg / t dry pulp, calculated as magnesium, preferably in the range of 0.5 to 5 kg / t dry pulp, calculated as magnesium, and preferably in ranges from 2 to 4 kg / t dry pulp, calculated on magnesium.
В предпочтительных вариантах осуществления процесса, при использовании в качестве бесхлорного отбеливающего средства пероксида водорода количество пероксида водорода находится в пределах от приблизительно 2 до приблизительно 50 кг/т сухой пульпы при расчете на 100%-ный пероксид водорода. Верхний предел не имеет определяющего значения, но устанавливается в целях экономии. Количество пероксида водорода должно находиться в желательном варианте в пределах от 3 до 30 кг/т сухой пульпы и предпочтительно в пределах от 4 до 20 кг/т сухой пульпы, при расчете на 100%-ный пероксид водорода. In preferred embodiments of the process, when using hydrogen peroxide as a chlorine-free bleaching agent, the amount of hydrogen peroxide is in the range of about 2 to about 50 kg / ton dry pulp based on 100% hydrogen peroxide. The upper limit is not decisive, but is set in order to save. The amount of hydrogen peroxide should preferably be in the range of from 3 to 30 kg / ton of dry pulp, and preferably in the range of 4 to 20 kg / ton of dry pulp, based on 100% hydrogen peroxide.
После обработки кислотой, соединением, содержащим магний, и бесхлорным отбеливающим средством пульпу можно использовать непосредственно для производства бумаги с пониженными требованиями к белизне. С другой стороны, пульпу можно довести до нужной степени белизны путем обработки в один или более этапов. Можно также проводить окончательное отбеливание с помощью бесхлорных отбеливающих средств типов, указанных выше, при желании с промежуточными операциями щелочного извлечения, которые могут быть дополнены перекисью и/или кислородом. При таком подходе полностью исключается образование и выделение хлорсодержащих органических веществ (АОХ). Удобным является также выполнение окончательного отбеливания озоном в один или несколько этапов. Путем обработки в соответствии с изобретением удается снизить содержание лигнина до достаточно низкого уровня еще до того, как будут применены хлорсодержащие отбеливающие средства. Поэтому на одном или нескольких заключительных этапах отбеливания могут быть применены двуокись хлора и/или гипохлорит без образования большого количества АОХ. After treatment with an acid, a compound containing magnesium, and a chlorine-free bleaching agent, the pulp can be used directly to produce paper with reduced whiteness requirements. On the other hand, the pulp can be brought to the desired degree of whiteness by processing in one or more stages. Final bleaching can also be carried out using chlorine-free bleaching agents of the types indicated above, if desired with intermediate alkaline extraction operations, which can be supplemented with peroxide and / or oxygen. With this approach, the formation and release of chlorine-containing organic substances (AOX) is completely eliminated. It is also convenient to perform the final whitening with ozone in one or several stages. By processing in accordance with the invention, it is possible to reduce the lignin content to a sufficiently low level even before the use of chlorine-containing bleaching agents. Therefore, at one or more of the final stages of bleaching, chlorine dioxide and / or hypochlorite can be used without the formation of a large amount of AOX.
Более того, применение способа, являющегося предметом настоящего изобретения, означает, что белизна и число Каппа полученной пульпы соответственно выше и ниже, чем у полученной с помощью способов, в которых соединения, содержащие щелочно-земельные металлы не добавляютcя вообще или добавляются при более высоком значении рН. В способе отбеливания химических пульп задачей является достижение высокой степени белизны и низкого числа Каппа, причем последнее означает низкое содержание нерастворенного лигнина. В то же время потребление бесхлорного отбеливающего средства должно быть как можно более низким, что означает низкие затраты на обработку. В способе, являющемся предметом настоящего изобретения, эти цели достигаются, что можно видеть из примеров. Кроме того, концентрация пульпы, измеренная как вязкость, достаточна, что означает, что пульпа содержит цепочки целлюлозы, достаточно длинные, чтобы получить прочный продукт. Moreover, the application of the method that is the subject of the present invention means that the whiteness and Kappa number of the resulting pulp are respectively higher and lower than that obtained by methods in which compounds containing alkaline earth metals are not added at all or added at a higher value pH In the method for bleaching chemical pulps, the objective is to achieve a high degree of whiteness and a low Kappa number, the latter meaning a low content of undissolved lignin. At the same time, the consumption of a chlorine-free bleaching agent should be as low as possible, which means low processing costs. In the method that is the subject of the present invention, these goals are achieved, as can be seen from the examples. In addition, the pulp concentration, measured as viscosity, is sufficient, which means that the pulp contains pulp chains long enough to produce a durable product.
П р и м е р 1. Сульфатную пульпу из древесины хвойных пород с числом Каппа 17, белизной 35% ISO и вязкостью 970 дм3/кг подвергают на первой ступени обработке серной кислотой при рН равном 2,0. Пульпу обрабатывают при температуре 60оС в течение 30 мин, при концентрации пульпы 10% по весу. После промывки пульпы водой на второй ступени добавляют магний в форме водного раствора, содержащего MgSO4, что дает концентрацию магния в пульпе на уровне по меньшей мере 500 млн-1. В ходе испытаний рН во время добавления варьируют в пределах от 2,3 до 11,5 путем добавления серной кислоты. Затем пульпу отбеливают перекисью водорода при температуре 90оС. Причем время выдерживания и концентрация пульпы составляют 180 мин и 15% по весу соответственно. Окончательное значение рН составляет 11,5, а добавление пероксида водорода составляет 15 кг/т сухой пульпы при расчете до 100%-ный пероксид водорода. Для целей сопоставления при указанных выше условиях непосредственно на этапе применения пероксида водорода добавляют магний, в соответствии с принятой практикой. Для целей дальнейшего сопоставления пульпу при указанных выше условиях подвергают обработке только серной кислотой и перекисью водорода. Число Каппа, вязкость и белизну пульпы определяют согласно стандартным методам СКАН, а потребление перекиси водорода определяют йодометрическим титрованием.PRI me
Результаты испытаний видны из приведенной табл.1. The test results are visible from the table.1.
Как можно видеть из данных табл.1, обработка согласно настоящему изобретению MgSO4 при рН в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 6 исключительно важна для максимального увеличения белизны и максимального уменьшения числа Каппа, а также минимального снижения вязкости и минимального потребления пероксида водорода. Кроме того, из сопоставления при рН, равном 2,3, можно видеть важность применения ионов магния для повышения белизны, когда в этом случае обработке перекисью предшествовала только обработка кислотой.As can be seen from the data in Table 1, the treatment of MgSO 4 according to the present invention at a pH in the range of from about 2 to about 6 is extremely important for maximizing whiteness and maximizing the Kappa number, as well as minimizing viscosity and minimizing hydrogen peroxide consumption. In addition, from a comparison at a pH of 2.3, one can see the importance of using magnesium ions to increase whiteness, when in this case only an acid treatment preceded the treatment with peroxide.
П р и м е р 2. Делигнифированную кислородом сульфатную пульпу из древесины хвойных пород с числом Каппа 13,7, белизной 37,1% ISO и вязкостью 1057 дм3/кг подвергают на первой ступени обработке 15 кг серной кислоты/т сухой пульпы при значении рН 1,9. Пульпу обрабатывают при температуре 50оС в течение 60 мин, при концентрации пульпы в 10% по весу. После промывания пульпы водой на второй ступени добавляют от 0,1 до 1,5 кг магния/т сухой пульпы в форме водного раствора, содержащего MgSO4. Магний добавляют при рН, равном 4,1, при температуре 50оС в течение 60 мин и при концентрации пульпы в 3,5 по весу. Затем пульпу отбеливают пероксидом водорода при температуре 90оС, причем время выдерживания и концентрация пульпы составляют соответственно 240 мин и 10% по весу. Окончательное значение рН составляет 11,5, а добавление перекиси водорода составляет 20 кг/т сухой пульпы при расчете по 100% -ной пероксид водорода. Для целей сравнения пульпу обрабатывают также только серной кислотой и пероксидом водорода при условиях, указанных выше. Число Каппа, вязкость и белизну определяют согласно стандартным методам СКАН.PRI me
Результаты после отбеливания пероксидом водородом можно видеть из данных табл.2. The results after bleaching with hydrogen peroxide can be seen from the data in table 2.
Как можно видеть из данных табл.2, осуществление обработки кислотой с последующим добавлением растворенного магния и отбеливанием пероксидом водорода оказывает положительное воздействие на пульпу по показателям числа Каппа, вязкости и белизны. As can be seen from the data in table 2, the implementation of the acid treatment followed by the addition of dissolved magnesium and bleaching with hydrogen peroxide has a positive effect on the pulp in terms of Kappa number, viscosity and whiteness.
П р и м е р 3. Делигнированную кислородом сульфатную пульпу из древесины хвойных пород, как в примере 2, подвергают обработке в последовательности операций Д-ЕОР-3-Р (опыт 1) и Д-ЕОР-3-Mg-Р (опыт 2), где условия на каждой стадии одинаковы для обеих последовательностей. Д и ЕОР относятся к обычному этапу обработки двуокисью хлора и обычному этапу щелочного извлечения, подкрепленным соответственно пероксидом водорода (Р) и кислородом. З обозначает стадию обработки озоном при рН в 2,3, Mg относится к добавлению 1 кг магния /т сухой пульпы, в форме водного раствора, содержащего MgSO4. Магний добавляют при значении рН 4,1, температуре 50оС в течение 30 мин и концентрации пульпы около 3% по весу. Р относится к этапу обработки пероксидом водорода, где пульпу обрабатывают при температуре 80оС в течение 120 мин. Окончательное значение рН составляет около 11,5, а добавление пероксида водорода равняется 5 кг/т сухой пульпы в расчете на 100%-ную перекись. Вязкость и белизну определяют согласно стандартным методам СКАН.PRI me
Результаты, полученные после отбеливания перекисью водорода, видны из приведенной табл.3. The results obtained after bleaching with hydrogen peroxide are visible from the table.3.
Как можно видеть из данных табл.3, добавление магния после начальной обработки кислотой с озоном и отбеливания пероксидом водорода положительно влияет на вязкость и белизну пульпы. As can be seen from the data in Table 3, the addition of magnesium after initial treatment with acid with ozone and bleaching with hydrogen peroxide positively affects the viscosity and whiteness of the pulp.
П р и м е р 4. Делигнированную кислородом сульфатную пульпу из древесины хвойных пород, как в примере 2, подвергают обработке в последовательности операций стадия I-Р1-3-Р2 (опыт 1) и стадия I-P1-3-Mg-P2 (опыт 2), где условия на каждой ступени одинаковы для обеих последовательностей. Стадия I относится к обработке этилендиаминтетрауксусной кислотой при значении рН 5. З обозначает этап обработки озоном при рН равном 2,3 и концентрации пульпы 10% по весу. Mg относится к добавлению 1 кг магния/т сухой пульпы в форме водного раствора, содержащего MgSO4. Магний добавляют при рН равном 4,1, температуре 50оС в течение 30 мин и концентрации пульпы около 3% по весу. Р2 относится в этапу обработки пероксидом водорода, на которой пульпу обрабатывают при температуре 80оС в течение 120 мин. Окончательное значение рН составляет около 11,5, а добавление пероксида водорода равняется 5 кг/т сухой пульпы в расчете на 100%-ную перекись. В целях сопоставления пульпу подвергают также обработке в последовательности операций стадия 1-Р1-3-(PMg) (опыт 3). (PMg) относится к добавлению магния на втором этапе обработки пероксидом водорода в щелочной среде при условиях, указанных выше, в соответствии со сложившейся практикой. Вязкость и белизну определяют согласно стандартным методам СКАН, а потребление пероксида водорода определяют иодометрическим титрованием.PRI me R 4. Oxygen deligned sulfate pulp from coniferous wood, as in example 2, is subjected to processing in the sequence of operations stage I-P 1 -3-P 2 (experiment 1) and stage IP 1 -3-Mg- P 2 (experiment 2), where the conditions at each stage are the same for both sequences. Stage I refers to the treatment with ethylenediaminetetraacetic acid at a pH value of 5. H indicates the stage of treatment with ozone at a pH of 2.3 and a pulp concentration of 10% by weight. Mg refers to the addition of 1 kg of magnesium / t dry pulp in the form of an aqueous solution containing MgSO 4 . Magnesium was added at a pH of 4.1, a temperature of 50 ° C for 30 min and a pulp concentration of about 3% by weight. R 2 refers to hydrogen peroxide treatment stage in which the pulp is treated at a temperature of 80 ° C for 120 min. The final pH is about 11.5, and the addition of hydrogen peroxide is 5 kg / t dry pulp per 100% peroxide. For comparison, the pulp is also subjected to processing in the sequence of operations stage 1-P 1 -3- (PMg) (experiment 3). (PMg) refers to the addition of magnesium in the second stage of treatment with hydrogen peroxide in an alkaline medium under the conditions indicated above, in accordance with established practice. Viscosity and whiteness are determined according to standard SCAN methods, and the consumption of hydrogen peroxide is determined by iodometric titration.
Результаты, полученные после второй стадии обработки пероксидом водорода, показаны в табл.4. The results obtained after the second stage of treatment with hydrogen peroxide are shown in table 4.
Как можно видеть из данных таблицы, добавление магния в данном диапазоне значений рН перед отбеливанием пероксидом водорода положительно влияет на вязкость и белизну пульпы и снижает потребление пероксида водорода. As can be seen from the table, the addition of magnesium in this pH range before bleaching with hydrogen peroxide positively affects the viscosity and whiteness of the pulp and reduces the consumption of hydrogen peroxide.
П р и м е р 5. Этот пример иллюстрирует эффект значений рН между 1 и 7 на стадии 2, когда добавляют водорастворимое соединение, содержащее магний. Обработанная пульпа, состоящая из отбеленной кислородом сульфатной пульпы древесины мягких пород, которая перед обработкой имела число Каппа 18.1 и белизну 34,2%
Условия обработки:
Стадия 1 (кислотная обработка): рН 2,2, 50оС; 30 мин; консистенция пульпы 10 мас.Example 5. This example illustrates the effect of pH values between 1 and 7 in
Processing conditions:
Step 1 (acidic treatment): pH 2.2, 50 ° C; 30 minutes;
Стадия 2: 1 кг/т вычисленный по магнию; 50оС, 60 мин; консистенция пульпы 3,5 мас.Stage 2: 1 kg / t calculated on magnesium; 50 about C, 60 min; pulp consistency 3.5 wt.
Стадия 3: 25 кг/т пероксида водорода (Н2О2); 90оС, 240 мин; окончательное рН 11; консистенция пульпы 10 мас.Stage 3: 25 kg / t hydrogen peroxide (H 2 O 2 ); 90 ° C, 240 min; final pH 11;
Результаты приведены в табл.5. The results are shown in table 5.
П р и м е р 6. Этот пример иллюстрирует эффект количества магния, добавленного на стадии 2. Пульпа была та же, что в примере 5. PRI me R 6. This example illustrates the effect of the amount of magnesium added in
Условия обработки:
Стадия 1 (кислотная обработка); рН 2,0; 50оС; 30 мин; консистенция пульпы 10 мас.Processing conditions:
Stage 1 (acid treatment); pH 2.0; 50 about C; 30 minutes;
Стадия 2: рН 5; 50оС, 60 мин; консистенция пульпы 3,5 мас.Stage 2: pH 5; 50 about C, 60 min; pulp consistency 3.5 wt.
Стадия 3: 25 кг/т пероксида водорода (Н2О2); 90оС; 240 мин; конечное рН 11; консистенция пульпы 10 мас.Stage 3: 25 kg / t hydrogen peroxide (H 2 O 2 ); 90 about C; 240 min; final pH 11;
Результаты приведены в табл.6. The results are shown in table.6.
П р и м е р 7. Пример дает эксперименты, проведенные с различными водорастворимыми химикатами, содержащими магний. Так, в табл.7 показано влияние различных водорастворимых химикатов, содержащих магний, на некоторые существенные свойства пульпы после кислотной обработки, добавления химиката, содержащего магний, и последующего отбеливания пероксидом водорода согласно изобретению. Обработанная пульпа состоит из отбеленной кислородом сульфатной пульпы хвойных пород дерева, которая перед обработкой имеет число Каппа 15,9, степень белизны 37,9% ISO и вязкость 987 дм3/кг.PRI me R 7. An example gives experiments conducted with various water-soluble chemicals containing magnesium. Thus, Table 7 shows the effect of various water-soluble chemicals containing magnesium on some of the essential properties of the pulp after acid treatment, adding a chemical containing magnesium, and subsequent bleaching with hydrogen peroxide according to the invention. The treated pulp consists of oxygen-bleached sulphate pulp of coniferous wood, which before processing has a Kappa number of 15.9, a brightness of 37.9% ISO and a viscosity of 987 dm 3 / kg.
Условия обработки:
Стадия 1 (кислотная обработка): рН 2,1; 50оС, 30 мин; содержание целлюлозы в пульпе 10 мас.Processing conditions:
Stage 1 (acid treatment): pH 2.1; 50 about C, 30 min; pulp content in the
Стадия 2 (добавление водорастворимого химиката, содержащего магний): 1 кг Mg/т сухой пульпы; 50оС; 30 мин; рН 4,5; содержание целлюлозы в пульпе 3,5 мас.Stage 2 (adding a water-soluble chemical containing magnesium): 1 kg Mg / t dry pulp; 50 about C; 30 minutes; pH 4.5; pulp content in the pulp 3.5 wt.
Стадия 3 (отбеливание пероксидом водорода): 25 кг пероксида водорода (Н2О2)т сухой пульпы; 90оС; 240 мин; конечный рН 11; содержание целлюлозы в пульпе 10 мас.Stage 3 (bleaching with hydrogen peroxide): 25 kg of hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) t dry pulp; 90 about C; 240 min; final pH 11; pulp content in the
П р и м е р 8. Этот пример дает эксперименты, проведенные внутри интервала рН, включающего граничные величины, при отбеливании пероксидом водорода. Так, в данных табл.8 показано влияние конечного рН при отбеливании пероксидом водорода на некоторые существенные свойства пульпы после кислотной обработки, добавления химиката, содержащего магний, и последующего отбеливания пероксидом водорода. Обработанная пульпа состоит из отбеленной кислородом сульфатной пульпы хвойных пород дерева, которая перед обработкой имеет число Каппа 14, степень белизны 37,7% ISO и вязкость 950 дм3/кг.EXAMPLE 8. This example gives experiments conducted within the pH range, including boundary values, when bleached with hydrogen peroxide. Thus, the data in Table 8 shows the effect of the final pH upon bleaching with hydrogen peroxide on some of the essential properties of the pulp after acid treatment, the addition of a chemical containing magnesium, and subsequent bleaching with hydrogen peroxide. The treated pulp consists of oxygen-bleached sulphate pulp of coniferous wood, which before treatment has a Kappa number of 14, a brightness of 37.7% ISO and a viscosity of 950 dm 3 / kg.
Условия обработки:
Стадия 1 (кислотная обработка): рН 1,7; 50оС; 30 мин; содержание целлюлозы в пульпе 10 мас.Processing conditions:
Stage 1 (acid treatment): pH 1.7; 50 about C; 30 minutes; pulp content in the
Стадия 3 (отбеливание пероксида водорода): 25 кг пероксида водорода (Н2О2) т сухой пульпы; 90оС; 240 мин; содержание целлюлозы в пульпе 10 мас.Stage 3 (bleaching of hydrogen peroxide): 25 kg of hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) t dry pulp; 90 about C; 240 min; pulp content in the
Из данных табл.7 и 8 видно, что выбранные химикаты и интервал параметров предлагаемого способа позволяют получить отбеленную пульпу высокого качества. From the data of tables 7 and 8 it can be seen that the selected chemicals and the range of parameters of the proposed method allow to obtain high-quality bleached pulp.
Claims (6)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9101301-1 | 1991-04-30 | ||
| SE9101301A SE470065C (en) | 1991-04-30 | 1991-04-30 | Treatment of chemical pulp with an acid and then a magnesium and calcium compound in chlorine-free bleaching |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2039141C1 true RU2039141C1 (en) | 1995-07-09 |
Family
ID=20382601
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU925011770A RU2039141C1 (en) | 1991-04-30 | 1992-04-29 | Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0679760B1 (en) |
| JP (1) | JP2592747B2 (en) |
| AT (2) | ATE141971T1 (en) |
| BR (1) | BR9201554A (en) |
| CA (1) | CA2067296C (en) |
| DE (2) | DE69213080D1 (en) |
| ES (1) | ES2091395T3 (en) |
| FI (1) | FI111964B (en) |
| MX (1) | MX9201966A (en) |
| NO (1) | NO180495C (en) |
| NZ (1) | NZ242465A (en) |
| RU (1) | RU2039141C1 (en) |
| SE (1) | SE470065C (en) |
| ZA (1) | ZA923073B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2164571C1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-03-27 | Камский целлюлозно-бумажный комбинат | Method for production of magnesium-based bleached sulfite cellulose |
Families Citing this family (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89516B (en) | 1989-05-10 | 1993-06-30 | Ahlstroem Oy | Foerfarande Foer blekning av cellulosamassa med Otson |
| US6398908B1 (en) | 1991-04-30 | 2002-06-04 | Eka Nobel Ab | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound |
| SE500353C2 (en) * | 1992-10-26 | 1994-06-06 | Sca Wifsta Oestrand Ab | Peroxide bleaching of sulfate pulp with the addition of magnesium before bleaching |
| SE512137C2 (en) * | 1992-10-29 | 2000-01-31 | Eka Chemicals Ab | Process for bleaching lignocellulosic pulp |
| SE9203366L (en) * | 1992-11-11 | 1994-05-12 | Mo Och Domsjoe Ab | Process for delignification and / or bleaching of cellulose pulp |
| US6007678A (en) * | 1992-11-27 | 1999-12-28 | Eka Nobel Ab | Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof |
| ATE184060T1 (en) * | 1993-04-20 | 1999-09-15 | Eka Chemicals Ab | METHOD FOR BLEACHING PULP CONTAINING LIGNOCELLULOSE |
| SE9301960L (en) * | 1993-06-08 | 1994-07-25 | Kvaerner Pulping Tech | Bleaching of chemical pulp with peroxide at overpressure |
| US6605181B1 (en) * | 1993-10-01 | 2003-08-12 | Kvaerner Pulping Aktiebolag | Peroxide bleach sequence including an acidic bleach stage and including a wash stage |
| BE1007757A3 (en) * | 1993-11-10 | 1995-10-17 | Solvay Interox | Method of laundering of chemical pulp. |
| FI102301B (en) * | 1994-10-13 | 1998-11-13 | Andritz Oy | Process for treating cellulose pulp |
| US6776876B1 (en) | 1994-10-13 | 2004-08-17 | Andritz Oy | Method of treating cellulosic pulp to remove hexenuronic acid |
| DE19516151A1 (en) | 1995-05-03 | 1996-11-07 | Sven Siegle | Process for the production of a pulp from cellulosic material, the pulp itself and its use |
| FI105701B (en) | 1995-10-20 | 2000-09-29 | Ahlstrom Machinery Oy | Method and arrangement for treatment of pulp |
| JPH108092A (en) * | 1996-06-21 | 1998-01-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Peroxide bleaching stabilizer and method for bleaching fibrous materials using the same |
| BE1010679A3 (en) * | 1996-10-11 | 1998-11-03 | Solvay Interox | Delignification process and laundering pulp chemicals. |
| ID23571A (en) * | 1997-08-25 | 2000-05-04 | Praxair Technology Inc | METHOD OF OZONE APPLICATION IN ECF BLEACHING |
| JP2002266272A (en) * | 2001-03-12 | 2002-09-18 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Method for bleaching cellulosic fibrous material pulp |
| US6743332B2 (en) * | 2001-05-16 | 2004-06-01 | Weyerhaeuser Company | High temperature peroxide bleaching of mechanical pulps |
| KR100547491B1 (en) * | 2005-04-27 | 2006-01-31 | 이권혁 | Manufacturing method of fiber pulp produced using bamboo and its pulp |
| US9512237B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Method for inhibiting the growth of microbes with a modified cellulose fiber |
| US9511167B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using the same |
| MX382646B (en) | 2009-05-28 | 2025-03-13 | Gp Cellulose Gmbh | MODIFIED CELLULOSE FROM CHEMICAL KRAFT FIBER AND METHODS FOR PRODUCTION AND USE. |
| US9512563B2 (en) | 2009-05-28 | 2016-12-06 | Gp Cellulose Gmbh | Surface treated modified cellulose from chemical kraft fiber and methods of making and using same |
| CN103703184B (en) | 2011-05-23 | 2016-09-07 | Gp纤维素股份有限公司 | Softwood kraft fibers having improved whiteness and brightness and methods of making and using the same |
| WO2013106703A1 (en) | 2012-01-12 | 2013-07-18 | Georgia-Pacific Consumer Products Lp | A low viscosity kraft fiber having reduced yellowing properties and methods of making and using the same |
| CN106968127B (en) | 2012-04-18 | 2019-03-01 | Gp纤维素股份有限公司 | Needlebush kraft pulp for viscose solution |
| WO2014052763A1 (en) * | 2012-09-27 | 2014-04-03 | Andritz Inc. | Chemical treatment of lignocellulosic fiber bundle material, and methods and systems relating thereto |
| EP2954115B1 (en) | 2013-02-08 | 2022-01-12 | GP Cellulose GmbH | Softwood kraft fiber having an improved a-cellulose content and its use in the production of chemical cellulose products |
| BR112015019882A2 (en) | 2013-03-14 | 2017-07-18 | Gp Cellulose Gmbh | oxidized bleached kraft fiber and methods for making kraft pulp and softwood kraft fiber and for bleaching multi-stage bleaching cellulose kraft pulp |
| AU2014229512B2 (en) | 2013-03-15 | 2017-06-22 | Gp Cellulose Gmbh | A low viscosity kraft fiber having an enhanced carboxyl content and methods of making and using the same |
| CA2989264A1 (en) * | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Imerys Minerals Limited | Methods for bleaching aqueous pulps and compositions for use in these methods |
| WO2018093697A1 (en) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | Gp Cellulose Gmbh | Modified cellulose from chemical fiber and methods of making and using the same |
| WO2021209586A1 (en) * | 2020-04-16 | 2021-10-21 | Bim Kemi Ab | Delignification process |
| SE2051513A1 (en) * | 2020-12-21 | 2022-03-08 | Valmet Oy | Method for bleaching pulp from recycled textile material |
| WO2026017672A1 (en) * | 2024-07-18 | 2026-01-22 | Lenzing Aktiengesellschaft | Method for stabilizing of a bleaching stage for a polysaccharide material using an alkaline waste liquid |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3507744A (en) * | 1966-04-01 | 1970-04-21 | Kimberly Clark Co | Wood pulp bleaching process utilizing peroxide pyrophosphate high concentration compositions |
| SE335053B (en) * | 1969-05-13 | 1971-05-10 | Mo Och Domsjoe Ab | |
| DE2742262C2 (en) * | 1977-09-20 | 1982-06-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Process for the production of a medium to high viscosity softwood sulphite pulp |
| FR2520397A1 (en) * | 1982-01-28 | 1983-07-29 | Centre Tech Ind Papier | PROCESS FOR TREATING CHEMICAL PAPER PASTES |
| FR2557605B1 (en) * | 1983-12-29 | 1987-12-11 | Atochem | PROCESS FOR BLEACHING PAPER PULP BY HYDROGEN PEROXIDE |
| JPH0364589A (en) * | 1989-07-28 | 1991-03-19 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Bleaching of chemical pulp |
-
1991
- 1991-04-30 SE SE9101301A patent/SE470065C/en not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-04-08 DE DE69213080T patent/DE69213080D1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 AT AT92201005T patent/ATE141971T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 AT AT94203640T patent/ATE173518T1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-08 EP EP94203640A patent/EP0679760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 EP EP92201005A patent/EP0511695B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 ES ES92201005T patent/ES2091395T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-08 DE DE69227640T patent/DE69227640T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-23 NZ NZ242465A patent/NZ242465A/en unknown
- 1992-04-27 FI FI921886A patent/FI111964B/en active
- 1992-04-27 CA CA002067296A patent/CA2067296C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-28 BR BR929201554A patent/BR9201554A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-28 ZA ZA923073A patent/ZA923073B/en unknown
- 1992-04-28 MX MX9201966A patent/MX9201966A/en unknown
- 1992-04-28 JP JP4134325A patent/JP2592747B2/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-29 RU SU925011770A patent/RU2039141C1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-29 NO NO19921671A patent/NO180495C/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент СА N 1206704, МПК D 21C 9/16, опублик. 1986. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2164571C1 (en) * | 2000-06-27 | 2001-03-27 | Камский целлюлозно-бумажный комбинат | Method for production of magnesium-based bleached sulfite cellulose |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE470065B (en) | 1993-11-01 |
| NO180495C (en) | 2003-06-06 |
| NZ242465A (en) | 1993-12-23 |
| EP0679760B1 (en) | 1998-11-18 |
| EP0679760A1 (en) | 1995-11-02 |
| JPH05148784A (en) | 1993-06-15 |
| SE9101301D0 (en) | 1991-04-30 |
| BR9201554A (en) | 1992-12-01 |
| DE69213080D1 (en) | 1996-10-02 |
| AU651192B2 (en) | 1994-07-14 |
| ATE173518T1 (en) | 1998-12-15 |
| FI111964B (en) | 2003-10-15 |
| ZA923073B (en) | 1992-12-30 |
| FI921886A0 (en) | 1992-04-27 |
| EP0511695B1 (en) | 1996-08-28 |
| EP0511695B2 (en) | 2004-06-02 |
| NO180495B (en) | 1997-01-20 |
| NO921671D0 (en) | 1992-04-29 |
| AU1514992A (en) | 1993-03-11 |
| JP2592747B2 (en) | 1997-03-19 |
| EP0511695A1 (en) | 1992-11-04 |
| DE69227640D1 (en) | 1998-12-24 |
| FI921886L (en) | 1992-10-31 |
| SE470065C (en) | 1996-01-15 |
| CA2067296A1 (en) | 1992-10-31 |
| ES2091395T3 (en) | 1996-11-01 |
| DE69227640T2 (en) | 1999-05-06 |
| MX9201966A (en) | 1992-11-01 |
| NO921671L (en) | 1992-11-02 |
| SE9101301L (en) | 1992-10-31 |
| ATE141971T1 (en) | 1996-09-15 |
| CA2067296C (en) | 1997-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2039141C1 (en) | Method of delignification and whitening chemically boiled lignocellulose-containing pulp | |
| CA2067295C (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing material | |
| US6398908B1 (en) | Process for acid bleaching of lignocellulose-containing pulp with a magnesium compound | |
| US5310458A (en) | Process for bleaching lignocellulose-containing pulps | |
| US4568420A (en) | Multi-stage bleaching process including an enhanced oxidative extraction stage | |
| CZ282692B6 (en) | Process of removing lignin from lignocellulose-containing cellulose | |
| US3423282A (en) | Delignification of chemical cellulose pulps with oxygen and then chlorine | |
| RU2439232C2 (en) | Method of bleaching paper pulp by final ozone treatment at high temperature | |
| KR102531578B1 (en) | Method for bleaching paper pulp | |
| JPS6214678B2 (en) | ||
| JPH05195467A (en) | Method for improving selectivity of delignification of chemical paper pulp | |
| RU2072014C1 (en) | Method for bleaching lignocellulose-containing wood pulp | |
| RU2097462C1 (en) | Method of delignification and bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
| RU2164571C1 (en) | Method for production of magnesium-based bleached sulfite cellulose | |
| JP4039308B2 (en) | Method for producing bleached pulp | |
| CA2139246A1 (en) | Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp | |
| JP2005042210A (en) | Method for producing ECF bleached pulp | |
| SE467006B (en) | Bleaching chemical pulp with peroxide, with the pulp first being treated with a sequestering agent | |
| CZ297592A3 (en) | Method of improving lignin splitting selectivity of a paper pulp |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040430 |