RU2039040C1 - Способ получения тиогликолевой кислоты - Google Patents
Способ получения тиогликолевой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2039040C1 RU2039040C1 RU93034130A RU93034130A RU2039040C1 RU 2039040 C1 RU2039040 C1 RU 2039040C1 RU 93034130 A RU93034130 A RU 93034130A RU 93034130 A RU93034130 A RU 93034130A RU 2039040 C1 RU2039040 C1 RU 2039040C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- thc
- reagent
- reaction mass
- thioglycolic acid
- Prior art date
Links
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 16
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 6
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 4
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 12
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 2-(carboxymethyldisulfanyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CSSCC(O)=O DLLMHEDYJQACRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101001056160 Homo sapiens Methylcrotonoyl-CoA carboxylase subunit alpha, mitochondrial Proteins 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100026552 Methylcrotonoyl-CoA carboxylase subunit alpha, mitochondrial Human genes 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретения: продукт-тиогликолевая кислота. БФ C2H4O2S, содержание основного вещества 98% Реагент 1: монохлоруксусная кислота. Реагент 2: едкий натр. Условия реакции: до pH 6 6,2. Реагент 3: тиосульфат натрия. Условия реакции: температура 70 75°С. Реагент 4: минеральная кислота. 1 табл.
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения тиогликолевой кислоты, применяемой в качестве реагента для определения железа, алюминия, титана и др. в качестве стабилизатора виниловых полимеров, как компонент растворов для завивки волос и модификаторов шерсти, а также как депилятор в косметике.
Известны способы получения тиогликолевой кислоты (ТГК) взаимодействием монохлоруксусной кислоты (МХУК) с сероводородом в присутствии едкого натра или аммиака в автоклаве при 140оС и парциальном давлении сероводорода 8-22 ат [1] а также с сероводородом или гидросульфидами натрия, калия, аммония под давлением углекислого газа 2-80 атм и температуре 60-90оС [2]
Недостатками данных способов являются использование высокотоксичного сероводорода и проведение процесса под давлением, что требует специального оборудования.
Недостатками данных способов являются использование высокотоксичного сероводорода и проведение процесса под давлением, что требует специального оборудования.
Наиболее близким к заявленному является способ получения ТГК, который заключается в нейтрализации МХУК 3 н. раствором едкого натра с последующим взаимодействием с эквивалентным количеством тиосульфата натрия при нагревании на водяной бане.
Полученную реакционную массу гидролизуют 25%-ной соляной кислотой. Продукт выделяют экстракцией эфиром с последующей вакуумной перегонкой [3]
В данной методике указан выход 95% от теоретического. Однако этот выход явно завышен, о чем свидетельствуют данные, приведенные в обзоре по способам получения тиогликолевой кислоты [5] В обзоре (5) отмечено, что во многих работах указан выход 80-90% и более. В то же время практически даже 70-75% -ный выход трудно получить даже в лабораторных условиях.
В данной методике указан выход 95% от теоретического. Однако этот выход явно завышен, о чем свидетельствуют данные, приведенные в обзоре по способам получения тиогликолевой кислоты [5] В обзоре (5) отмечено, что во многих работах указан выход 80-90% и более. В то же время практически даже 70-75% -ный выход трудно получить даже в лабораторных условиях.
Причина этого заключается в том, что наряду с ТГК образуется побочная дитиодигликолевая кислота (ДТДГК), а также выделение чистой ТГК из реакционной массы является довольно сложным процессом, связанным с экстрагированием ТГК и ее перегонкой в вакууме. Все это приводит к значительным потерям продукта.
Во многих работах (4,5) отмечается, что для повышения выхода ТГК проводят восстановление ДТДГК, для чего в реакционную массу перед выделением ТГК добавляют цинковую пыль. Восстановление проводят атомарным водородом, что делает производство взрывоопасным.
Задача предполагаемого изобретения разработка способа получения ТГК, воспроизводимого и безопасного в условиях опытно-промышленного производства.
Предлагаемый способ получения ТГК заключается во взаимодействии МХУК с 40% -ным раствором едкого натра, причем реакцию заканчивают при рН 6-6,2. Контроль за рН среды осуществляют с помощью рН-метра. Далее к реакционной массе, содержащей натровую соль МЗУК и непрореагировавшую МХУК, добавляют кристаллический тиосульфат натрия и выдерживают при 70-75оС в течение 1 ч. Полученную реакционную массу гидролизуют 70%-ным раствором серной кислоты или концентрированной соляной кислотой. Продукт выделяют экстракцией эфиром с последующей вакуумной перегонкой. Получают ТГК с выходом 80-81% содержание основного вещества ≈98%
Замечено, что если проводить нейтрализацию МХУК на первой стадии до рН 7, как в прототип (3) или до рН 8-9,6 (область перехода индикатора фенолфталеина), как в работе [5] то выход ТГК на конечной стадии составляет всего 60-70% в расчете на исходную МХУК. Причем после гидролиза в реакционной массе присутствует до 20-30% примеси ДТДГК (определение методом жидкостной хроматографии ЖХ).
Замечено, что если проводить нейтрализацию МХУК на первой стадии до рН 7, как в прототип (3) или до рН 8-9,6 (область перехода индикатора фенолфталеина), как в работе [5] то выход ТГК на конечной стадии составляет всего 60-70% в расчете на исходную МХУК. Причем после гидролиза в реакционной массе присутствует до 20-30% примеси ДТДГК (определение методом жидкостной хроматографии ЖХ).
Если же проводить нейтрализацию МХУК по предлагаемому способу до рН 6-6,2, т.е. на второй стадии использовать реакционную массу, содержащую смесь натровой соли МХУК с непрореагировавшей МХУК, то выход ТГК на конечной стадии повышается до 80-81% (на исходную МХУК). Механизм проходящих реакций не совсем ясен, однако это приводит к тому, что значительно снижается образование побочной ДТДГК. Содержание ДТДГК в реакционной массе после гидролиза составляет ≈12-13% (методом ЖХ).
Снижать рН среды на стадии нейтрализации МХУК ниже 6 нецелесообразно, так кака это приводит к снижению выхода ТГК.
Результаты опытов иллюстрируются соответствующими примерами и сведены в таблицу.
П р и м е р 1. В четырехгорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 9,45 г (0,1 моль) МХУК и 10,0 мл дистиллированной воды, перемешивают до полного растворения МХУК. Затем к полученному раствору МХУК добавляют 40%-ный раствор едкого натра до рН 6 (контроль с помощью рН-метра).
Полученный раствор натриевой соли МХУК нагревают на масляной бане и при перемешивании при 50оС загружают в реактор 24,8 г (0,1 моль) кристаллического тиосульфата натрия, не снижая нагрева. С момента, когда температура в реакционной массе достигнет 70-75оС, выдерживают при этой температуре в течение 1 ч.
По окончании выдержки реакционную массу охлаждают до 40-50оС и добавляют к ней в течение 10-15 мин 28 г (0,2 моля) 70%-ного раствора серной кислоты. По окончании прикапывания нагревают реакционную массу до 100-105оС и выдерживают 5 мин. Анализируют реакционную массу методом ЖХ. Содержание ТГК составляет 81,1% содержание побочной ДТДГК составляет 12,4% Затем реакционную массу трижды экстрагируют серным эфиром. Эфир отгоняют, остаток разгоняют под вакуумом.
Получают 7,4 г ТГК, что составляет 80% на исходную МХУК. Содержание основного вещества 98% ( методом иодометрического титрования и ЖХ).
П р и м е р 2. Проводят аналогично примеру 1, за исключением кислоты, используемой для гидролиза реакционной массы. Вместо 70%-ного раствора серной кислоты используют концентрированную (36%-ную) соляную кислоту в количестве 34 мл (0,4 моля). Получают 7,5 г ТГК, что составляет 81% на исходную МХУК. Содержание основного вещества 98,2%
Аналогично примеру 1 проведены опыты по примерам 3-10, за исключением рН-среды. Результаты опытов сведены в таблицу.
Аналогично примеру 1 проведены опыты по примерам 3-10, за исключением рН-среды. Результаты опытов сведены в таблицу.
Предлагаемый способ опробован на опытной установке, включен в исходные данные на проектирование опытно-промышленной установки, на основании которых спроектирована и пущена опытно-промышленная установка мощностью 35 т/год.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОГЛИКОЛЕВОЙ КИСЛОТЫ взаимодействием монохлоруксусной кислоты с едким натром с последующей обработкой реакционной массы тиосульфатом натрия при нагревании и гидролизом минеральной кислотой, отличающийся тем, что взаимодействие монохлоруксусной кислоты с едким натром проводят до рН 6 6,2, а обработку тиосульфатом натрия ведут при 70 75oС.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93034130A RU2039040C1 (ru) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Способ получения тиогликолевой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU93034130A RU2039040C1 (ru) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Способ получения тиогликолевой кислоты |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2039040C1 true RU2039040C1 (ru) | 1995-07-09 |
| RU93034130A RU93034130A (ru) | 1996-12-27 |
Family
ID=20144321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU93034130A RU2039040C1 (ru) | 1993-07-06 | 1993-07-06 | Способ получения тиогликолевой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2039040C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2444728C1 (ru) * | 2010-11-08 | 2012-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" | Способ ионометрического определения железа (iii) |
-
1993
- 1993-07-06 RU RU93034130A patent/RU2039040C1/ru active
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 1. Заявка ФРГ N 2.354.098, C 07C149/20, 1981. * |
| 2. Заявка ФРГ N 2.711.867, C 07C149/22, 1982. * |
| 3. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М.: Химия, с.582, 1969. * |
| 4. Свойства, способы получения и применение тиогликолевой кислоты. Обзорная информация, серия "Химикаты для полимерных материалов". НИИТЭХИМ, М., (1979), стр.9. * |
| 5. Walker G.T.-Seifen-Oll-Fette-Wachse, (1961), 87, N 11, s.297-298. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2444728C1 (ru) * | 2010-11-08 | 2012-03-10 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Мордовский государственный университет им. Н.П. Огарева" | Способ ионометрического определения железа (iii) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113461653B (zh) | 一种制备氟雷拉纳中间体的方法以及其制备中间体和应用 | |
| US3927085A (en) | Process for the production of a mercaptocarboxylic acid | |
| US2800502A (en) | Synthesis of betaine hydrate | |
| RU2039040C1 (ru) | Способ получения тиогликолевой кислоты | |
| CA2212313A1 (en) | Preparation of 3-amino-1-hydroxypropane-1, 1-diphosphonic acid | |
| RU2326862C2 (ru) | Способ получения о-замещенных гидроксиламиновых соединений | |
| JPH0366300B2 (ru) | ||
| US4070394A (en) | Carnitine nitrile halide preparation | |
| CZ538489A3 (en) | Process for preparing gamma-butyrobetaine | |
| EP0015577B1 (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
| JPH01139559A (ja) | ４−クロロ−３−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法 | |
| KR900004678A (ko) | 이소세린 -n,n-디아세트산의 3 나트륨 염의 제조방법 | |
| JP3412246B2 (ja) | ２−ハロゲノ−１−アルケン誘導体の製法 | |
| Benati et al. | Boron trifluoride-promoted reaction of benzenesulphenanilides with alkenes in acetonitrile and benzonitrile: amidino-and amido-sulphenylation of alkenes | |
| US2928854A (en) | Alkatrienoic acid compound | |
| SU1014829A1 (ru) | Способ получени тиогликолевой кислоты | |
| JPS635037A (ja) | ２，３−ジクロル−１−プロペンの製法 | |
| JP3796280B2 (ja) | １−（２−クロロフエニル）−５（４ｈ）−テトラゾリノンの製造方法 | |
| JPS5929656A (ja) | β−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| SU380642A1 (ru) | Способ получения натриевой соли 1-меркаптопропанол-2-сульфоновой кислоты | |
| SU727615A1 (ru) | Способ получени метилвинилкетона | |
| JPS5929658A (ja) | β−メルカプトプロピオニトリルの製造方法 | |
| US3205237A (en) | Process for the preparation of sultones | |
| JPS62267253A (ja) | α−アミノ酸の製造方法 | |
| US2783274A (en) | Method of making serine |