RU2036701C1 - Способ очистки газа от сероводорода и адсорбент для его осуществления - Google Patents
Способ очистки газа от сероводорода и адсорбент для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2036701C1 RU2036701C1 SU914894637A SU4894637A RU2036701C1 RU 2036701 C1 RU2036701 C1 RU 2036701C1 SU 914894637 A SU914894637 A SU 914894637A SU 4894637 A SU4894637 A SU 4894637A RU 2036701 C1 RU2036701 C1 RU 2036701C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- adsorbent
- tin
- oxides
- gas
- iron
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 6
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 title abstract 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 20
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 20
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical class [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 45
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 abstract 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 14
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical compound [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940116318 copper carbonate Drugs 0.000 description 1
- GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L copper;carbonate Chemical compound [Cu+2].[O-]C([O-])=O GEZOTWYUIKXWOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- NNIPDXPTJYIMKW-UHFFFAOYSA-N iron tin Chemical compound [Fe].[Sn] NNIPDXPTJYIMKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- -1 tin halides Chemical class 0.000 description 1
- CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J tin(4+);tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Sn+4] CVNKFOIOZXAFBO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L tin(II) chloride dihydrate Chemical compound O.O.Cl[Sn]Cl FWPIDFUJEMBDLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам очистки газов от H2S путем контактирования с адсорбентом на основе олова или оксидов олова или их смеси, дополнительно содержащим стабилизирующий компонент, выбранный из группы: никель, медь, кобальт железо или их оксиды. Адсорбент нанесен на носитель из глинозема или диоксида кремния, или диоксида титана. Указанные компоненты адсорбент содержит при следующем соотношении компонентов, мас.%: олово или оксиды олова, или их смесь 0,22 - 24, стабилизирующий компонент из группы: медь, никель, кобальт железо или их оксиды 0,025 - 2,9, носитель 73,1 - 99,7. Процесс регенерации отработанного адсорбента осуществляют при 300 - 600°С. 3 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
Изобретение относится к способам очистки газа от сероводорода и к составу адсорбента, используемого в этом процессе.
В газах, поступающих для химического синтеза, а также в газах, выходящих из производственного процесса, весьма часто в больших количествах присутствуют соединения серы, входившие в состав исходных материалов. Необходимость удаления соединений серы из сульфидсодержащих газов диктуется требованиями стандартов на загрязнение окружающей среды или с целью избежания коррозии оборудования.
Обычно в качестве твердых абсорбентов в процессах десульфуризации применяют активированный уголь, окись железа или окись цинка (1).
Согласно другому способу удаления сероводорода, содержащий газ контактирует при температуре более 300оС с адсорбентом, состоящим из смеси окиси цинка и цеолита. Отработанный адсорбент регенерируют путем пропускания кислородсодержащего газа при температуре более 400оС над адсорбентом (2).
При десульфуризации газа окиси цинка и железа преобразуются в соответствующие сульфиды, которые можно регенерировать в окиси, применив окислительный газ типа кислорода или воздуха при повышенных температурах.
Согласно приведенным далее реакциям:
ZnS+3/2 O2
ZnO+SO2 (g) ΔH -105 Ккал
ZnS+2O2
ZnO + SO3 (g) ΔH -129 Ккал регенерация ZnS является сильно экзотермической реакцией, в результате которой происходит спекание адсорбционной массы при повышенных температурах и уменьшение способности к десульфуризации адсорбента из-за структурных изменений. Для уменьшения спекания необходимо строго контролировать температуру реакции и атмосферу для стабилизации температуры в узких пределах на протяжении этапа регенерации. Однако применение низких температур ведет к образованию значительных количеств сульфата цинка согласно следующим реакциям:
ZnS+2O2 __→ ZnSO4
ZnO+SO2+1/2 O2 __→ ZnSO4
Наличие сульфатов является недостатком процесса, так как не только ухудшает эффективность сорбента, но и ведет к попаданию SO2 в поток горячего газа.
ZnS+3/2 O2
ZnS+2O2
ZnS+2O2 __→ ZnSO4
ZnO+SO2+1/2 O2 __→ ZnSO4
Наличие сульфатов является недостатком процесса, так как не только ухудшает эффективность сорбента, но и ведет к попаданию SO2 в поток горячего газа.
Наиболее близким к предложенному способу является способ очистки газа от сероводорода, включающий контактирование его с адсорбентом, содержащим олово или оксиды олова или их смесь на носителе. Процесс осуществляют при 400-1000оС, после чего отработанный адсорбент подвергают регенерации продувкой воздухом (3).
Данное изобретение, направленное на повышение термостойкости и срока службы адсорбента, заключается в том, что очищаемый газ пропускают через адсорбент на носителе, содержащий олово или оксиды олова или их смесь и стабилизирующий компонент из группы: медь, никель, кобальт, железо или их оксиды при следующем соотношении компонентов, мас.
олово или оксиды олова или их смесь 0,22-24
стабилизирующий
компонент из группы медь,
никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025-2,9 носитель 73,1-99,7
Регенерацию отработанного адсорбента осуществляют продувкой паром при 300-500оС.
стабилизирующий
компонент из группы медь,
никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025-2,9 носитель 73,1-99,7
Регенерацию отработанного адсорбента осуществляют продувкой паром при 300-500оС.
В качестве носителя может применяться любой известный огнеупор, в частности глинозем, диоксид титана, силикаты, глины. Предпочтительным материалом является глинозем или диоксид титана.
Поскольку олово является активным сульфидопоглощающим материалом, то адсорбент предпочтительно содержит по меньшей мере 5 мас. олова, оксидов олова или их смесей.
В соответствии с данным изобретением адсорбент кроме адсорбционного компонента может содержать стабилизирующий компонент, состоящий из окисей меди, никеля, кобальта и железа.
Включение второго компонента стабилизирует адсорбент благодаря образованию сплава с оловом, в результате чего температура плавления олова повышается.
Особо заметное увеличение температуры плавления наблюдается у сплавов олова с железом, содержащих от 0,01 до 20 атомных железа.
Таким образом, в состав наиболее предпочтительного варианта реализации адсорбента по данному изобретению входит окись олова как активный адсорбционный компонент и от 0,01 до 20 атомных активного железа.
В соответствии с данным изобретением вышеупомянутый адсорбент можно получить по любой подходящей методике.
Адсорбент желательно получать пропиткой носителя в пропиточном растворе, где содержатся требуемые соединения металлов, с последующим превращением адсорбента в активную форму путем обжига. В качестве солей олова можно применить галогениды олова и гидрооксид олова.
Пропиточный раствор, применяемый для изготовления стабилизированных адсорбентов согласно предпочтительному варианту реализации данного изобретения, содержит далее соли меди, никеля, кобальта или железа. Такими солями могут быть любые соли, которые при нагревании в восстановительной атмосфере могут быть преобразованы в металлическую форму.
Согласно одному из предпочтительных вариантов изготовления адсорбент получают распылением и интенсивным перемешиванием частиц требуемых соединений металлов и материала носителя, после чего проводят прокаливание для перевода адсорбента в активную форму для адсорбирования газообразных сульфидов.
Подобный активированный адсорбент можно применять в любой удобной форме, например, в виде экструдатов, таблеток, шариков, гранул и порошка.
В соответствии с изобретением адсорбент можно использовать в виде фиксированного слоя в одном или нескольких реакторах, поочередно действующих в режиме адсорбирования и регенерации. Его также можно использовать в псевдоожиженном слое и регенерировать в отдельном реакторе.
Во время адсорбции сульфидсодержащие газы пропускают через реактор при температуре от 200 до 600оС, как и обычно при очистке горячих газов. При этом газообразные сульфиды поглощаются оловом и оксидом олова в соответствии с одной или несколькими последующими реакциями:
Sn+H2S
SnS+H2; ΔHo= -19 Ккал/моль (1)
SnO2+H2+H2S
SnS+2H2O; ΔHo= 4 Ккал/моль (2)
SnO2+H2+RSH
SnS+H2O+ROH (3)
SnO2+H2+COS
SnS+CO2+H2O; ΔHo= 4 Ккал/моль (4)
Регенерацию отработавшего адсорбента предпочтительно осуществлять по обратной и в основном термонейтральной реакции (2), пропуская поток нагретого пара через реактор на протяжении фазы регенерации.
Sn+H2S
SnO2+H2+H2S
SnO2+H2+RSH
SnO2+H2+COS
Регенерацию отработавшего адсорбента предпочтительно осуществлять по обратной и в основном термонейтральной реакции (2), пропуская поток нагретого пара через реактор на протяжении фазы регенерации.
Поскольку регенерация происходит по термонейтральной реакции, температура во время регенерации может варьироваться в широких пределах.
Этап регенерации желательно проводить при температурах от 300 до 500оС, а также возможно применение более низких температур, не приводящих к образованию сульфата.
П р и м е р 1. В этом примере описано получение адсорбента в соответствии с данным изобретением, состоящего из диоксида олова на глиноземе.
Обычный глинозем в количестве 240 г суспендировали в виде 3 мм экструдатов в пропиточном растворе, содержащем 40 г дихлориддигидрата олова (SnCl2˙ 2H2O) в 120 мл деминерализованной воды.
Экструдаты отстаивались в пропиточном растворе при 20оС в течение 15 мин, после чего пропитанные экструдаты отфильтровывали и высушивали при 110оС на протяжении 16 ч.
Полученный адсорбент преобразовали в его активную форму с содержанием 7,6 мас. олова путем погружения в 200 мл деминерализованной воды, где растворили 40 г гидроокиси натрия, при 20оС на 15 с с последующим обжигом при 500оС в течение 1 ч, в результате чего моноокись олова, полученная реакцией с гидроокисью натрия, окислилась до диоксида олова.
П р и м е р 2. В этом примере описан способ получения адсорбента по данному изобретению.
Описанный в примере 1 глинозем в количестве 130 г суспендировали в 600 мл деминерализованной воды и тщательно перемешивали при 20оС. Спустя 30 мин к суспензии добавили 60 г SnO2. Перемешивание продолжали еще 30 мин, затем суспензию высушили при 110оС в течение 16 ч.
Высушенный продукт, содержащий 14,9 мас. Sn, механически измельчили и отформовали в таблетки диаметром 4,5 мм высотой 4,0 мм.
В заключение таблетки обжигали при температуре 400оС в течение 1 ч.
П р и м е р 3. Оценка адсорбционно-регенеративных свойств адсорбента по примеру 1 проводилась на 3 последовательных циклах адсорбции и регенерации.
Адсорбент в количестве 80 г загрузили в неподвижный слой высотой 400 мм в трубчатом реакторе с внутренним диаметром 18 мм и термостатным корпусом 3 мм. Для получения исходного газа, содержащего 66 об. Н2, 32 об. СО, 1 об. СО2, 0,5 об. СН4 и 600-800 объемных ррм H2S, применяли крекинг метанола и сульфида аммиака. Содержание сероводорода в поступающем газе непрерывно анализировали с помощью трубки Дрегера на входе и выходе реактора.
Замер газового потока в реактор и из него проводился с помощью типового газоизмерительного оборудования.
На протяжении этапов адсорбции газ, содержащий примерно 15 об. водяных паров, проходил через реактор с объемной скоростью от 250 до 420 Нл/ч при температуре от 355 до 472оС.
Время насыщения определялось графически по моменту, когда происходило резкое увеличение содержания H2S в газе, выходящем из реактора, на заданном интервале времени между двумя анализами H2S.
Регенерация отработанного адсорбента начиналась спустя 17 ч, 300 и 270 мин от первой, второй и третьей фазы адсорбции.
На этапе регенерации пар пропускался через реактор с объемной скоростью 521 нл/ч при температуре от 370 до 450оС на протяжении 525, 480 и 350 мин для первой, второй и третьей регенерации соответственно.
Во время регенерации непрерывно измеряли содержание десорбированного H2S в газе, выходящем из реактора, применяя трубку Дрегера. Параметры процесса и результаты испытаний на абсорбцию и регенерацию приведены ниже в табл. 1.
Данные, представленные в табл. 1, свидетельствуют о значительном постоянстве эффективности адсорбции предложенного адсорбента в широком диапазоне условий работы.
П р и м е р 4. Другой предпочтительный вариант реализации данного изобретения связан со стабилизированным адсорбентом, содержащим диоксид олова и оксид никеля.
Экструдаты из глинозема в количестве 130 г, описанные в примере 1, суспендировали в 600 мл деминерализованной воды и тщательно перемешивали при 20оС в течение 15 мин. Затем добавили 60 г SnO2 и перемешивали еще 15 мин при 20оС, после чего добавили 12,3 г основного карбоната никеля (NiCO3 ˙2Ni(OH)2 ˙4H2O).
Полученную суспензию выдерживали при 20оС и перемешивали еще 30 мин.
Далее смесь высушили при 110оС за 126 ч.
В высушенном продукте содержалось 24,0 мас. олова и 2,9 мас. никеля, продукт механически измельчали и отформовали в виде таблеток диаметром 4,5 мм высотой 4,0 мм.
В заключение, таблетки обожгли при температуре около 400оС в течение 1 ч, в результате чего адсорбент перешел в активную форму.
П р и м е р ы 5-6. При изготовлении адсорбента согласно другим вариантам реализации данного изобретения заменяли основной карбонат никеля на основной карбонат меди 2CuCO3 ˙Cu(OH)2 либо на основной карбонат кобальта [2CoCO3 ˙Co(OH)2 ˙H2O] остальные действия в основном соответствовали тем, что описаны в примере 4.
П р и м е р 7. В соответствии с этим примером изготовление наиболее предпочтительного адсорбента с содержанием железа в качестве стабилизирующего компонента производилось следующим образом.
Суспендировали 130 г экструдатов глинозема, как описано в примере 1, в 600 мл деминерализованной воды и тщательно перемешивали при 20оС в течение 15 мин. Добавили 60 г SnO2 и продолжали перемешивание при 20оС еще 15 мин, после чего добывали 8,2 г Fe2O3.
Полученную суспензию выдерживали при 20оС и перемешивали еще 30 мин.
Смесь высушили при 100оС в течение 16 ч.
Высушенный продукт, где содержалось 23,8 мас. олова и 2,9 мас. железа, механически измельчали и отформовали в виде таблеток диаметром 4,5 мм и высотой 4,0 мм.
В заключение таблетки обожгли при температуре примерно 400оС в течение 1 ч.
П р и м е р 8. Для оценки адсорбционных свойств и регенерируемости полученного по примеру 5 адсорбента, стабилизированного медью, осуществляли 6 последовательных циклов адсорбции и регенерации по методике, изложенной в примере 3.
В реактор загрузили 92,7 г адсорбента, содержащего 0,22 мас. олова и 0,025 мас. меди из расчета по суммарному количеству адсорбента.
Непрерывно производили измерения потока газа, поступающего в реактор и содержащего примерно 15 об. водяных паров на этапе адсорбции, поступление газа варьировалось в пределах от 340 до 505 гл/ч при температуре от 400 до 510оС.
Ниже в табл. 2 представлены данные по содержанию Н2 и H2S в газе на этапах адсорбции.
Во время регенерации через реактор пропускали пар с объемной скоростью примерно 250-520 Нл/ч при температуре от 350 до 560оС (см. табл. 3).
Claims (2)
1. Способ очистки газа от сероводорода, включающий контактирование очищаемого газа с адсорбентом, содержащим олово, или оксиды олова, или их смесь на носителе с последующей регенерацией насыщенного адсорбента, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и ресурса работы абсорбента, регенерацию насыщенного адсорбента осуществляют продувкой потоком пара при 300 500oС, а контактирование ведут на адсорбенте, дополнительно содержащем стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или оксиды при следующем соотношении компонентов, мас.
Олово, или оксиды олова, или их смесь 0,22 24,0
Стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025 2,9
Носитель 73,1 99,7
2. Адсорбент для очистки газа от сероводорода, содержащий олово, или оксиды олова, или их смесь на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и ресурса работы адсорбента, он дополнительно содержит стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды при следующем соотношении компонентов, мас.
Стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025 2,9
Носитель 73,1 99,7
2. Адсорбент для очистки газа от сероводорода, содержащий олово, или оксиды олова, или их смесь на носителе, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости и ресурса работы адсорбента, он дополнительно содержит стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды при следующем соотношении компонентов, мас.
Олово, или оксиды олова, или их смесь 0,22 24,0
Стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025 2,9
Носитель 73,1 99,7
3. Адсорбент по п.2, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующего компонента он содержит оксид железа.
Стабилизирующий компонент из группы медь, никель, кобальт, железо или их оксиды 0,025 2,9
Носитель 73,1 99,7
3. Адсорбент по п.2, отличающийся тем, что в качестве стабилизирующего компонента он содержит оксид железа.
4. Адсорбент по пп. 2 и 3, отличающийся тем, что в качестве носителя он содержит глинозем или диоксид титана.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DK2608/89 | 1989-05-29 | ||
| DK260889A DK165969C (da) | 1989-05-29 | 1989-05-29 | Fremgangsmaade til fjernelse af sulfider fra gasstroemme |
| PCT/DK1990/000115 WO1990014876A1 (en) | 1989-05-29 | 1990-05-03 | Purification of sulphide-containing gases |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2036701C1 true RU2036701C1 (ru) | 1995-06-09 |
Family
ID=26066632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU914894637A RU2036701C1 (ru) | 1989-05-29 | 1991-01-28 | Способ очистки газа от сероводорода и адсорбент для его осуществления |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2036701C1 (ru) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123879C1 (ru) * | 1998-01-22 | 1998-12-27 | Открытое акционерное общество "Бокситогорский полимер" | Поглотитель газов |
| US7060653B2 (en) | 1998-07-03 | 2006-06-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing gas occluding material |
| RU2501595C2 (ru) * | 2008-06-12 | 2013-12-20 | Конокофиллипс Компани | Удаление загрязняющих веществ из газовых потоков |
| MD4400C1 (ru) * | 2014-12-16 | 2016-09-30 | Государственный Университет Молд0 | Способ очистки воздуха от сероводорода |
-
1991
- 1991-01-28 RU SU914894637A patent/RU2036701C1/ru active
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 1. Патент Великобритании N 1592378, кл. B 01D 53/02, 1988. * |
| 2. Патент ЕР N 15905, кл. B 01D 53/02, 1988. * |
| 3. Заявка РСТ N 86/02576, кл. B 01D 53/34, 1986. * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2123879C1 (ru) * | 1998-01-22 | 1998-12-27 | Открытое акционерное общество "Бокситогорский полимер" | Поглотитель газов |
| US7060653B2 (en) | 1998-07-03 | 2006-06-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing gas occluding material |
| RU2501595C2 (ru) * | 2008-06-12 | 2013-12-20 | Конокофиллипс Компани | Удаление загрязняющих веществ из газовых потоков |
| MD4400C1 (ru) * | 2014-12-16 | 2016-09-30 | Государственный Университет Молд0 | Способ очистки воздуха от сероводорода |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4187282A (en) | Process for treating a waste gas containing sulfur oxides | |
| US4088736A (en) | Process for purifying a gas containing hydrogen sulfide and contact masses usable therefor | |
| EP0159056B1 (en) | Process for removing hydrogen sulphide from gases and absorbent for use in such a process | |
| JP2930409B2 (ja) | 硫化物含有ガスの精製法 | |
| US2083894A (en) | Process for the treatment of sulphur compounds | |
| JPH04281841A (ja) | 水銀および／または砒素の捕集物質の存在下における、流体中の水銀または砒素の除去方法 | |
| US4251495A (en) | Process for purifying a hydrogen sulfide containing gas | |
| JPH07256093A (ja) | 石炭ガス脱硫用耐久性酸化亜鉛含有収着剤 | |
| JP4364798B2 (ja) | マンガン化合物の製造方法およびその利用方法 | |
| US2083895A (en) | Catalytic process for the conversion of sulphur compounds | |
| US4725417A (en) | Process for removing sulfur oxides from a gas by means of an absorption mass regenerable by reaction with hydrogen sulfide | |
| TW200808440A (en) | Absorption composition and process for purifying streams of substances | |
| RU2036701C1 (ru) | Способ очистки газа от сероводорода и адсорбент для его осуществления | |
| RU2500791C2 (ru) | Применение твердых веществ на основе феррита цинка в способе глубокого обессеривания кислородсодержащего сырья | |
| US7357905B2 (en) | Process for eliminating sulfur-containing compounds by direct oxidation | |
| US20060110308A1 (en) | Silicon carbides, silicon carbide based sorbents, and uses thereof | |
| CN112642397A (zh) | 复合材料及其制备方法和应用 | |
| Matsuda et al. | Adsorption and oxidative desorption of hydrogen sulfide by molybdenum trioxide-titanium dioxide | |
| KR102601557B1 (ko) | 구리페라이트, 구리페라이트의 제조방법 및 구리페라이트를 이용한 황화수소 제거 방법 | |
| US4855117A (en) | Process for removing sulfur oxides from a gas by means of an absorption mass regenerable by reaction with elemental sulfur | |
| JP4053678B2 (ja) | 脱硫剤とその再生方法 | |
| US7625837B2 (en) | Process for the removal of heavy metals from gases, and compositions therefor and therewith | |
| US4781903A (en) | Process for removing sulfur oxides from a gas by means of an absorption mass regenerable by reaction with elemental sulfur | |
| JPS5932169B2 (ja) | 硫化水素含有ガスの吸着剤および吸着方法 | |
| RU2775472C1 (ru) | Каталитическая композиция на основе оксидных соединений титана и алюминия и ее применение |