RU2019123403A

RU2019123403A - Способ синтеза функционализированного полисульфида

Info

Publication number: RU2019123403A
Application number: RU2019123403A
Authority: RU
Inventors: Жорж Фреми; Арно МАССЛЕН
Original assignee: Аркема Франс
Priority date: 2016-12-29
Filing date: 2017-12-21
Publication date: 2021-02-01
Also published as: JP7022755B2; BR112019013053A2; KR102471281B1; JP2020503050A; US11578345B2; WO2018122511A1; FR3061493A1; US20190338325A1; KR20190096403A; RU2019123403A3; CN110088289A; US20230159967A1; FR3061493B1; MX2019007570A; MY193946A; EP3562949A1

Claims

1. Способ синтеза, по крайней мере, одного функционализированного органического полисульфида формулы (I);

R₂-X-(NR₁R₇)C*H-(CH₂)_n-S_a-(CH₂)_n-C*H(NR₁R₇)-X-R₂ (I)

в которой:

R₁ и R₇, одинаковые или разные, являются водородом или ароматической или не ароматической, линейной или циклической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной или не разветвленной, углеводородной цепью, включающей 1-20 атомов углерода, которая может включать гетероатомы;

X является -C(=O)- или -CH₂- или -CN;

R₂ (i) не существует (если X является -CN), (ii) является водородом, (iii) или -OR₃, где R₃ является водородом или ароматической или не ароматической, линейной или циклической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной или не разветвленной, углеводородной цепью, включающей 1-20 атомов углерода, которая может включать гетероатомы, (iv) или -NR₄R₅, где R₄ и R₅, которые являются одинаковыми или разными, являются водородом или ароматической или не ароматической, линейной или циклической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной или не разветвленной, углеводородной цепью, включающей 1-20 атомов углерода, которая может включать гетероатомы;

n равно 1 или 2;

a является целым числом или десятичным числом от 2 до 10, предпочтительно, от 2 до 6; и

* - является асимметрическим атомом углерода;

где указанный способ включает стадии:

a/ получения, по крайней мере, одного соединения формулы (II):

G-(CH₂)_n-C*H(NR₁R₇)-X-R₂ (II)

в которой

n, R₁, R₂, R₇, X и * такие, как определены ранее,

G является либо (i) R₆-C(=O)-O-, либо (ii) (R₈O)(R₉O)-P(=O)-O-, либо (iii) R₈O-SO₂-O-;

R₆ является водородом или ароматической или не ароматической, линейной или циклической, насыщенной или ненасыщенной, разветвленной или не разветвленной, углеводородной цепью, включающей 1-20 атомов углерода, которая может включать гетероатомы;

R₈ и R₉, которые могут быть одинаковыми или разными, являются протоном H, щелочным металлом, щелочноземельным металлом или аммонием, предпочтительно, протоном H или щелочным металлом, и более предпочтительно, протоном H или Na;

b/ получения, по крайней мере, одного неорганического полисульфида;

c/ взаимодействия между, по крайней мере, указанным соединением формулы (II) и, по крайней мере, указанным неорганическим полисульфидом в присутствии, по крайней мере, одного фермента, выбранного из сульфгидрилаз, и предпочтительно, сульфгидрилазы, ассоциированной с указанным соединением формулы (II);

d/ получения, по крайней мере, одного функционализированного циклического полисульфида формулы (I);

e/ разделения и выделения, по крайней мере, одного указанного функционализированного органического полисульфида формулы (I), и;

f/ необязательной дополнительной функционализации функционализированного органического полисульфида формулы (I), полученного на стадии d/ или e/;

стадии a/ и b/ не проводят или проводят одновременно.

2. Способ по п. 1, в котором функционализированный органический полисульфид формулы (I) энантиомерно чист.

3. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором функционализированный органический полисульфид формулы (I) выбирают из дицистеинполисульфида и дигомоцистеинполисульфида.

4. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором соединение формулы (II) выбирают из производных L-серина и производных L-гомосерина.

5. Способ по п. 4, в котором производное L-серина выбирают из O-фосфо-L-серина, O-сукцинил-L-серина, O-ацетил-L-серина, O-ацетоацетил-L-серина, O-пропио-L-серина, O-кумароил-L-серина, O-малонил-L-серина, O-гидроксиметилглутарил-L-серина, O-пимелил-L-серина и O-сульфо-L-серина, предпочтительно, O-фосфо-L-серина, O-сукцинил-L-серина, O-ацетил-L-серина и O-сульфо-L-серина, и более конкретно, O-ацетил-L-серина.

6. Способ по п. 4, в котором производное L-гомосерина выбирают из O-сукцинил-L-гомосерина, O-ацетил-L-гомосерина, O-ацетоацетил-L-гомосерина, пропио-L-гомосерина, O-кумароил-L-гомосерина, O-малонил-L-гомосерина, O-гидроксиметилглутарил-L-гомосерина, O-пимелил-L-гомосерина, O-фосфо-L-гомосерина и O-сульфо-L-гомосерина, предпочтительно, O-сукцинил-L-гомосерина, O-ацетил-L-гомосерина, O-фосфогомосерина и O-сульфо-L-гомосерина, и более конкретно, O-ацетил-L-гомосерина.

7. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором сульфгидрилазу выбирают из сульфгидрилаз, ассоциированных с производным L-серина, и сульфгидрилаз, ассоциированных с производными L-гомосерина.

8. Способ по п. 7, в котором сульфгидрилазу, ассоциированную с производным L-серина, выбирают из O-фосфо-L-серинсульфгидрилазы, O-сукцинил-L-серинсульфгидрилазы, O-ацетил-L-серинсульфгидрилазы, O-ацетоацетил-L-серинсульфгидрилазы, O-пропио-L-серинсульфгидрилазы, O-кумароил-L-серинсульфгидрилазы, O-малонил-L-серинсульфгидрилазы, O-гидроксиметилглутарил-L-серинсульфгидрилазы, O-пимелил-L-серинсульфгидрилазы и O-сульфо-L-серинсульфгидрилазы, предпочтительно, O-фосфо-L-серинсульфгидрилазы, O-сукцинил-L-серинсульфгидрилазы, O-ацетил-L-серинсульфгидрилазы и O-сульфо-L-серинсульфгидрилазы, и более конкретно, O-ацетил-L-серинсульфгидрилазы.

9. Способ по п. 7, в котором сульфгидрилазу, ассоциированную с производным L-гомосерина, выбирают из O-фосфо-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-сукцинил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-ацетил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-ацетоацетил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-пропио-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-кумароил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-малонил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-гидроксиметилглутарил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-пимелил-L-гомосеринсульфгидрилазы и O-сульфо-L-гомосеринсульфгидрилазы, предпочтительно, O-фосфогомосеринсульфгидрилазы, O-сукцинил-L-гомосеринсульфгидрилазы, O-ацетил-L-гомосеринсульфгидрилазы и O-сульфо-L-гомосеринсульфгидрилазы, и более предпочтительно, O-ацетил-L-гомосеринсульфгидрилазы.

10. Способ по любому из предыдущих пунктов, в котором неорганический полисульфид выбирают из полисульфидов щелочного металла, щелочноземельного металла и аммиака, предпочтительно, полисульфида натрия, полисульфида калия, полисульфида кальция и полисульфида аммония, и более конкретно, полисульфида натрия.

11. Способ по любому из предыдущих пунктов, содержащий необязательную стадию f/ дополнительной функционализации функционализированного органического полисульфида формулы (I), полученного на стадии d/ или на стадии e/.

12. Функционализированный органический полисульфид формулы (I), полученный способом, описанным в пп. 1-11.