[go: up one dir, main page]

RU2016016C1 - Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря - Google Patents

Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря Download PDF

Info

Publication number
RU2016016C1
RU2016016C1 SU5066512A RU2016016C1 RU 2016016 C1 RU2016016 C1 RU 2016016C1 SU 5066512 A SU5066512 A SU 5066512A RU 2016016 C1 RU2016016 C1 RU 2016016C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
resin
pri
yield
rosin
amber
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
##
Original Assignee
Товарищество с ограниченной ответственностью "Вакант"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Товарищество с ограниченной ответственностью "Вакант" filed Critical Товарищество с ограниченной ответственностью "Вакант"
Priority to SU5066512 priority Critical patent/RU2016016C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2016016C1 publication Critical patent/RU2016016C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Использование: для получения искусственного янтаря, в качестве термостойких покрытий, композиционных материалов, формованных изделий. Сущность: состав для искусственного янтаря включает 100 мас.ч. раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере; 25 - 100 мас.ч., канифоли и 1 - 7 мас.ч. янтарной кислоты. Компоненты состава перемешивают и смесь отверждают γ - излучением при дозе излучения 8 - 20 мРад и комнатной температуре. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к получению искусственного янтаря на основе ненасыщенного полиэфира и канифоли и может быть использован в качестве термостойких покрытий, композиционных материалов, формованных изделий.
Природный янтарь представляет собой сложную смесь органических веществ, а именно летучих терпенов и сесквитерпенов, растворимых дитерпеноидов (спиртов, эфиров, альдегидов, смоляных кислот) и нерастворимого сшитого полимера, составляющего 75-80% от массы янтаря.
Для природного янтаря характерно непостоянство химического состава. Отличительной особенностью Балтийского янтаря, сукцинита, от янтарей других месторождений является содержание значительных количеств янтарной кислоты (3-8 мас.%).
Наиболее близким по технической сущности является состав для искусственного янтаря, включающий раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоль. В состав янтаря входит инициирующая система - перекись и ускоритель отверждения.
Способ получения искусственного янтаря заключается в смешении раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере с последующим отверждением. Отверждение проводят с помощью инициирующей системы при комнатной температуре в течение 90 дней. Получают материал, сходный по свойствам с натуральным янтарем (температура плавления, плотность, высокий блеск после полировки).
Недостатком известного технического решения является длительность процесса отверждения, нетехнологичность процесса из-за использования взрывоопасных перекисей, недостаточно высокие показатели твердости, теплостойкости, устойчивости к органическим растворителям.
Технической задачей изобретения является повышение твердости, термостойкости, устойчивости к органическим растворителям, упрощение процесса отверждения.
Поставленная задача решается тем, что состав для искусственного янтаря, включающий раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоль, дополнительно содержит янтарную кислоту, при следующем соотношении компонентов состава, мас.ч.:
Раствор полигликольмале-
инатфталата в ненасыщенном
мономере или олигомере 100 Канифоль 25-100 Янтарная кислота 1-7
Поставленная задача решается также тем, что в способе получения искусственного янтаря, заключающемся в смешении раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоли, с последующим отверждением, дополнительно используют янтарную кислоту, компоненты состава перемешивают и смесь отверждают γ -излучением при дозе излучения 8-20 Мрад при комнатной температуре.
Согласно изобретению используют 40-45%-ный раствор полипропиленгликольмалеинатфталата в стироле (смола I, марки ПН-609-21), 33-35%-ный раствор полидиэтиленгликольмалеинатфталата в стироле (смола II, марки ПН-1), 45-50% -ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в метилметакрилате (смола III, марки ПНМ-2), 42-45%-ный раствор полиэтиленгликольмалеинатфталата в диметакрилате триэтиленгликоля (смола IV, марки ПН-609-26), в примерах используют сосновую канифоль, может быть применена еловая или кедровая канифоль.
П р и м е р 1. К 100 мас.ч. расплавленной сосновой канифоли (Тразм = 68оС, ГОСТ 5,65-68) добавляют 3,6 мас.ч. янтарной кислоты (ГОСТ 6341-75). Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают гамма-квантами 60Со до поглощенной дозы 15 Мрад (время облучения 21 ч при мощности дозы 200 рад/c). С выходом 98,5% получают прозрачный хрупкий материал, схожий с канифолью.
П р и м е р 2. К 100 мас.ч. расплавленной канифоли при перемешивании добавляют 100 мас. ч. ненасыщенной полиэфирной смолы ПН-609-21 (ТУ-6-05-1306-70) - смола I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,3% получают прозрачный хрупкий материал.
П р и м е р 3. Пример аналогичен примеру 2. В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют смолу ПН-1 (МРТУ 6-05-1082-67) - смола II. С выходом 98,1% получают прозрачный хрупкий материал.
П р и м е р 4. Пример аналогичен примеру 2. В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют смолу ПНМ-2 (ОСТ 6-05-431-78) - смола III. С выходом 98,0% получают прозрачный хрупкий материал.
П р и м е р 5. Пример аналогичен примеру 2. В качестве ненасыщенной полиэфирной смолы используют смолу ПН-609-26 (ТУ 6-05-191-92-71) - смола IV. С выходом 98,1% получают прозрачный хрупкий материал.
П р и м е р 6. К 100 мас.ч. смолы I при температуре 65оС добавляют при перемешивании 100 мас. ч. тонкоизмельченной канифоли до образования однородной смеси и 7 мас.ч. янтарной кислоты, растворенной в 3 мл этилового спрта. Образовавшуюся смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,0% получают непрозрачный твердый материал.
П р и м е р 7. К 100 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 7 мас. ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,4% получают прозрачный твердый материал.
П р и м е р 8. Пример аналогичен примеру 7. В качестве смолы используют смолу II. С выходом 98,3% получают прозрачный твердый материал.
П р и м е р 9. Пример аналогичен примеру 7. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,1% получают прозрачный твердый материал.
П р и м е р 10. Пример аналогичен примеру 7. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,2% получают прозрачный твердый материал.
П р и м е р 11. Пример аналогичен примеру 7. Исходную смесь облучают до поглощенной дозы 20 Мрад (время облучения 28 ч). С выходом 98,7% получают прозрачный твердый материал.
П р и м е р 12. К 50 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад (время облучения 17 ч). С выходом 98,6% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 13. К 50 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют 1,5 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад. С выходом 98,4% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 14. К 50 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 5,4 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад. С выходом 98,4% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 15. Пример аналогичен примеру 12. Исходную смесь облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,8% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 16. Пример аналогичен примеру 15. В качестве смолы используют смолу II. С выходом 98,6% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 17. Пример аналогичен примеру 15. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,2% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 18. Пример аналогичен примеру 15. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,4% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 19. К 50 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 5,4 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,9% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 20. Пример аналогичен примеру 19. В качестве смолы используют смолу II. С выходом 98,7% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 21. Пример аналогичен примеру 19. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,5% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 22. Пример аналогичен примеру 19. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,6% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 23. К 33 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 8 Мрад (11 ч). С выходом 98,6% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 24. Пример аналогичен примеру 23. Исходную смесь облучают до поглощенной дозы 12 Мрад. С выходом 98,7 % получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 25. К 33 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 1,3 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 12 Мрад. С выходом 98,8% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 26. К 100 мас.ч. смолы I при температуре 65оС добавляют при перемешивании порциями 33 мас.ч. тонкоизмельченной канифоли до образования однородной смеси. Смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,3% получают твердый непрозрачный материал, который легко обрабатывается.
П р и м е р 27. Пример аналогичен примеру 26. В качестве смолы используют смолу II. С выходом 98,2% получают твердый непрозрачный материал, который легко обрабатывается.
П р и м е р 28. К 33 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч. смолы II. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,5% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 29. Пример аналогичен примеру 26. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,0% получают твердый непрозрачный материал, который легко обрабатывается.
П р и м е р 30. Пример аналогичен примеру 28. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,3% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 31. Пример аналогичен примеру 26. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,2% получают твердый непрозрачный материал, который легко обрабатывается.
П р и м е р 32. Пример аналогичен примеру 28. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,5% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 33. Пример аналогичен примеру 25. Исходную смесь облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,9% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 34. К 33 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 1,3 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы II. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 15 Мрад. С выходом 98,6% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 35. Пример аналогичен примеру 34. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,4% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 36. Пример аналогичен примеру 34. В качестве смолы используют смолу IV. С выходом 98,6% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 37. К 25 мас. ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглошенной дозы 10 Мрад (время облучения 14 ч). С выходом 98,8% получают прозрачный твердый материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 38. Пример аналогичен примеру 37. В качестве смолы используют смолу 11. С выходом 98,7% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 39. Пример аналогичен примеру 37. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,5% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 40. Пример аналогичен примеру 37. В качестве исходной смолы используют смолу IV. С выходом 98,7% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 41. К 25 мас.ч. расплавленной канифоли добавляют при перемешивании 1,0 мас.ч. янтарной кислоты и 100 мас.ч. смолы I. Образовавшуюся однородную смесь выливают в форму и облучают до поглощенной дозы 10 Мрад. С выходом 98,9% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 42. Пример аналогичен примеру 41. В качестве смолы используют смолу II. C выходом 98,7% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 43. Пример аналогичен примеру 41. В качестве смолы используют смолу III. С выходом 98,6% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
П р и м е р 44. Пример аналогичен примеру 41. В качестве исходной смолы используют смолу IV. С выходом 98,8% получают твердый прозрачный материал, который легко обрабатывается и полируется.
В табл. 1 представлен элементный состав искусственного янтаря при различном массовом соотношении смолы и канифоли.
В ИК-спектрах искусственного янтаря (по изобретению) присутствуют полосы поглощения, характерные для природного янтаря: 1140, 1160, 1250, 1740 см-1 (полосы поглощения валентных колебаний С = 0 и С-О-С групп сложных эфиров); 940 см-1 (полоса поглощения деформационных колебаний ОН карбоксильной группы); 1700-1710 см-1 (колебания С=О карбоксильной группы); 3450 см-1 (валентные колебания ОН карбоксильной группы); 885, 1410, 3090 см-1 (полосы поглощения валентных и деформационных колебаний С-Н непредельной связи типа CR1R2 = CH2; 995, 1420, 1660, 1800, 3090 см-1 (полосы поглощения непредельной связи -СН = СН2); 1380, 1455, 2875, 2930 см-1 (полосы деформационных и валентных колебаний С-Н в группах СН2 и СН3).
В табл. 2 представлены данные по физико-химическим свойствам искусственного янтаря в зависимости от условий его получения. Радиационная полимеризация чистой канифоли (см, пример 1 табл. 2), приводит к образованию продукта, схожего с исходной канифолью по хрупкости и растворимости в органических растворителях, но обладающего более высокой температурой плавления. Радиационная полимеризация смеси смолы и канифоли при соотношении, равном 1: 1 (см, пример 2 табл. 2), также приводит к образованию хрупкого продукта, но менее растворимому в спирте, эфире, скипидаре. Введение янтарной кислоты в исходную композицию повышает твердость и термостабильность полимерного продукта и уменьшает его растворимость в органических растворителях. По физико-химическим свойствам данный искусственный янтарь близок к геданиту, разновидности Балтийского янтаря, который обладает большей хрупкостью (твердость 1,5-2 по шкале Мооса) и большей растворимостью в органических растворителях по сравнению с сукцинитом.
С увеличением количества смолы в исходной композиции до соотношения смолы и канифоли, равного 2:1 (см. примеры 12-22 табл. 2), образуется твердый прозрачный полимерный материал. Использование янтарной кислоты в качестве компонента исходной композиции также повышает твердость, термостабильность и уменьшает растворимость в органических растворителях образующегося полимерного материала (см. примеры 13, 14, 19-22 табл. 2). По физико-химическим свойствам данный искусственный янтарь близок к сукциниту. Он легко обрабатывается и полируется.
Введение янтарной кислоты в исходную композицию при соотношении смолы и канифоли, равном 3: 1 и 4:1 (см. примеры 25, 33-36, 41-44), повышает термостабильность, твердость искусственного янтаря и уменьшает его растворимость в органических растворителях. Данный состав смеси позволяет получить искусственный янтарь, близкий или идентичный с сукцинитом по физико-химическим свойствам, а по термостабильности, твердости и устойчивости к органическим растворителям превосходящий природный янтарь (см. примеры 33, 41).
Таким образом, состав для искусственного янтаря по изобретению и способ его получения, позволяет получить прозрачный искусственный янтарь с повышенной твердостью, термостойкостью, устойчивостью к органическим растворителям, применения радиационного метода отверждения состава упрощает технологию приготовления искусственного янтаря.

Claims (1)

1. Состав для искусственного янтаря, включающий раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоль, отличающийся тем, что он дополнительно содержит янтарную кислоту при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Раствор полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере 100
Канифоль 25 - 100
Янтарная кислота 1 - 7
2. Способ получения искусственного янтаря путем смешения раствора полигликольмалеинатфталата в ненасыщенном мономере или олигомере и канифоли с последующим отверждением, отличающийся тем, что дополнительно вводят янтарную кислоту, компоненты состава перемешивают и смесь отверждают γ -излучением при дозе излучения 8 - 20 Мрад при комнатной температуре.
SU5066512 1992-05-20 1992-05-20 Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря RU2016016C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5066512 RU2016016C1 (ru) 1992-05-20 1992-05-20 Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU5066512 RU2016016C1 (ru) 1992-05-20 1992-05-20 Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2016016C1 true RU2016016C1 (ru) 1994-07-15

Family

ID=21615275

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5066512 RU2016016C1 (ru) 1992-05-20 1992-05-20 Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2016016C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391306C1 (ru) * 2009-06-03 2010-06-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для получения искусственного янтаря
US11632959B2 (en) 2015-12-23 2023-04-25 Fmc Corporation In situ treatment of seed in furrow
US12433291B2 (en) 2013-09-30 2025-10-07 Fmc Corporation Foam formulations and apparatus for delivery

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Заявка Японии N 55-3473, кл. C 08F299/04, 1980. *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2391306C1 (ru) * 2009-06-03 2010-06-10 Юлия Алексеевна Щепочкина Композиция для получения искусственного янтаря
US12433291B2 (en) 2013-09-30 2025-10-07 Fmc Corporation Foam formulations and apparatus for delivery
US11632959B2 (en) 2015-12-23 2023-04-25 Fmc Corporation In situ treatment of seed in furrow

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2129694A (en) Esters of methacrylic acid
US2255313A (en) Ethylenic-alpha-beta synthetic resins and process of making same
CH427281A (de) Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
DE2635122A1 (de) Kunstharze und verfahren zu ihrer herstellung
RU2016016C1 (ru) Состав для искусственного янтаря и способ получения искусственного янтаря
US2129662A (en) Esters of methacrylic acid
US2297351A (en) Conjoint polymerization of dicarboxylic acids and olefinic compounds
US3717557A (en) Polymerizable intermediates containing olefin anhydride copolymer, unsaturated oxirane, and unsaturated anhydride
DE1720515B2 (de) Wärmehärtbare Harzmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung
CH529078A (de) Glasfasermaterial, das mit einer Harzmasse imprägniert ist
US2806834A (en) Copolymers of polyesters condensed with xylene-formaldehyde resins, modified by treatment with polymerizable unsaturated compounds and method of making same
DE1570606A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diallylphthalat-Vorpolymerisaten
US2129668A (en) Ester of methacrylic acid
US2309727A (en) Furyl vinyl ketone and its alpha alkyl substituted vinyl analogues
US3147236A (en) Epoxy monomers and resins thereof
US2392139A (en) Conjoint polymerization product of dicarboxylic compounds and vinylic compounds
EP1122282B1 (de) Emissionarme Elektroisoliermassen
DE1112628B (de) Verfahren zur Herstellung von Formkoerpern und UEberzuegen durch Aushaerten eines Gemisches aus Acetalgruppen aufweisenden Polymeren in noch loeslicher Form und polymerisierbaren Verbindungen
DE69605511T2 (de) Durch Fasern verstärkter Verbundwerkstoff und durch Polymerisation von Acrylmonomeren erthaltene Matrize und seine Herstellung
DE2426602A1 (de) Durch uv-bestrahlung aushaertbare zubereitungen fuer ueberzugsmittel, spachteloder formmassen auf der basis von lufttrocknenden ungesaettigten polyesterharzen
AT271897B (de) Verfahren zur Herstellung von Diallylphthalatprepolymeren
DE2426603A1 (de) Durch uv-bestrahlung aushaertbare zubereitungen fuer ueberzugsmittel, spachtel- oder formmassen auf der basis von ungesaettigten polyesterharzen
US3002945A (en) Thermosetting composition of unsaturated polyester resin and polythio mercaptan
AT241121B (de) Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
JPS5950688B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物