[go: up one dir, main page]

RU2015143202A - Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс - Google Patents

Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс Download PDF

Info

Publication number
RU2015143202A
RU2015143202A RU2015143202A RU2015143202A RU2015143202A RU 2015143202 A RU2015143202 A RU 2015143202A RU 2015143202 A RU2015143202 A RU 2015143202A RU 2015143202 A RU2015143202 A RU 2015143202A RU 2015143202 A RU2015143202 A RU 2015143202A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metallocene complex
complex according
butyl
olefin
indenyl
Prior art date
Application number
RU2015143202A
Other languages
English (en)
Inventor
Хаиф АЛЬ-ШАММАРИ
Джейсон МОРТОН
Дуглас СТЕФАН
Original Assignee
Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн filed Critical Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн
Publication of RU2015143202A publication Critical patent/RU2015143202A/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00Metallocenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14Monomers containing five or more carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/03Narrow molecular weight distribution, i.e. Mw/Mn < 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/09Long chain branches
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/10Short chain branches

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Claims (25)

1. Металлоценовый комплекс формулы (1)
Figure 00000001
где R1 и R2 являются одинаковыми или различными и независимо выбраны из группы, состоящей из замещенных и незамещенных линейных и разветвленных углеводородных групп, содержащих 1-30 атомов углерода;
М представляет собой титан, цирконий или гафний и
X1 и Х2 являются одинаковыми и выбраны из группы, состоящей из галогена и углеводородных групп, содержащих 1-20 атомов углерода.
2. Металлоценовый комплекс по п. 1, где R1 и R2 выбраны из метила, этила, н-пропила, н-бутила, н-пентила, н-гексила, фенила, 1-инденила, 2-инденила или R1 и R2 образуют кольцо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуя 5- или 6-членное кольцо, которое может быть замещенным или незамещенным.
3. Металлоценовый комплекс по п. 1 или 2, где R1 и R2 являются одинаковыми.
4. Металлоценовый комплекс по п. 1 или 2, где R1 и R2 выбраны из н-пропила, н-бутила, н-пентила и н-гексила.
5. Металлоценовый комплекс по п. 1 или 2, где М представляет собой титан.
6. Металлоценовый комплекс по п. 1 или 2, где X1 и Х2 представляют собой Cl.
7. Композиция, содержащая металлоценовый комплекс по любому из пп. 1-6, в которой металлоценовый комплекс нанесен на носитель.
8. Способ получения металлоценового комплекса по любому из пп. 1-6, включающий следующие стадии:
a. превращение 2-броминдена в соответствующий реагент Гриньяра 2-инден-MgBr;
b. взаимодействие 2-иден-MgBr с три-н-бутилхлоридом, которое дает
(2-С9Н7)Mg(н-бутил)3;
c. взаимодействие (2-С9Н7)Mg(н-бутил)3 с Br2C=CR1R2 в условиях Pd катализа с образованием предшественников лигандов,
d. образование анионов предшественников лигандов с натрийгексаметилдисилоксаном;
e. взаимодействие аниона предшественника лиганда с (Me2N)2MCl2, где M представляет собой титан (Ti), цирконий (Zr) или гафний (Hf), и затем с триметилсилилхлоридом, которое приводит к образованию металлоценового комплекса по любому из пп. 1-6.
9. Способ получения олефиновых полимеров полимеризацией одного или нескольких олефинов в присутствии металлоценового комплекса по любому из пп. 1-6 или в присутствии композиции по п. 7 и сокатализатора.
10. Способ по п. 9, в котором по меньшей мере один олефин представляет собой этилен.
11. Способ по п. 9 или 10, в котором используют смесь этилена с по меньшей мере одним другим олефином.
12. Способ по п. 11, где другой олефин выбирают из 1-бутена, 1-гексена или 1-октена.
13. Способ по п. 9 или 10, в котором участвует алюминийорганический сокатализатор.
14. Полиолефин, предпочтительно полиэтилен, более предпочтительно линейный полиэтилен низкой плотности, получаемый способом по любому из пп. 9-13.
15. Полиолефин по п. 14, в котором количество разветвлений на 1000 атомов углерода, определенное с использованием 13С ЯМР, составляет по меньшей мере 18.
RU2015143202A 2013-03-12 2014-03-10 Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс RU2015143202A (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP13001242.0 2013-03-12
EP13001242 2013-03-12
US201461927084P 2014-01-14 2014-01-14
US61/927,084 2014-01-14
PCT/EP2014/054578 WO2014139949A1 (en) 2013-03-12 2014-03-10 Bis(2-indenyl) metallocene complex

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2015143202A true RU2015143202A (ru) 2017-04-17

Family

ID=47877720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015143202A RU2015143202A (ru) 2013-03-12 2014-03-10 Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9156929B2 (ru)
EP (1) EP2970348A1 (ru)
JP (1) JP2016516019A (ru)
CN (1) CN105073764A (ru)
BR (1) BR112015019437A2 (ru)
RU (1) RU2015143202A (ru)
WO (1) WO2014139949A1 (ru)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104379680B (zh) * 2012-08-03 2017-11-28 埃克森美孚化学专利公司 具有长链支化的乙烯基封端的聚烯烃
US9382349B2 (en) * 2012-08-03 2016-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalphaolefins prepared using modified Salan catalyst compounds
EP2880096B1 (en) * 2012-08-03 2018-01-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for preparing polyalphaolefins using modified salan catalyst compounds and polyalphaolefins prepared therewith
KR102667176B1 (ko) 2015-05-27 2024-05-20 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 메탈로센 착체 및 조촉매를 포함하는 촉매
EP3400230B1 (en) 2016-01-05 2019-09-11 SABIC Global Technologies B.V. Catalyst comprising a metallocene complex and a co-catalyst
US11155659B2 (en) * 2017-04-04 2021-10-26 Sabic Global Technologies B.V. Dimethyl-silyl-bridged-1-substituted-2-indenyl metallocene complexes for olefin polymerization
CN110650965B (zh) 2017-04-04 2022-10-04 Sabic环球技术有限责任公司 用于烯烃聚合的二烃基-甲硅烷基-桥连-1,3二取代-2-茚基茂金属络合物
US11472895B2 (en) 2018-08-30 2022-10-18 Sabic Global Technologies B.V. Substituted bis-2-indenyl metallocene compounds
EP4031592B1 (en) 2019-09-20 2025-04-30 SABIC Global Technologies B.V. Compounds for use in catalyst compositions for the production of polyolefins
CN115485311B (zh) * 2020-02-24 2024-12-06 埃克森美孚化学专利公司 用于生产乙烯叉基封端的聚α-烯烃的柄型-双(茚-2-基)催化剂
WO2025172436A1 (en) 2024-02-14 2025-08-21 Sabic Global Technologies B.V. Metallocene complexes with vinylene bridge for alpha-olefin polymerization
LU506875B1 (en) 2024-04-10 2025-10-10 Saudi Arabian Oil Company Saudi Aramco Metallocene complexes with vinylene bridge for alpha-olefin polymerization

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2952697A (en) * 1958-10-07 1960-09-13 Ethyl Corp Cyclopentadienyl metal compounds
US4003712A (en) 1970-07-29 1977-01-18 Union Carbide Corporation Fluidized bed reactor
DE3743321A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
DE3922546A1 (de) * 1989-07-08 1991-01-17 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von cycloolefinpolymeren
ES2087339T3 (es) * 1991-05-27 1996-07-16 Hoechst Ag Procedimiento para la preparacion de poliolefinas con amplia distribucion de masas moleculares.
DE4121368A1 (de) * 1991-06-28 1993-01-07 Hoechst Ag Katalysator und verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyolefinen
JP3379172B2 (ja) 1993-11-11 2003-02-17 東ソー株式会社 エチレン・α−オレフィン共重合体
JPH08259619A (ja) * 1995-03-20 1996-10-08 Tokuyama Corp ポリオレフィンの製造方法および触媒
DK0830395T3 (da) 1995-05-09 2001-08-06 Fina Research Fremgangsmåde til fremstilling og anvendelse af en støttet katalysator af metalagtigt aluminiumoxan
EP0786466B1 (en) 1996-01-25 2003-04-16 Tosoh Corporation Olefin polymerisation process which comprises a transition metal catalyst.
EP0969019A1 (en) 1998-07-02 2000-01-05 Fina Research S.A. Polyolefin production
DE60020694T2 (de) * 2000-08-07 2006-05-04 Total Petrochemicals Research Feluy, Seneffe Polyolefinherstellung
US20050137364A1 (en) 2003-12-23 2005-06-23 Univation Technologies, Llc Condensing mode operation of gas-phase polymerization reactor
CN1637023A (zh) * 2004-12-09 2005-07-13 中山大学 乙烯聚合单核及多核苊二亚胺镍催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015019437A2 (pt) 2017-07-18
US20140275455A1 (en) 2014-09-18
EP2970348A1 (en) 2016-01-20
CN105073764A (zh) 2015-11-18
US9156929B2 (en) 2015-10-13
WO2014139949A1 (en) 2014-09-18
JP2016516019A (ja) 2016-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015143202A (ru) Бис(2-инденил)металлоценовый комплекс
Ma et al. Bi-and tri-dentate imino-based iron and cobalt pre-catalysts for ethylene oligo-/polymerization
Britovsek et al. Ethylene oligomerization beyond Schulz–Flory distributions
Gao et al. Nickel complex pre-catalysts in ethylene polymerization: new approaches to elastomeric materials
Liu et al. 2, 6-Dibenzhydryl-N-(2-phenyliminoacenaphthylenylidene)-4-methylbenzenamine nickel dibromides: synthesis, characterization, and ethylene polymerization
WO2015158791A3 (en) New catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
WO2015158790A3 (en) Improved catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
EA201201513A1 (ru) Способ получения твердой металлоценовой каталитической системы и ее применение при полимеризации олефинов
WO2011154841A3 (en) Catalyst for olefin polymerization
Nifant’ev et al. Fair look at coordination oligomerization of higher α-olefins
RU2006124537A (ru) Металлоорганическое соединение переходного металла, бисциклопентадиенильная лигандная система, каталитическая система и получение полиолефинов
RU2016136092A (ru) Производство полиэтиленовых изделий с улучшенными жесткостью, ударной вязкостью и перерабатываемостью
CN104418768B (zh) 一种双金属烯烃聚合催化剂
RU98113411A (ru) Компонент катализатора полимеризации олефинов и способ полимеризации олефинов
RU2012144355A (ru) Новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением
JP2008534705A5 (ru)
Royo et al. Cyclopentadienyl‐, Indenyl‐and Fluorenyl‐Functionalized N‐Heterocyclic Carbene Metal Complexes: Synthesis and Catalytic Applications
RU2012140372A (ru) Каталитические системы и способы их применения для получения полиолефиновых продуктов
RU2665551C1 (ru) Каталитическая композиция и способ олигомеризации этилена с образованием 1-гексена и/или 1-октена
EA201170909A1 (ru) Новые металлоценовые соединения, катализаторы, включающие такие соединения, способ получения олефинового полимера с использованием таких катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры
JP2016510835A5 (ru)
JP2006502260A5 (ru)
RU2013129697A (ru) Способы полимеризации олефинов с использованием экстрагированных карбоксилатов металлов
RU2016147087A (ru) Металлокомплексный катализатор, способы полимеризации с его использованием и полученные полимерные продукты
RU2009136679A (ru) Комплексы железа и их применение в способах полимеризации

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20180110