RU2014318C1 - Способ получения фенола - Google Patents
Способ получения фенолаInfo
- Publication number
- RU2014318C1 RU2014318C1 SU894742034A SU4742034A RU2014318C1 RU 2014318 C1 RU2014318 C1 RU 2014318C1 SU 894742034 A SU894742034 A SU 894742034A SU 4742034 A SU4742034 A SU 4742034A RU 2014318 C1 RU2014318 C1 RU 2014318C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- propylene
- cumene
- acetone
- catalyst
- phenol
- Prior art date
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 25
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 92
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 72
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 54
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 51
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 28
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 24
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 13
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 12
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 6
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Cu] Chemical compound [Cr].[Cu] GXDVEXJTVGRLNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 2
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 claims 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 claims 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 claims 2
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims 2
- MBEVSMZJMIQVBG-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)guanidine Chemical class NC(N)=NCO MBEVSMZJMIQVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 4
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 3
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tri(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1C(C)C LGXAANYJEHLUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diisopropylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1 UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- JLQFVGYYVXALAG-CFEVTAHFSA-N yasmin 28 Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C([C@]12[C@H]3C[C@H]3[C@H]3[C@H]4[C@@H]([C@]5(CCC(=O)C=C5[C@@H]5C[C@@H]54)C)CC[C@@]31C)CC(=O)O2 JLQFVGYYVXALAG-CFEVTAHFSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017813 Cu—Cr Inorganic materials 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- BXILREUWHCQFES-UHFFFAOYSA-K aluminum;trichloride;hydrochloride Chemical compound [Al+3].Cl.[Cl-].[Cl-].[Cl-] BXILREUWHCQFES-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010543 cumene process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000029087 digestion Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 238000011165 process development Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010555 transalkylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C409/00—Peroxy compounds
- C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
- C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
- C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
- C07C409/10—Cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
- C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/04—Phenol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Использование: в качестве реагента в органическом синтезе. Сущность изобретения: продукт - фенол. Реагент 1: кумол. Реагент 2: молекулярный кислород. Условия реакции: 60 - 150°С, 1-10 кгс/см2 щелочное соединение рН 8,5 - 10,5. 1 табл.
Description
Изобретение относится к получению фенола/ более конкретно к способу получения фенола/ который может привести к образованию пропилена из побочного продукта - ацетона/ и рециркуляции регенерированного пропилена в качестве исходного вещества.
В данной области хорошо известно взаимодействие бензола с пропиленом с получением кумола/ оксиление кумола с получением гидропероксида кумола и кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон. Традиционный способ получения фенола/ содержащий эти объединенные стадии/ обычно известен как способ производства кумола.
Также хорошо известной методикой является гидрогенизация ацетона в изопропанол. Эта методика широко используется в настоящее время для исследования каталитической активности гидрирующего катализатора и для других целей. Например/ активность скелетных никелевых катализаторов гидрирования часто исследуют путем сравнения их ацетонгидрирующих активностей. Известно несколько усовершенствованных способов.
Тем не менее никогда не предлагалось получение изопропанола из ацетонового побочного продукта в процессе получения фенола в соответствии с кумоловым способом/ а также дегидратация изопропанола в пропилен.
Существуют аналогичные способы/ например получение этилена из этанола и получения изобутилена из трет-бутанола. Однако эти олефинпродуцирующие способы нельзя применить для получения пропилена из изопропанола по следующим причинам. Поскольку пропилен существенно отличается по реакционной способности от этилена или изобутилена/ невозможна дегидратация изопропанола как из условий синтеза этилена из этанола/ так и из условий синтеза изобутилена из трет-бутанола.
Что касается повторного использования ацетона/ который является побочным продуктом в кумоловом способе/ например/ вследствие его конверсии в пропилен/ то до сих пор не было сделано никаких полезных предложений.
Способ получения фенола/ известный обычно как кумоловый способ/ отличается производством ацетонового побочного продукта/ который по одним причинам является благоприятным/ однако/ по другим причинам является неблагоприятным. Более конкретно/ преимущество заключается в том/ что одновременное получение двух продуктов в одной производственной установке более эффективно/ нежели отдельное получение в разных установках. В свою очередь/ если соотношение продуцируемого фенола и ацетона является несбалансированным относительно их коммерческих требований/ одним из продуктов/ в котором имеется меньшая потребность/ получается в значительной степени в избытке/ и это является недостатком.
Как хорошо известно в данной области техники/ ацетон в избытке доступен на протяжении последних лет. Поэтому производство ацетонового побочного продукта рассматривается как недостаток способа производства кумола. Хотя ацетон находит большую часть своего применения в качестве исходного материала для получения метилового эфира метакриловой кислоты/ потребность в ацетоне снижается из-за перехода на другой исходный материал для получения метилметакрилата.
Таким образом/ существует необходимость в разработке способа получения фенола/ который лишен производства ацетона и других побочных продуктов. Хотя предложено несколько способов/ ни один из них не приводит к получению фенола с достаточными выходами.
Кроме того/ примеси в пропилене часто вызывают другой недостаток во время стадии получения кумола из бензола и пропилена в способе производства кумола для получения фенола. А именно/ пропилен используемый при получении кумола/ изготавливают обычно с использованием сырого масла в качестве исходного материала. Однако сырое масло содержит соединения серы и различные тяжелые металлы/ и эти примеси иногда переносятся в пропилен в качестве загрязнителей - следов/ в ходе его производства. Например/ сероокись углерода (COS) как соединение серы или AS как примесь тяжелого металла в пропилене ингибирует функцию катализатора (комплекса алюминийхлорид - HCl), используемого при получении кумола/ тем самым нарушая нормальный процесс синтеза кумола. Следовательно/ для устранения загрязнения пропилена этими примесями/ осуществляют строгую очистку. Типы и количество этих загрязняющих примесей варьируются в зависимости не только от источника сырого масла/ но также от различия в условиях проведения процесса получения пропилена (из сырого масла). Такая нестандартность отягощает способ очистки пропилена исключительно сложными и жесткими стадиями.
Таким образом/ существует необходимость в создании способа получения пропилена с устойчивой чистотой/ не содержащего никаких указанных примесей/ с целью снижения количества стадий в способе очисти пропилена.
Целью изобретения является создание нового и усовершенствованного способа получения фенола при коммерчески удовлетворительных выходах готового продукта/ без образования побочных продуктов. Главной задачей способа производства кумола является получение больших количеств побочного продукта - ацетона/ но не низкий процентный выход полученного фенола. Для решения этой проблемы авторами разработан способ/ позволяющий превратить ацетоновый побочный продукт в пропилен/ т.е. способ/ позволяющий получить пропилен вслед за получением фенола. Кроме того/ пропилен/ полученный дегидратацией изопропанола/ который превращен из ацетона с помощью гидроганизации/ не содержит никаких перечисленных соединений серы и тяжелых металлов. Чистота пропилена/ следовательно/ вполне достаточна для того/ чтобы использовать его в качестве сырья для синтеза кумола. Такая высокая чистота ведет к снижению обременительных стадий в процессе очистки пропилена и/ следовательно/ обеспечивает значительную промышленную рационализацию способа производства кумола.
Вышеприведенные и другие цели могут быть достигнуты в соответствии с настоящим изобретением путем объединения следующих стадий.
В соответствии с одним из вариантов осуществления настоящего изобретения предлагается способ получения фенола/ при котором (А) бензол подвергают взаимодействию с пропиленом для синтеза кумола/(В) окисляют кумол стадии (А) с тем/ чтобы превратить его в гидропероксид кумола. (С) осуществляют кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон/ (D) гидрируют ацетон стадии (C) с тем/ чтобы превратить его в изопропанол/ (Е) осуществляют дегидратацию изопропанола стадии (D) в пропилен (F)/ рециклизуют пропилен со стадии (Е) на стадию (А).
В соответствии со способом настоящего изобретения фенол может быть получен из бензола/ кислорода и водорода с использованием углеводорода/ имеющего 3 атома углерода/ в качестве элемента взаимосвязывающего соединения (см. схему/ изображенную на чертеже. Примечение к чертежу: [] - сырье/ продукт или побочный продукт; <> - вспомогательное вещество; ()-промежуточный продукт).
На практике настоящее изобретение/ т.е. стадии осуществления способов А/В и С/ можно выполнить в соответствии с традиционным способом производства кумола.
Типичные примеры осуществления способа производства кумола предполагают следующее:
Пример 1. Алкилирование бензола пропиленом.
Пример 1. Алкилирование бензола пропиленом.
Стеклянный автоклав емкостью 1л/ оборудованный лопастью мешалки с тефлоновым покрытием и термометром в оболочке/ загружают 78 г бензола и алюминийхлоридного комплекса. Количество загружаемого алюминийхлоридного комплекса составляет 0/08 г в пересчете на алюминийхлорид/ что соответствует молярному отношению алюминийхлоридного комплекса к пропилену/ равному 1/1000. Автоклав погружают в масляную баню и содержимое автоклава поддерживают при 100°С при тщательном перемешивании. В автоклав порциями добавляют 25/2 г пропилена в газообразном состоянии/ т.е. пропилен добавляют в течение приблизительно 90 мин/ поддерживая внутреннее давление автоклава на уровне 3 кгс/см2. Реакцию заканчивают с завершением подачи пропилена и реакционную смесь извлекают из автоклава. Реакционную смесь анализируют газовой хроматографией и находят/ что она содержит 25/1 мас.% кумола/ 13/3 мас.% мета-диизопропилбензола/ 7/4 мас.% пара-диизопропилбензола и 7/9 мас. % триизпропилбензола. Общий выход кумола/ диизопропилбензолов и триизопропилбензола составляет 99 % от массы пропиленовой загрузки.
Реакционную смесь разделяют дистилляцией на непрореагировавший бензол/ кумол/ высокоизопропилированные продукты. Высокоизопропилиновые продукты возвращают на начальную стадию или стадию алкилирования для переалкилирования с тем/ чтобы превратить их в кумол.
Окисление кумола
В автоклаве емкостью 500 мл из нержавеющей стали/ оборудованный воздуходувной трубкой/ отверстием для подачи щелочи/ соплом для отвода проб/ термометром в оболочке/ обратным холодильником и интенсивной мешалкой/ загружают 120 г кумола/ 30 г 5%-ного водного раствора карбоната натрия и 0/5 г α/α′- азобисизобутиронитрила в качестве инициатора. Воздух в автоклаве вытесняют азотом и начальное давление устанавливают на уровне 5 кгс/см2 с помощью азота до начала нагревания с перемешиванием. Когда внутренняя температура достигает 110°С/ начинают продувку воздухом. Одновременно с началом подачи воздуха вращение мешалки увеличивают для того/ чтобы обеспечить достаточное газожидкостное взаимодействие. кумол окисляют продувкой воздухом со скоростью 30 л/ч. При проведении реакции окисления отбирают на пробы реакционной смеси с интервалами через сопло для отбора проб для исследования рН реакционной смеси. Небольшие порции 5%-ного водного раствора карбоната натрия нагнетают в реактор через отверстие для подачи щелочи с тем/ чтобы поддержать рН реакционной смеси на уровне 9-10. Реакцию завершают/ когда проходит 10 ч с начала продувки воздухом. Реакционную смесь выгружают из автоклава и разделяют на масляную и водную фазы. Масляную фазу подвергают жидкостной хроматографии для определения содержания гидропероксида кумола и находят/ что масляная фаза содержит 26 % по массе гидропероксида кумола.
В автоклаве емкостью 500 мл из нержавеющей стали/ оборудованный воздуходувной трубкой/ отверстием для подачи щелочи/ соплом для отвода проб/ термометром в оболочке/ обратным холодильником и интенсивной мешалкой/ загружают 120 г кумола/ 30 г 5%-ного водного раствора карбоната натрия и 0/5 г α/α′- азобисизобутиронитрила в качестве инициатора. Воздух в автоклаве вытесняют азотом и начальное давление устанавливают на уровне 5 кгс/см2 с помощью азота до начала нагревания с перемешиванием. Когда внутренняя температура достигает 110°С/ начинают продувку воздухом. Одновременно с началом подачи воздуха вращение мешалки увеличивают для того/ чтобы обеспечить достаточное газожидкостное взаимодействие. кумол окисляют продувкой воздухом со скоростью 30 л/ч. При проведении реакции окисления отбирают на пробы реакционной смеси с интервалами через сопло для отбора проб для исследования рН реакционной смеси. Небольшие порции 5%-ного водного раствора карбоната натрия нагнетают в реактор через отверстие для подачи щелочи с тем/ чтобы поддержать рН реакционной смеси на уровне 9-10. Реакцию завершают/ когда проходит 10 ч с начала продувки воздухом. Реакционную смесь выгружают из автоклава и разделяют на масляную и водную фазы. Масляную фазу подвергают жидкостной хроматографии для определения содержания гидропероксида кумола и находят/ что масляная фаза содержит 26 % по массе гидропероксида кумола.
Кислотное расщепление гидропероксида кумола.
Масляную фазу/ полученную в результате оксиления кумола/ концентрируют при 100°С и вакууме 160 мм рт.ст./ отгоняя непрореагировавший кумол. Концентрирование заканчивают/ когда концентрация масляной фазы увеличивается приблизительно в 3 раза. Тогда масляная фаза содержит около 78 % по массе гидропероксида кумола.
В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл/ оборудованную смесителем/ капельной воронкой/ термометром в оболочке и обратным холодильником/ загружают 150 мл ацетона и 2 г концентрированной серной кислоты. В капельную воронку загружают 100 г концентрата гидропероксида кумола. Колбу помещают в водяную баню при температуре 80°С с тем/ чтобы ацетон непрерывно дефлегмировал/ при перемешивании содержимого колбы.
При дефлегмации ацетона концентрат гидропероксида кумола прибавляют по каплям в колбу из воронки. Скорость прибавления концентрата регулируют/ наблюдая количество дефлегмирующего ацетона. После прибавления полного количества концентрата гидропероксида кумола реакцию продолжают дополнительно в течение 30 мин. В конце реакции реакционную смесь анализируют жидкостной хроматографией/ обнаруживая/ что остается малая часть гидропероксида кумола/ т.е. конверсия составляет приблизительно 100 %. Найдено что фенол продуцируется в количестве/ соответствующем 95 % конвертированной гидроперекиси кумола.
В реакционную смесь прибавляют порошковидный карбонат натрия с тем/ чтобы нейтрализовать сернокислотный катализатор. Твердые частицы удаляют из нейтрализованной реакционной смеси фильтрованием и фильтрат концентрируют с тем/ чтобы извлечь ацетон. Количество извлеченного ацетона включает ацетоновую загрузку и 28/5 г ацетона/ полученного в результате кислотного расщепления гидропероксида кумола.
Гидрогенизация ацетона.
Вертикальный реактор из нержавеющей стали/ имеющий внутренний диаметр 25/4 мм и длину 500 мм/ нагружают в средней части 100 (48 мл) комковатого сплава скелетного никелевого катализатора (никель Ренея) гидрирования (Р-20L/ изготовлен Nikko Rika K.K). Реактор наполняют водой и затем 20%-ным водным раствором каустической соды/ который медленно нагнетают в реакторную трубку для проявления скелетного никелевого катализатора гидрирования. Внутренняя температура реактора повышается/ поскольку проявление катализатора вызывает экзотермическую теплоту. Объемную скорость раствора каустической соды регулируют так/ чтобы температура внутри реактора не превышала 60°С. После нагнетания 0/5 л раствора каустической соды подаваемое сырье заменяют водой для того/ чтобы промыть реакторную насадку. Промывку продолжают до тех пор/ пока сток воды из реактора не станет нейтральным. В конце промывки принудительную подачу сырья заменяют изопропанолом для заполнения реактора. Начинают нагревание реактора.
Когда температура внутри реактора достигает 100°С/ реакцию начинают подачей ацетона и водорода в реактор сверху с объемной скоростью 59/0 г/ч и 40.2 л/ч соответственно. Давление в реакторе поддерживают на уровне 20 кгс/см2.
Реакционную смесь/ покидающую реактор снизу/ разделяют на реакционную жидкость и газообразный водород с помощью газожидкостного разделителя. Реакционную жидкость и газообразный водород выгружают с объемной скоростью 60/0 г/ч и 15/3 л/ч соответственно.
Реакцию продолжают в течение 9 ч при непрерывной подаче ацетона и водорода. Реакционную жидкость и газообразный водород соответственно анализируют газовой хроматографией. Найдено/ что 0/2 мас.% ацетона остается в реакционной жидкости/ а другой компонент состоит исключительно из изопропанола. Анализ газовой разгрузки показывает отсутствие метана/ этана и пропана. Эффективность реакции вычисляют на основе этих аналитических результатов/ находя/ что выход изопропанола составляет 99/8 %.
Дегидратация изопропанола
Вертикальную реакторную трубку из нержавеющей стали/ имеющую внутренний диаметр 25/4 мм и длину 500 мм/ нагружают в средней части 20 мл коммерчески доступным γ - глиноземом/ тонко измельченным до размера от 8 до 14 меш. Воздух в реакторе продувают азотом/ после чего реактор нагревают под давлением азота/ равным 100 кгс/см2. Когда температура внутри реактора достигает 320°С/ изопропанол подают в реактор сверху при объемной скорости 40 мл/ч. Реакцию продолжают в течение 8 ч. поддерживая реакционное давление на уровне 10 кгс/см2.
Вертикальную реакторную трубку из нержавеющей стали/ имеющую внутренний диаметр 25/4 мм и длину 500 мм/ нагружают в средней части 20 мл коммерчески доступным γ - глиноземом/ тонко измельченным до размера от 8 до 14 меш. Воздух в реакторе продувают азотом/ после чего реактор нагревают под давлением азота/ равным 100 кгс/см2. Когда температура внутри реактора достигает 320°С/ изопропанол подают в реактор сверху при объемной скорости 40 мл/ч. Реакцию продолжают в течение 8 ч. поддерживая реакционное давление на уровне 10 кгс/см2.
Жидкий продукт с преобладающим содержанием воды и газообразный продукт с преобладающим содержанием пропилена получают в ходе реакции в количестве 9/5 г/ч и 2/2 л/ч соответственно. Жидкий и газообразный продукты анализируют газовой хроматографией/ причем обнаружено/ что в результате реакции конверсия изопропанола составляет 99/6 % и выход пропилена составляет 99/3 %. Газообразный продукт содержит пропилен с чистотой 99/9 %.
Полученный газообразный продукт/ т.е. пропилен/ готов для рециркуляции на стадию аликилирования бензола без специальной очистки.
Алкилирование с использованием газообразного продукта/ полученного в результате дегидратации изопропанола.
В стеклянный автоклав емкостью 1 л/ оборудованный лопастью мешалки с тефлоновым покрытием и термометром в оболочке/ загружают 78 г бензола и алюминийхлоридного комплекса. Количество загружаемого алюминийхлоридного комплекса составляет 0/08 г в пересчете на алюминийхлорид/ что соответствует молярному отношению алюминийхлоридного комплекса к пропилену/ равному 1/1000. Автоклав погружают в масляную баню и содержимое автоклава поддерживают при 100°С при тщательном перемешивании.
В автоклав добавляют порциями газообразный продукт/ полученный в результате предшествующей дегидратации изопропанола (который собирают путем сжижения в ловушке/ охлаждаемой сухим льдом)/ тогда как внутреннее давление в автоклаве поддерживают на уровне 3 кгс/см2. Газообразный продукт подают в течение 90 мин/ в количестве/ соответствующем 25/2 г пропилена. Затем реакцию прекращают. Реакционную смесь извлекают из автоклава и анализируют газовой хроматографией/ находя/ что она содержит 25/1 мас.% кумола/ 13/3 мас. % мета-диизопропилбензола/ 7/4 мас. % парадиизопропилбензола и 7/9 мас.% трииизопропилбензола. Общий выход кумола/ диизопропилбензолов и триизопропилбензола составляет 99 % от массы пропиленовой подачи.
Таким образом продемонстрировано/ что фенол может быть получен из бензола в качестве первичного реагента и кислорода и водорода в качестве вторичных реагентов без производства ацетонового побочного продукта путем объединения ряда стадий: (А) взаимодействие бензола с пропиленом с тем/ чтобы синтезировать кумол. (В) окисление кумола стадии (А) в гидропероксид кумола/ (С) кислотное расщепление гидропероксида кумола в фенол и ацетон.(D) гидрогенизация ацетона стадии (С) в изопропанол/ (Е) дегидратация изопропанола стадии (D) в пропилен/ (F) рециркуляция пропилена стадии (E) в стадию (А).
В соответствии с настоящим изобретением фенол может быть эффективно получен из бензола с помощью углеводорода/ имеющего 3 атома углерода/ в качестве промежуточного соединения/ путем объединения вышеупомянутых стадий (А) - (F).
Пропилен может быть получен из ацетонового побочного продукта/ продуцируемого при производстве фенола/ путем объединения вышеприведенных стадий от (А) до (Е). Полученный таким образом пропилен пригоден сам по себе для других использований.
Пример 2. Повторяют процедуру гидрирования ацетона по примеру 1 с тем исключением: что в реактор гидрирования загружают 100 мл сплава никеля Ренея (R - 20L/ производится фирмой Никко Рика К.К.)/ ацетон гидрируют в условиях реакции/ приведенных в табл.1/ а в качестве исходного материала подают смесь ацетона и изопропанола в отношении 1:1. Полученную реакционную смесь анализируют так же/ как в примере 1. Результаты приведены в табл.1
Примеры 3/4 и 5. Повторяют реакцию гидрирования ацетона по методике примера 2 с тем исключением/ что вместо сплава никеля Ренея используют 70 мл медно-хромового катализатора (N 201/ выпускается фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд)/ 100 мл катализатора/ изготовленного из никеля нанесенного на диатомитовую землю (N 112/ производится фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд) или 70 мл катализатора/ изготовленного из рутения/ нанесенного на оксид алюминия (производится фирмой "Н.Е. Кемкат Корпорейшен"). Полученные таким образом результаты приведены в табл.1.
Примеры 3/4 и 5. Повторяют реакцию гидрирования ацетона по методике примера 2 с тем исключением/ что вместо сплава никеля Ренея используют 70 мл медно-хромового катализатора (N 201/ выпускается фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд)/ 100 мл катализатора/ изготовленного из никеля нанесенного на диатомитовую землю (N 112/ производится фирмой "Никки Кемикал Ко"/ Лтд) или 70 мл катализатора/ изготовленного из рутения/ нанесенного на оксид алюминия (производится фирмой "Н.Е. Кемкат Корпорейшен"). Полученные таким образом результаты приведены в табл.1.
Физические и химические параметры использованных катализаторов являются следующими:
Сплав никеля Ренея (Ra-Ni/ перед развитием процесса)
Форма - губка.
Сплав никеля Ренея (Ra-Ni/ перед развитием процесса)
Форма - губка.
Содержание Ni 50± 1%.
Массовая плотность 1/9-2/1 г/см3.
Размер частиц 3-6 мм
Медь-Хром (Сu-Сr)
Форма - цилиндрики диаметром 5 мм и длиной 5 мм.
Медь-Хром (Сu-Сr)
Форма - цилиндрики диаметром 5 мм и длиной 5 мм.
Массовая плотность 1/4 г/л.
Состав/ % : 37 СuO, 46 Cr2O3, 4MnO2.
Средняя прочность на разрушение раздавливанием > 180 кг/см2.
Катализатор/ изготовленный из никеля на диатомитовой земле (Ni/Диатом)
Форма - цилиндрики диаметром 3 мм и длиной 3 мм.
Форма - цилиндрики диаметром 3 мм и длиной 3 мм.
Массовая плотность 1/1-1/2 г/см3.
Состав/ % : 45-47 Ni, 2-3 Cr, 2-3 Cu, 4-5 углерода/ 27-29 диатомитовой земли.
Средняя прочность на разрушение раздавливанием > 220 кг/см2.
Катализатор/ изготовленный из рутения на оксиде алюминия (Ru/оксид алюминия)
Форма - таблетки.
Форма - таблетки.
Содержание рутения 0/5 %.
Размер частиц 3/2 мм.
Удельная площадь поверхности 90-100 м2/г
Массовая плотность 0/9-1/1 г/см3.
Массовая плотность 0/9-1/1 г/см3.
Примеры 6/7 и 8. Повторяют гидрирование ацетона по примеру 1 с тем исключением/ что температуру реакции изменяют/ как показано в табл.2. Полученную в результате реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Полученные данные показаны в табл.2.
Примеры 9/10 и 11/ Дегидратацию изопропанола осуществляют по той же методике/ что и процесс дегидратации изопропанола/ описанный в примере 1/ с тем исключением/ что изменяют температуру реакции/ как показано в табл.3. Полученную реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Результаты показаны в табл.3.
Физические и химические параметры γ - алюминийоксидного катализатора/ использованного в примере 1/ являются следующими.
Средний размер пор: 30-150
Состав: γ-оксид алюминия ≥ 90 мас.%
оксид кремния ≅ 10 мас.%
Силы кислоты: рКА = +3/3 до 6/8
Суммарное количество кислоты ≅ 3/5 мэкв/г.
Состав: γ-оксид алюминия ≥ 90 мас.%
оксид кремния ≅ 10 мас.%
Силы кислоты: рКА = +3/3 до 6/8
Суммарное количество кислоты ≅ 3/5 мэкв/г.
Примеры 12/ 13 и 14. Проводят дегидратацию изопропанола так же/ как в процессе дегидратации изопропанола/ описанному в примере 1/ с тем исключением/ что изменяют давление/ как показано в табл.4. Полученную в результате реакционную смесь анализируют/ как в примере 1. Результаты показаны в табл. 4.
Примеры 15. Проводят дегидратацию изопропанола по той же методике/ что и дегидратацию изопропанола в примере 1 с тем исключением/ что заменяют катализатор на Н-Морденит и реакцию проводят при 250°С. Полученную реакционную смесь анализируют/ как в примере 1/ найдена конверсия по отношению к изопропанолу 96/6 %/ и выход пропилена 70/8 % при частоте полученного таким образом пропилена 99/5 %.
Физические и химические параметры использованного катализатора являются следующими:
Н-Морденит
Форма: таблетки.
Н-Морденит
Форма: таблетки.
Эффективный размер пор :7 
.
Состав: молярное отношение SiO2/Al2O3, 10 до 25.
Кажущаяся плотность: 0/5 до 0/6 г/см3.
Размер частиц: 1.5 мм.
Вышеприведенные примеры показывают/ что гидрирование ацетона на стадии (d) настоящего изобретения может быть осуществлено по существу с теми же результатами/ когда используют различные катализаторы (детально описаны физические и химические параметры использованных катализаторов).
Экспериментальные данные в примерах 6-8 показывают/ что гидрирование ацетона на стадии (d) может быть удовлетворительно подтверждено примерами в широком интервале температур.
Дополнительные экспериментальные данные в примерах 9 и 10 показывают/ что реакция дегидратации на стадии (е) может быть удовлетворительно подтверждена примерами в интервале температур/ приведенном в новой формуле изобретения. Физические и химические параметры γ-оксидноалюминиевого катализатора также описаны.
Экспериментальные данные примеров 12 -14 показывают/ что реакция регидратации на стадии (е) может быть удовлетворительно проведена в широком интервале давлений.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛА путем жидкофазного окисления кумола при 60 - 150oС и 1 - 10 кгс/см2 молекулярным кислородом в присутствии щелочного соединения при рН 8,5 - 10,5 с получением гидропероксида кумола и последующим его расщеплением на фенол и ацетон с предварительным концентрированием реакционной смеси для повышения концентрации гидропероксида кумола в указанной реакционной смеси до 60 - 85 мас.%, разбавлением концентрированной реакционной смеси по крайней мере одним растворителем, выступающим в роли реакционной среды, который берут по массе в 1 - 20 раз больше концентрированной реакционной смеси, причем растворитель выбирают из группы, состоящей из ароматических углеводородов, алифатических углеводородов, низших алифатических спиртов, низших алифатических кетонов и низших алифатических простых эфиров, и кислотным расщеплением раствора гидропероксида кумола при 30 - 120oС и 1 - 5 кгс/см2 в присутствии по крайней мере одного кислотного соединения в качестве катализатора, выбранного из группы, состоящей из минеральных кислот, гетерополикислот и твердых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, перед стадией окисления кумола в гидропероксид кумола кумол синтезируют взаимодействием бензола с пропиленом путем смешивания бензола с пропиленом в молярном соотношении соответственно 1 - 10 : 1 при 30 - 200oС и 1 - 15 кгс/см2 в присутствии в качестве катализатора алюминийхлоридного комплекса, который получают абсорбцией газообразного хлористого водорода раствором хлорида алюминия в растворителе, причем алюминийхлоридный комплекс берут в количестве 0,01 - 5 мас.% от хлорида алюминия, после стадии кислотного расщепления гидропероксида кумола на фенол и ацетон ацетон гидрируют в жидкой фазе в стационарном слое гетерогенного катализатора при 60 - 150oС и 5 - 50 кгс/см2, используя в качестве гидрирующего агента газообразный водород, находящийся в молярном соотношении с ацетоном 1 : 2 - 10 : 1, и в качестве гетерогенного катализатора - по крайней мере один катализатор, выбранный из группы, состоящей из никеля Ренея, медно-хромового катализатора, меди Ренея, медно-цинкового катализатора, никеля на диатомитовой земле, никеля на оксиде алюминия, никеля на оксиде кремния и платины, палладия, рения и родия, нанесенных на активированный уголь или на оксид алюминия, при необходимости в присутствии по крайней мере одного растворителя, выбранного из группы, состоящей из низших алифатических спиртов, гликолей, низших алифатических простых эфиров, апротонных полярных растворителей и насыщенных углеводородов, пригодных для получения изопропанола, с последующей дегидратацией изопропанола при 100 - 450oС и 1 - 40 кгс/см2 в присутствии по крайней мере одного катализатора, выбранного из группы, состоящей из минеральных кислот, галопероксидов, гетерополикислот, твердых кислот, оксидов металлов, цеолитов и цеолитов, модифицированных ионами металлов, с целью повышения пропилена, который при необходимости подвергают рециркуляции на стадии взаимодействия бензола с пропиленом, причем пропилен в этом случае предварительно охлаждают и сжимают до получения ожиженного продукта, который при необходимости подвергают разгонке, сушке и рециркуляции на стадии взаимодействия бензола с пропиленом.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-246658 | 1988-09-30 | ||
| JP24665888 | 1988-09-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2014318C1 true RU2014318C1 (ru) | 1994-06-15 |
Family
ID=17151694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894742034A RU2014318C1 (ru) | 1988-09-30 | 1989-09-29 | Способ получения фенола |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5017729A (ru) |
| EP (1) | EP0361755B1 (ru) |
| KR (1) | KR0132775B1 (ru) |
| CN (1) | CN1026782C (ru) |
| AT (1) | ATE106376T1 (ru) |
| CA (1) | CA1320500C (ru) |
| CZ (1) | CZ554989A3 (ru) |
| DD (1) | DD297802A5 (ru) |
| DE (1) | DE68915672T2 (ru) |
| ES (1) | ES2057138T3 (ru) |
| MY (1) | MY105036A (ru) |
| PL (1) | PL165409B1 (ru) |
| RO (1) | RO103772B1 (ru) |
| RU (1) | RU2014318C1 (ru) |
| SG (1) | SG20395G (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2238141C1 (ru) * | 2003-03-31 | 2004-10-20 | Белоусов Виктор Васильевич | Способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций |
| RU2282625C2 (ru) * | 2000-12-13 | 2006-08-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Получение соединений оксирана |
| RU2296740C2 (ru) * | 2001-11-16 | 2007-04-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ получения изопропанола, способ получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола, и способ гидрирования исходного ацетона, загрязненного бензолом |
| RU2472766C2 (ru) * | 2007-10-04 | 2013-01-20 | Инеос Фенол Гмбх Унд Ко. Кг | Способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием |
| RU2475469C1 (ru) * | 2009-03-16 | 2013-02-20 | Митсуи Кемикалс, Инк. | Способ получения олефинов |
Families Citing this family (42)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015786A (en) * | 1988-11-28 | 1991-05-14 | Mitsui Petrochemical Industries Inc. | Preparation of cumene through alkylation of an aromatic compound and preparation of phenol through cumene |
| FR2656300B1 (fr) * | 1989-12-21 | 1993-06-11 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production de phenol. |
| US5245090A (en) * | 1992-09-11 | 1993-09-14 | Aristech Chemical Corporation | Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide |
| US5254751A (en) | 1992-09-14 | 1993-10-19 | General Electric Company | Method for the decomposition of cumene hydroperoxide by acidic catalyst to phenol and acetone |
| US5371305A (en) * | 1992-12-31 | 1994-12-06 | Hercules Incorporated | Process for producing phenol from cumene |
| US5637778A (en) * | 1994-08-08 | 1997-06-10 | Texaco Chemical Inc. | Isopropyl alcohol and diispropyl ether production from crude by-product acetone in one step |
| US5457244A (en) * | 1994-10-04 | 1995-10-10 | General Electric Company | Phenol tar waste reduction process |
| TW318174B (ru) * | 1994-11-04 | 1997-10-21 | Gen Electric | |
| US5510543A (en) * | 1994-12-09 | 1996-04-23 | General Electric Company | Removal and neutralization of acid catalyst from products of cumene hydroperoxide cleavage |
| IN185136B (ru) * | 1995-09-20 | 2000-11-25 | Gen Electric | |
| US5672774A (en) * | 1995-10-24 | 1997-09-30 | General Electric Company | Phenol tar processing method |
| PL181496B1 (pl) * | 1996-03-20 | 2001-07-31 | Politechnika Slaska Im Wincent | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL |
| US5962751A (en) * | 1996-04-26 | 1999-10-05 | General Electric Company | Phenol tar desalting method |
| RU2125038C1 (ru) * | 1996-09-24 | 1999-01-20 | Закошанский Владимир Михайлович | Безотходный экономичный способ получения фенола и ацетона |
| CN1067367C (zh) * | 1997-07-28 | 2001-06-20 | 中国石油化工总公司 | 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法 |
| CN1067368C (zh) * | 1997-07-28 | 2001-06-20 | 中国石油化工总公司 | 催化分解芳基α－氢过氧化物制备酚和酮或醛的方法 |
| DE10008924A1 (de) * | 2000-02-25 | 2001-09-06 | Phenolchemie Gmbh & Co Kg | Verfahren zur Herstellung von Phenol |
| US6376708B1 (en) | 2000-04-11 | 2002-04-23 | Monsanto Technology Llc | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| DE60138472D1 (de) * | 2000-09-25 | 2009-06-04 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Hydrierung von spaltungsprodukten bei der phenolherstellung |
| EP1436080A2 (en) | 2001-10-18 | 2004-07-14 | Monsanto Technology LLC | Process and catalyst for dehydrogenating primary alcohols to make carboxylic acid salts |
| KR20080077104A (ko) | 2005-10-07 | 2008-08-21 | 바져 라이센싱 엘엘씨 | 비스페놀-ａ 플랜트 수율 향상 방법 |
| WO2007137020A2 (en) * | 2006-05-16 | 2007-11-29 | Shell Oil Company | Method for decomposing di(phenylalkyl)peroxides to produce hydroxybenzenes and phenylalkenes using solid catalysts |
| US8581016B2 (en) * | 2006-11-21 | 2013-11-12 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing alkylated aromatic compound and process for producing phenol |
| US7799958B2 (en) | 2007-10-04 | 2010-09-21 | Barclays Bank Plc | Process for the production of iso-propanol by liquid phase hydrogenation |
| CN102056868A (zh) * | 2008-06-10 | 2011-05-11 | 三井化学株式会社 | 烷基化芳香族化合物的制造方法以及苯酚的制造方法 |
| WO2009150973A1 (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-17 | 三井化学株式会社 | アルキル化芳香族化合物の製造方法およびフェノールの製造方法 |
| IT1392325B1 (it) | 2008-09-11 | 2012-02-28 | Polimeri Europa Spa | Processo per l'alchilazione di benzene con isopropanolo o miscele di isopropanolo e propilene |
| BRPI0920691A2 (pt) * | 2008-10-06 | 2015-12-29 | Badger Licensing Llc | processo para produção de cumeno |
| TWI458695B (zh) * | 2008-10-06 | 2014-11-01 | Badger Licensing Llc | 異丙苯的製造方法 |
| JP5574968B2 (ja) * | 2008-10-23 | 2014-08-20 | 三井化学株式会社 | アルキル化芳香族化合物の製造方法、クメンの製造方法およびフェノールの製造方法 |
| US8680355B2 (en) * | 2008-12-01 | 2014-03-25 | Mitsui Chemcials, Inc. | Olefin production process |
| IT1392929B1 (it) | 2009-02-16 | 2012-04-02 | Polimeri Europa Spa | Processo integrato per la preparazione di etilbenzene e cumene |
| US8536394B2 (en) | 2009-03-19 | 2013-09-17 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing alkylated aromatic compounds and process for producing phenols |
| ITMI20111143A1 (it) | 2011-06-23 | 2012-12-24 | Polimeri Europa Spa | Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli c1-c8 |
| EP2782898B1 (de) | 2011-11-21 | 2015-10-21 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von ethylaminen und mono-iso-propylamin (mipa) |
| US8766009B2 (en) | 2011-11-21 | 2014-07-01 | Basf Se | Process for preparing ethylamines and monoisopropylamine (MIPA) |
| WO2013108543A1 (ja) | 2012-01-20 | 2013-07-25 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法 |
| WO2014093018A1 (en) * | 2012-12-11 | 2014-06-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing cumene with alkylation effluent recycle |
| WO2014196517A1 (ja) | 2013-06-07 | 2014-12-11 | 三井化学株式会社 | オレフィンの製造方法、およびこれに用いられる脱水触媒 |
| ITMI20131704A1 (it) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Versalis Spa | Composizione catalitica e processo che la utilizza per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli, o miscele di alcoli e olefine |
| IT201700074911A1 (it) | 2017-07-04 | 2019-01-04 | Versalis Spa | Procedimento per la produzione di olefine da alcoli |
| IT202200025110A1 (it) | 2022-12-06 | 2024-06-06 | Versalis Spa | Procedimento per la preparazione di isopropanolo in alte rese e con un elevato grado di purezza. |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3436429A (en) * | 1966-11-23 | 1969-04-01 | Skelly Oil Co | Hydrogenation process |
| DE3063046D1 (en) * | 1979-04-20 | 1983-06-16 | Ici Plc | Process for the production of phenol, acetone and alpha methylstyrene |
| US4260845A (en) * | 1980-01-21 | 1981-04-07 | Phillips Petroleum Company | Alcohol dehydration employing a zinc aluminate catalyst |
| US4431849A (en) * | 1981-10-21 | 1984-02-14 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for preparing a methyl phenol |
| JPS6212729A (ja) * | 1985-07-11 | 1987-01-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | イソプロピルアルコ−ルの製造法 |
| JPH0692334B2 (ja) * | 1985-09-30 | 1994-11-16 | 石川島播磨重工業株式会社 | イソプロパノ−ルの製造装置 |
| US4711869A (en) * | 1985-11-08 | 1987-12-08 | Aristech Chemical Corporation | Silica-titania hydrocarbon conversion catalyst |
| DE3854675T2 (de) * | 1987-09-12 | 1996-03-21 | Mitsui Petrochemical Ind | Verfahren zur Herstellung von Isopropylnaphtholen. |
| US4876397A (en) * | 1988-10-24 | 1989-10-24 | Texaco Chemical Company | Method for production of phenol/acetone from cumene hydroperoxide |
-
1989
- 1989-09-05 US US07/402,528 patent/US5017729A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-09 MY MYPI89001231A patent/MY105036A/en unknown
- 1989-09-18 CN CN89107420A patent/CN1026782C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 EP EP89309487A patent/EP0361755B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 DE DE68915672T patent/DE68915672T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-19 AT AT89309487T patent/ATE106376T1/de active
- 1989-09-19 ES ES89309487T patent/ES2057138T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-26 CA CA000613318A patent/CA1320500C/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-09-27 PL PL89281599A patent/PL165409B1/pl unknown
- 1989-09-28 RO RO141799A patent/RO103772B1/ro unknown
- 1989-09-28 DD DD89333069A patent/DD297802A5/de not_active IP Right Cessation
- 1989-09-29 CZ CS895549A patent/CZ554989A3/cs unknown
- 1989-09-29 RU SU894742034A patent/RU2014318C1/ru active
- 1989-09-30 KR KR1019890014095A patent/KR0132775B1/ko not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-08 SG SG1995090203A patent/SG20395G/en unknown
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2282625C2 (ru) * | 2000-12-13 | 2006-08-27 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Получение соединений оксирана |
| RU2296740C2 (ru) * | 2001-11-16 | 2007-04-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Способ получения изопропанола, способ получения фенола и изопропанола, содержащего продукты гидрирования бензола, и способ гидрирования исходного ацетона, загрязненного бензолом |
| RU2238141C1 (ru) * | 2003-03-31 | 2004-10-20 | Белоусов Виктор Васильевич | Способ проведения жидкофазных гетерогенных экзотермических реакций |
| RU2472766C2 (ru) * | 2007-10-04 | 2013-01-20 | Инеос Фенол Гмбх Унд Ко. Кг | Способ производства изопропанола жидкофазным гидрированием |
| RU2475469C1 (ru) * | 2009-03-16 | 2013-02-20 | Митсуи Кемикалс, Инк. | Способ получения олефинов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0361755B1 (en) | 1994-06-01 |
| KR900004663A (ko) | 1990-04-12 |
| ATE106376T1 (de) | 1994-06-15 |
| KR0132775B1 (ko) | 1998-04-13 |
| US5017729A (en) | 1991-05-21 |
| RO103772B1 (en) | 1993-10-02 |
| EP0361755A2 (en) | 1990-04-04 |
| CZ554989A3 (en) | 1995-08-16 |
| EP0361755A3 (en) | 1990-12-05 |
| CA1320500C (en) | 1993-07-20 |
| PL165409B1 (en) | 1994-12-30 |
| CN1026782C (zh) | 1994-11-30 |
| CN1041581A (zh) | 1990-04-25 |
| DE68915672T2 (de) | 1994-09-15 |
| DD297802A5 (de) | 1992-01-23 |
| MY105036A (en) | 1994-07-30 |
| SG20395G (en) | 1995-08-18 |
| ES2057138T3 (es) | 1994-10-16 |
| DE68915672D1 (de) | 1994-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2014318C1 (ru) | Способ получения фенола | |
| RU1839668C (ru) | Способ получени фенола | |
| US4433188A (en) | Preparation of olefins from methanol and/or dimethyl ether | |
| JP2774607B2 (ja) | フェノールの製造方法およびその製造時の副生アセトンからプロピレンを得る方法 | |
| RU2203215C2 (ru) | Способ получения богатого водородом газа | |
| EP0031252B1 (en) | Proton-catalysed reactions in which water is not a stoichiometric reactant catalysed by metal cation-exchanged layered clays | |
| EP0031687A1 (en) | Proton-catalysed reactions catalysed by hydrogen ion-exchanged layered clays | |
| US5245090A (en) | Two-stage cleavage of cumene hydroperoxide | |
| FR2656300A1 (fr) | Procede de production de phenol. | |
| CA1140945A (en) | Process for preparation of high purity isobutylene | |
| EP1069099B1 (en) | Process for the alkylation of aromatic compounds in gas phase | |
| KR0149008B1 (ko) | 방향족 화합물의 알킬화에 의한 큐멘 제조방법 및 그 큐멘에 의한 페놀 제조방법 | |
| JPH06211717A (ja) | アルキル第三級アルキルエーテルの製造方法 | |
| US4503281A (en) | Preparation of C2 -C4 -olefins from methanol/dimethyl ether | |
| EP0227868B1 (en) | Process for production of methyl isobutyl ketone | |
| KR101050343B1 (ko) | 쿠멘의 제조 방법 및 상기 제조 방법을 포함하는프로필렌옥시드의 제조 방법 | |
| JPS6058894B2 (ja) | 第３級アルコ−ルの製造法 | |
| JPS6240335B2 (ru) | ||
| US5750800A (en) | Process for producing diisopropyl ether from propane | |
| RU2315760C2 (ru) | Способ получения стирола | |
| US4486617A (en) | Preparation of C2 -C4 -olefins from methanol/dimethyl ether | |
| EP1666474B1 (en) | Method for producing propyleneoxide | |
| RU2335486C2 (ru) | Способ гидрирования алкиларилкетонов | |
| JPH09100244A (ja) | オレフィン類の製造方法およびこれに用いる脱水反応触媒 | |
| RU1811155C (ru) | Способ получения изопрена |