RU2013128462A - Способ производства азотной кислоты - Google Patents
Способ производства азотной кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2013128462A RU2013128462A RU2013128462/05A RU2013128462A RU2013128462A RU 2013128462 A RU2013128462 A RU 2013128462A RU 2013128462/05 A RU2013128462/05 A RU 2013128462/05A RU 2013128462 A RU2013128462 A RU 2013128462A RU 2013128462 A RU2013128462 A RU 2013128462A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reaction mixture
- component
- ammonia
- nitrogen monoxide
- feedstock
- Prior art date
Links
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 title claims abstract 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 41
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N Nitric oxide Chemical compound O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 30
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract 26
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract 23
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract 23
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract 18
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims abstract 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract 5
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims abstract 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 7
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 239000002826 coolant Substances 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/24—Nitric oxide (NO)
- C01B21/26—Preparation by catalytic or non-catalytic oxidation of ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/20—Nitrogen oxides; Oxyacids of nitrogen; Salts thereof
- C01B21/38—Nitric acid
- C01B21/40—Preparation by absorption of oxides of nitrogen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Sorption Type Refrigeration Machines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Способ производства азотной кислоты, при котором газообразный сырьевой материал установки окисления, состоящий по меньшей мере, по существу, из аммиака, пара и окисляющего газа, подвергают воздействию условий, в результате которых аммиак окисляется с получением реакционной смеси, включающей монооксид азота и водяной пар, а затем охлаждают реакционную смесь в теплообменнике, в результате чего:a) монооксид азота окисляется и происходит конденсация водяного пара,b) продукты окисления монооксида азота взаимодействуют с конденсированной водой и абсорбируются этой водой, иc) по существу, весь монооксид азота в реакционной смеси преобразуется в азотную кислоту.2. Способ по п. 1, в котором окисляющий газ включает газ, содержащий по меньшей мере 90% (об/об) кислорода и предпочтительно по меньшей мере 95% (об/об) кислорода.3. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 95% монооксида азота в реакционной смеси преобразуется в азотную кислоту и предпочтительно до 100% количества монооксида азота, находящегося в реакционной смеси, преобразуется в азотную кислоту.4. Способ по п. 3, в котором в том случае, когда преобразование монооксида азота не достигает 100% количества, находящегося в реакционной смеси, процесс взаимодействия-абсорбции продолжается в следующем реакторе-абсорбере или в трубе.5. Способ по п. 4, в котором процесс взаимодействия-абсорбции продолжается при теплообмене, или в отсутствие теплообмена, или он продолжается в адиабатическом реакторе-абсорбере.6. Способ по п. 1, в котором окисляющий газ в сырьевом материале установки окисления подают в количестве, достаточном для окисления, по существу, всего аммиака в сырьевом матер
Claims (20)
1. Способ производства азотной кислоты, при котором газообразный сырьевой материал установки окисления, состоящий по меньшей мере, по существу, из аммиака, пара и окисляющего газа, подвергают воздействию условий, в результате которых аммиак окисляется с получением реакционной смеси, включающей монооксид азота и водяной пар, а затем охлаждают реакционную смесь в теплообменнике, в результате чего:
a) монооксид азота окисляется и происходит конденсация водяного пара,
b) продукты окисления монооксида азота взаимодействуют с конденсированной водой и абсорбируются этой водой, и
c) по существу, весь монооксид азота в реакционной смеси преобразуется в азотную кислоту.
2. Способ по п. 1, в котором окисляющий газ включает газ, содержащий по меньшей мере 90% (об/об) кислорода и предпочтительно по меньшей мере 95% (об/об) кислорода.
3. Способ по п. 1, в котором по меньшей мере 95% монооксида азота в реакционной смеси преобразуется в азотную кислоту и предпочтительно до 100% количества монооксида азота, находящегося в реакционной смеси, преобразуется в азотную кислоту.
4. Способ по п. 3, в котором в том случае, когда преобразование монооксида азота не достигает 100% количества, находящегося в реакционной смеси, процесс взаимодействия-абсорбции продолжается в следующем реакторе-абсорбере или в трубе.
5. Способ по п. 4, в котором процесс взаимодействия-абсорбции продолжается при теплообмене, или в отсутствие теплообмена, или он продолжается в адиабатическом реакторе-абсорбере.
6. Способ по п. 1, в котором окисляющий газ в сырьевом материале установки окисления подают в количестве, достаточном для окисления, по существу, всего аммиака в сырьевом материале установки окисления и, по существу, всего монооксида азота в реакционной смеси.
7. Способ по п. 1, в котором окисляющий газ в сырьевом материале установки окисления подают в количестве, достаточном для окисления, по существу, всего аммиака в сырьевом материале установки окисления и некоторого количества монооксида азота в реакционной смеси, и в реакционную смесь подают дополнительное количество окисляющего газа, что способствует, по существу, полному окислению монооксида азота в реакционной смеси.
8. Способ по п. 1, в котором сырьевой материал установки окисления получают из исходного сырья, и в исходное сырье подают аммиак в газообразном состоянии.
9. Способ по п. 1, в котором сырьевой материал установки окисления получают из исходного сырья, а исходное сырье включает водный компонент в жидком состоянии, и при котором водный компонент испаряется с образованием парового компонента сырьевого материала установки окисления.
10. Способ по п. 9, в котором водный компонент исходного сырья испаряют перед смешиванием с компонентами сырья установки окисления, представляющими собой аммиак и окисляющий газ, или после смешивания с компонентами сырья установки окисления, представляющими собой аммиак и окисляющий газ.
11. Способ по п. 1, в котором сырьевой материал установки окисления получают из исходного сырья, и в исходное сырье подают аммиак в газообразном состоянии, а водный компонент подают в жидкой форме, и в котором водный компонент исходного сырья испаряют перед смешиванием сначала с аммиачным компонентом исходного сырья, а затем с компонентом исходного сырья, представляющим собой окисляющий газ, с образованием сырьевого материала установки окисления.
12. Способ по п. 11, в котором водный компонент исходного сырья испаряют путем теплообмена с реакционной смесью, причем кислородный компонент исходного сырья нагревают путем теплообмена с реакционной смесью, а аммиачный компонент исходного сырья нагревают путем теплообмена с жидким теплоносителем перед смешиванием с испаренным водным компонентом исходного сырья.
13. Способ по п. 1, в котором сырьевой материал установки окисления получают из исходного сырья, включающего компонент, представляющий собой окисляющий газ, аммиачный компонент и водный компонент в жидком состоянии, и при котором аммиачный компонент растворяют в водном компоненте с образованием водного аммиака, а компонент, представляющий собой водный аммиак, смешивают с компонентом, представляющим собой окисляющий газ, и совместно нагревают аммиачный компонент и компонент, представляющий собой окисляющий газ, путем теплообмена до температуры, при которой аммиак и вода в водном аммиаке испаряются в компонент, представляющий собой окисляющий газ, с образованием сырьевого материала установки окисления.
14. Способ по п. 13, в котором компонент, представляющий собой водный аммиак, и компонент, представляющий собой окисляющий газ, нагревают в виде потока сырьевого материала путем теплообмена с реакционной смесью.
15. Способ по п. 14, в котором после окисления аммиака реакционную смесь охлаждают до первой температуры, находящейся выше точки росы реакционной смеси, путем теплообмена с жидким теплоносителем, и реакционную смесь дополнительно охлаждают до второй температуры, находящейся ниже точки росы реакционной смеси, путем теплообмена с потоком сырья входящего/отходящего потока.
16. Способ по п. 15, в котором теплообмен входящего/отходящего потока выполняют в теплообменнике входящего/отходящего потока, объединенном с теплообменником, в котором продукты окисления монооксида азота взаимодействуют с конденсированной водой и абсорбируются этой водой.
17. Способ по п. 15, в котором любой жидкий компонент, остающийся в потоке сырья после теплообмена входящего/отходящего потока, отделяют от потока сырья и подвергают рециркуляции в компонент исходного сырья, представляющий собой водный аммиак.
18. Способ по п. 1, в котором реакционную смесь охлаждают в теплообменнике, включающем протоки для потока, поперечные сечения которых составляют менее чем приблизительно 3 мм эквивалентного диаметра.
19. Способ по п. 1, в котором реакционную смесь охлаждают в теплообменнике, включающем протоки для потока, поперечные сечения которых составляют менее чем приблизительно 2 мм эквивалентного диаметра.
20. Способ по п. 1, в котором в реакционную смесь нагнетают дополнительное количество воды, находящейся в состоянии жидкости или пара, что способствует получению достаточного количества конденсата для обеспечения, по существу, полного окисления и абсорбции продуктов окисления монооксида азота в конденсированной воде.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AU2010905285A AU2010905285A0 (en) | 2010-12-01 | Process for Producing Nitric Acid | |
| AU2010905285 | 2010-12-01 | ||
| PCT/AU2011/001555 WO2012071615A1 (en) | 2010-12-01 | 2011-12-01 | Process for producing nitric acid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2013128462A true RU2013128462A (ru) | 2015-01-10 |
| RU2558113C2 RU2558113C2 (ru) | 2015-07-27 |
Family
ID=46171090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2013128462/05A RU2558113C2 (ru) | 2010-12-01 | 2011-12-01 | Способ производства азотной кислоты |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9199849B2 (ru) |
| EP (1) | EP2646366B1 (ru) |
| CN (1) | CN103402912B (ru) |
| AR (1) | AR084076A1 (ru) |
| AU (1) | AU2011335885B2 (ru) |
| BR (1) | BR112013013700B1 (ru) |
| CA (1) | CA2819712C (ru) |
| RU (1) | RU2558113C2 (ru) |
| WO (1) | WO2012071615A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201304131B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8945499B2 (en) | 2010-12-01 | 2015-02-03 | Orica International Pte Ltd | Process for producing ammonium nitrate |
| EP3838883B1 (en) * | 2019-12-16 | 2023-07-12 | Evonik Fibres GmbH | Method for oxidizing a 1,1-bis-(3,4-dimethylphenyl)-alkane to 3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic acid |
| CN111994884A (zh) * | 2020-09-25 | 2020-11-27 | 眉山顺应动力电池材料有限公司 | 一种用于制备硝酸的装置系统及其使用方法 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1378271A (en) * | 1919-10-10 | 1921-05-17 | Partington James Riddick | Process for the oxidation of ammonia |
| US1744652A (en) * | 1925-01-29 | 1930-01-21 | Liljenroth Frans Georg | Method of oxidizing ammonia |
| US1949462A (en) | 1930-05-14 | 1934-03-06 | Atmospheric Nitrogen Corp | Process for the utilization of nitrogen oxide gases |
| US2132663A (en) | 1936-02-27 | 1938-10-11 | Shell Dev | Process for the production of nitric acid |
| US2578674A (en) | 1949-03-28 | 1951-12-18 | Wisconsin Alumni Res Found | Nitric oxide recovery system |
| BE558767A (ru) | 1956-06-27 | |||
| NL237838A (ru) | 1958-04-10 | |||
| US3102788A (en) | 1961-02-20 | 1963-09-03 | Chemical Construction Corp | Production of pure nitrogen tetroxide |
| BE617291A (ru) | 1962-05-04 | 1900-01-01 | ||
| DE1900861U (de) * | 1964-06-26 | 1964-09-17 | Siebeck Metallwerk G M B H | Ventil, das durch das abzusperrende druckmittel betaetigt wird. |
| DE1224715C2 (de) * | 1964-12-29 | 1976-10-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von hochprozentigem stickstoffmonoxyd |
| DE1767219A1 (de) * | 1967-04-15 | 1971-08-12 | Inst Nawozow Sztueznych | Verfahren zur Herstellung von konzentriertem Stickstoffmonoxid |
| US3584998A (en) * | 1968-07-03 | 1971-06-15 | Du Pont | Process for making ammonia |
| DE1900861A1 (de) * | 1969-01-09 | 1970-09-24 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung konzentrierter Salpetersaeure |
| GB1239193A (ru) | 1969-02-19 | 1971-07-14 | ||
| US3634031A (en) | 1969-03-28 | 1972-01-11 | Pintsch Bamag Ag | Process for the preparation of nitric acid of different concentrations |
| US3927182A (en) * | 1971-02-25 | 1975-12-16 | James Basil Powell | Process for making nitric acid by the ammonia oxidation-nitric oxide oxidation-water absorption method |
| US3915675A (en) | 1972-07-25 | 1975-10-28 | Uhde Gmbh Friedrich | Process for the recovery of nitrogen monoxide |
| US4081518A (en) | 1976-10-13 | 1978-03-28 | American Hydrocarbon Company | Gaseous product stream |
| DE2939674A1 (de) * | 1979-09-29 | 1981-04-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur absorption nitroser gase |
| US5266291A (en) | 1992-05-05 | 1993-11-30 | Praxair Technology, Inc. | Packed bed arrangement for oxidation reaction system |
| ID16932A (id) * | 1996-05-23 | 1997-11-20 | Praxair Technology Inc | Penyemprot oksigen langsung dalam produksi asam nitrat |
| US5985230A (en) * | 1996-10-03 | 1999-11-16 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Nitric acid production |
| FR2755959B1 (fr) | 1996-11-18 | 1998-12-24 | Kaltenbach Thuring Sa | Reacteur, procede et installation pour la fabrication de sels d'ammoniaque |
| US6165435A (en) * | 1998-12-24 | 2000-12-26 | Praxair Technology, Inc. | Method and production of nitric acid |
| DE10011335A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-20 | Krupp Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure |
| RU2248936C2 (ru) * | 2000-12-19 | 2005-03-27 | Открытое акционерное общество "Концерн Стирол" | Способ производства азотной кислоты |
| DE10105624A1 (de) * | 2001-02-08 | 2002-10-02 | Omg Ag & Co Kg | Dreidimensionale, zwei-oder mehrlagig gestrickte Katalysatormetze für Gasreaktionen |
| DE10207627A1 (de) * | 2002-02-22 | 2003-09-11 | Uhde Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Salpetersäure |
| DE10302955B4 (de) | 2003-01-24 | 2007-03-01 | Plinke Gmbh | Salpetersäurehochkonzentrierung mit Magnesiumnitrat |
| DE10328278A1 (de) * | 2003-06-23 | 2005-01-27 | Basf Ag | Verfahren zur Entfernung von N2O bei der Salpetersäureherstellung |
| DE102005006027B4 (de) | 2005-02-09 | 2009-07-23 | Plinke Gmbh | Verfahren zur Hochkonzentrierung von Salpetersäure mit Schwefelsäure |
| DE112007000222T5 (de) * | 2006-01-26 | 2008-11-06 | Komatsu Ltd. | Kühlvorrichtung für ein Fluid |
| FR2928909B1 (fr) * | 2008-03-20 | 2010-07-30 | Arkema France | Procede ameliore de fabrication d'acide nitrique |
| UA91614C2 (ru) * | 2008-11-28 | 2010-08-10 | Іван Іванович Барабаш | Способ производства азотной кислоты (варианты) и агрегат для производства азотной кислоты |
| US8945499B2 (en) | 2010-12-01 | 2015-02-03 | Orica International Pte Ltd | Process for producing ammonium nitrate |
| CN102001635B (zh) | 2010-12-27 | 2013-08-28 | 上海化学试剂研究所 | 一种超高纯硝酸的制备工艺 |
-
2011
- 2011-12-01 CN CN201180064060.4A patent/CN103402912B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-01 EP EP11845178.0A patent/EP2646366B1/en active Active
- 2011-12-01 WO PCT/AU2011/001555 patent/WO2012071615A1/en not_active Ceased
- 2011-12-01 AR ARP110104488A patent/AR084076A1/es active IP Right Grant
- 2011-12-01 AU AU2011335885A patent/AU2011335885B2/en not_active Ceased
- 2011-12-01 BR BR112013013700A patent/BR112013013700B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-12-01 CA CA2819712A patent/CA2819712C/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-12-01 US US13/878,747 patent/US9199849B2/en active Active
- 2011-12-01 RU RU2013128462/05A patent/RU2558113C2/ru not_active IP Right Cessation
-
2013
- 2013-06-06 ZA ZA2013/04131A patent/ZA201304131B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2011335885B2 (en) | 2013-02-14 |
| ZA201304131B (en) | 2014-01-29 |
| AR084076A1 (es) | 2013-04-17 |
| US9199849B2 (en) | 2015-12-01 |
| BR112013013700B1 (pt) | 2020-04-07 |
| EP2646366B1 (en) | 2020-08-26 |
| CN103402912A (zh) | 2013-11-20 |
| CN103402912B (zh) | 2015-10-07 |
| CA2819712C (en) | 2019-02-26 |
| US20130294998A1 (en) | 2013-11-07 |
| EP2646366A1 (en) | 2013-10-09 |
| AU2011335885A1 (en) | 2012-07-26 |
| EP2646366A4 (en) | 2015-11-04 |
| CA2819712A1 (en) | 2012-06-07 |
| RU2558113C2 (ru) | 2015-07-27 |
| WO2012071615A1 (en) | 2012-06-07 |
| BR112013013700A2 (pt) | 2016-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109562942B (zh) | 用于生产硝酸的设备和方法 | |
| RU2013128461A (ru) | Способ производства нитрата аммония | |
| RU2015138920A (ru) | Термически и механически интегрированный способ получения окиси этилена из потока этанола | |
| RU2013153498A (ru) | Комплексный способ получения нитрата аммония | |
| RU2013128462A (ru) | Способ производства азотной кислоты | |
| CN109795994A (zh) | 一种稀硝酸加脱水剂制取浓硝酸的工艺 | |
| US3136602A (en) | Production of nitrogen dioxide | |
| CN106745066A (zh) | 制取、提纯氰化氢的安全工艺及系统 | |
| RU2009148393A (ru) | Способ производства азотной кислоты (варианты) и агрегат для производства азотной кислоты | |
| CN210286754U (zh) | 废硫酸湿法处理系统 | |
| CN110790646A (zh) | 一种铁钼法甲醇氧化制甲醛的生产工艺 | |
| CN103011102B (zh) | 一种进硝酸吸收塔脱盐水冷却工艺 | |
| RU2127224C1 (ru) | Способ производства азотной кислоты | |
| US11440798B2 (en) | Process system and process method for conversion of sulfur-containing flue gas to sulfuric acid | |
| US3362786A (en) | Sulfur trioxide production | |
| RU116850U1 (ru) | Установка получения серы | |
| RU2151736C1 (ru) | Способ получения азотной кислоты | |
| RU2324645C2 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата | |
| CN218145890U (zh) | 一种石灰窖窖气二氧化碳生产碳酸氢钠的装置 | |
| RU2722307C1 (ru) | Способ получения тетраоксида диазота | |
| RU2717515C1 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата | |
| RU2259940C1 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата | |
| RU2279401C2 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата | |
| RU2121964C1 (ru) | Способ получения концентрированного монооксида азота | |
| RU2241662C2 (ru) | Способ получения гидроксиламинсульфата |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20170504 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201202 |