RU2013148717A

RU2013148717A - METHOD FOR PRODUCING POLYCYCLIC 3-ALKYL (PHENYL) PHOSPHOLAN-3-OXIDES

Info

Publication number: RU2013148717A
Application number: RU2013148717/04A
Authority: RU
Inventors: Усеин Меметович Джемилев; Владимир Анатольевич Дьяконов; Ляйсан Кадыровна Дильмухаметова; Алевтина Леонидовна Махаматханова
Priority date: 2013-10-31
Filing date: 2013-10-31
Publication date: 2015-05-10
Also published as: RU2551684C1

Abstract

1. Способ получения полициклических фосфолан-3-оксидов формулы 1a-готличающийся тем, что каркасное непредельное соединение, выбранное из ряда бицикло[2.2.1]гептен-2, или экзо-трицикло[3.2.1.0]октен-6, или тетрацикло[4.3.0.0.0]нонен-8, или дициклопентадиен, взаимодействует с триэтилалюминием в присутствии катализатора CpZrCl, реакцию проводят при мольном соотношении реагентов CpZrCl: непредельное соединение: AlEt=0.01-0.1:1:1.05-1.1, в атмосфере аргона при температуре 15-25°C в течение 12 ч, затем в реакционную массу добавляют растворитель и при -10°C галогенид трехвалентного фосфора RPCl(где R=Ph, t-Bu, Me) в количестве 1:1 (моль/моль) по отношению к триэтилалюминию, реакционную массу перемешивают в атмосфере аргона при 15-25°C в течение 30 мин, после чего проводят окисление полученных фосфоланов 30% раствором HOв хлороформе в течение 1 ч.2. Способ получения по п.1, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют толуол, бензол или гексан.1. A method of obtaining a polycyclic phospholan-3-oxide of the formula 1a-gotlichnyy in that the unsaturated framework compound selected from the series of bicyclo [2.2.1] hepten-2, or exo-tricyclo [3.2.1.0] octene-6, or tetracyclo [ 4.3.0.0.0] nonen-8, or dicyclopentadiene, interacts with triethylaluminum in the presence of a CpZrCl catalyst, the reaction is carried out at a molar ratio of CpZrCl reagents: unsaturated compound: AlEt = 0.01-0.1: 1: 1.05-1.1, in argon atmosphere at a temperature of 15 -25 ° C for 12 h, then the solvent and trivalent halide are added to the reaction mass at -10 ° C o phosphorus RPCl (where R = Ph, t-Bu, Me) in an amount of 1: 1 (mol / mol) in relation to triethylaluminum, the reaction mass is stirred in an argon atmosphere at 15-25 ° C for 30 minutes, after which oxidation of the obtained phospholans with a 30% HO solution in chloroform for 1 h. 2. The production method according to claim 1, characterized in that toluene, benzene or hexane are used as the solvent.

Claims

1. The method of producing polycyclic phospholan-3-oxides of the formula 1a ^1-3 -g

characterized in that the unsaturated framework compound selected from the series of bicyclo [2.2.1] hepten-2, or exo-tricyclo [3.2.1.0 ^2,4 ] octene-6, or tetracyclo [4.3.0.0 ^2,4 .0 ^{3, 7} ] nonen-8, or dicyclopentadiene, interacts with triethylaluminum in the presence of a Cp ₂ ZrCl ₂ catalyst, the reaction is carried out at a molar ratio of Cp ₂ ZrCl ₂ reagents: unsaturated compound: AlEt ₃ = 0.01-0.1: 1: 1.05-1.1, in an argon atmosphere at a temperature of 15-25 ° C for 12 hours, then the reaction mass was added and the solvent was -10 ° C when phosphorous halide RPCl ₂ (where R = Ph, t-Bu, Me) in an amount of 1: 1 (mol / m l) with respect to the triethylaluminium, the reaction mixture was stirred under argon at 15-25 ° C for 30 min, followed by oxidation of the obtained fosfolanov 30% solution of H ₂ O ₂ in chloroform for 1 h.

2. The production method according to claim 1, characterized in that toluene, benzene or hexane are used as the solvent.