Claims (42)
1. Способ получения C1-С3 алифатической карбоновой кислоты и/или соответствующего сложного эфира путем карбонилирования соответствующего C1-С3 алифатического спирта и/или его производного - сложного или простого эфира - монооксидом углерода в присутствии катализатора, включающего цеолит, содержащий по меньшей мере один 8-членный кольцевой канал, указанный 8-членный кольцевой канал соединен с каналом, образованным кольцом, содержащим 8 или большее количество элементов, указанное 8-членное кольцо обладает просветом размером не менее 2,5 Е × не менее 3,6 Е, и по меньшей мере один бренстедовский кислый центр, и этот цеолит обладает молярным отношением диоксид кремния: Х2О3, равным не менее 5, где Х выбран из группы, включающей алюминий, бор, железо, галлий и их смеси, при условии, что цеолит не представляет собой морденит или феррьерит.1. The method of obtaining C 1 -C 3 aliphatic carboxylic acid and / or the corresponding ester by carbonylation of the corresponding C 1 -C 3 aliphatic alcohol and / or its derivative - complex or simple ether - carbon monoxide in the presence of a catalyst comprising a zeolite containing at least one 8-membered annular channel, said 8-membered annular channel is connected to the channel formed by a ring containing 8 or more elements, said 8-membered ring has a clearance of at least 2.5 E × e less than 3.6 E, and at least one Brönsted acidic center, and the zeolite has a molar ratio of silica: X 2 O 3 equal to at least 5, wherein X is selected from the group consisting of aluminum, boron, iron, gallium and mixtures thereof, provided that the zeolite is not mordenite or ferrierite.
2. Способ по п.1, в котором С1-С3 карбоновой кислотой является уксусная кислота.2. The method according to claim 1, in which the C 1 -C 3 carboxylic acid is acetic acid.
3. Способ по п.1, в котором эфиром C1-С3 карбоновой кислоты является метилацетат.3. The method according to claim 1, in which the ester of C 1 -C 3 carboxylic acid is methyl acetate.
4. Способ по п.1, в котором С1-С3 спиртом является метанол или этанол.4. The method according to claim 1, in which the C 1 -C 3 alcohol is methanol or ethanol.
5. Способ по п.4, в котором спиртом является метанол.5. The method according to claim 4, in which the alcohol is methanol.
6. Способ по п.1, в котором простой эфир карбонилируют.6. The method according to claim 1, wherein the ether is carbonylated.
7. Способ по п.6, в котором простым эфиром является диметиловый эфир.7. The method according to claim 6, in which the simple ether is dimethyl ether.
8. Способ по п.1, в котором простой эфир карбонилируют при температуре, равной от примерно 100 до примерно 250°С.8. The method according to claim 1, wherein the ether is carbonylated at a temperature of about 100 to about 250 ° C.
9. Способ по п.1, в котором простой эфир карбонилируют при температуре, равной от примерно 150 до примерно 180°С.9. The method according to claim 1, wherein the ether is carbonylated at a temperature of from about 150 to about 180 ° C.
10. Способ по п.8 или 9, в котором простым эфиром является диметиловый эфир.10. The method of claim 8 or 9, wherein the ether is dimethyl ether.
11. Способ по п.1, в котором спирт или его производное - сложный эфир - карбонилируют при температуре, равной от примерно 250 до примерно 400°С.11. The method according to claim 1, in which the alcohol or its derivative - ester - carbonylated at a temperature equal to from about 250 to about 400 ° C.
12. Способ по п.1, в котором спирт или его производное - сложный эфир - карбонилируют при температуре, равной от примерно 275 до примерно 350°С.12. The method according to claim 1, in which the alcohol or its derivative is an ester is carbonylated at a temperature of from about 275 to about 350 ° C.
13. Способ по п.11 или 12, в котором спиртом является метанол и его производным - сложным эфиром - является метилацетат.13. The method according to claim 11 or 12, in which the alcohol is methanol and its derivative - ester - is methyl acetate.
14. Способ по п.1, в котором катализатор представляет собой неподвижный слой катализатора.14. The method according to claim 1, in which the catalyst is a fixed catalyst bed.
15. Способ по п.1, в котором катализатор представляет собой псевдоожиженный слой катализатора.15. The method according to claim 1, in which the catalyst is a fluidized bed of catalyst.
16. Непрерывный способ по п.1.16. The continuous method according to claim 1.
17. Периодический способ по п.1.17. The periodic method according to claim 1.
18. Способ по п.1, в котором содержащее монооксид углерода сырье дополнительно содержит водород.18. The method according to claim 1, in which the carbon monoxide-containing feedstock further comprises hydrogen.
19. Способ по п.18, в котором содержащее монооксид углерода сырье представляет собой синтез-газ.19. The method of claim 18, wherein the carbon monoxide-containing feed is synthesis gas.
20. Способ по п.1, в котором производным спирта является C1-С3 простой эфир и способ проводят в основном безводной среде, и продуктом является соответствующий сложный эфир.20. The method according to claim 1, in which the alcohol derivative is a C 1 -C 3 ether, and the method is carried out mainly in an anhydrous environment, and the product is the corresponding ester.
21. Способ по п.20, в котором простым эфиром является диметиловый эфир, и способ проводят в основном безводной среде, и продуктом является метилацетат.21. The method according to claim 20, in which the ether is dimethyl ether, and the method is carried out mainly in an anhydrous medium, and the product is methyl acetate.
22. Способ по п.20, дополнительно включающий гидролиз сложного эфира с получением соответствующей карбоновой кислоты.22. The method according to claim 20, further comprising hydrolysis of the ester to obtain the corresponding carboxylic acid.
23. Способ по п.21, дополнительно включающий гидролиз метилацетата с получением уксусной кислоты.23. The method according to item 21, further comprising hydrolysis of methyl acetate to obtain acetic acid.
24. Способ по п.22 или 23, в котором гидролиз проводят в реакторе, отделенном от реактора, в котором получают сложный эфир.24. The method according to item 22 or 23, in which the hydrolysis is carried out in a reactor separated from the reactor in which the ester is obtained.
25. Способ по п.22 или 23, в котором гидролиз проводят в том же реакторе, в котором проводят реакцию получения сложного эфира.25. The method according to item 22 or 23, in which the hydrolysis is carried out in the same reactor in which the reaction for obtaining the ester is carried out.
26. Способ по п.1, в котором цеолитный катализатор выбран из группы, включающей цеолит с каркасом типа OFF, СНА, ITE, GME, ETR, EON и MFS.26. The method according to claim 1, in which the zeolite catalyst is selected from the group comprising zeolite with a framework of the type OFF, CHA, ITE, GME, ETR, EON and MFS.
27. Способ по п.26, в котором катализатор выбран из группы, включающей оффретит, гмелинит, ZSM-57 и ECR-18.27. The method according to p, in which the catalyst is selected from the group comprising offretitis, gmelinite, ZSM-57 and ECR-18.
28. Способ по п.27, в котором цеолитом является оффретит.28. The method according to item 27, in which the zeolite is offretite.
29. Способ по п.1, в котором катализатор содержит каналы, образованные только 8-членными кольцами.29. The method according to claim 1, in which the catalyst contains channels formed by only 8-membered rings.
30. Способ по п.1, в котором канал, образованный 8-членным кольцом, связан по меньшей мере с одним каналом, образованным кольцом, содержащим более 8 элементов.30. The method according to claim 1, in which the channel formed by an 8-membered ring is associated with at least one channel formed by a ring containing more than 8 elements.
31. Способ по п.30, в котором по меньшей мере один канал, образованный кольцом, содержащим более 8 элементов, образован кольцом, содержащим 10 или 12 элементов.31. The method according to item 30, in which at least one channel formed by a ring containing more than 8 elements, formed by a ring containing 10 or 12 elements.
32. Способ по п.31, в котором по меньшей мере один канал, образованный кольцом, содержащим более 8 элементов, образован кольцом, содержащим 12 элементов.32. The method according to p, in which at least one channel formed by a ring containing more than 8 elements, is formed by a ring containing 12 elements.
33. Способ по п.1, который проводят в водной среде.33. The method according to claim 1, which is carried out in an aqueous medium.
34. Способ по п.33, в котором воду подают отдельно или вместе со спиртом и/или его сложным эфиром.34. The method according to p, in which water is supplied separately or together with alcohol and / or its ester.
35. Способ по п.1, в котором отношение диоксид кремния: Х2О3 меньше или равно 100.35. The method according to claim 1, in which the ratio of silicon dioxide: X 2 About 3 less than or equal to 100.
36. Способ по п.1, в котором отношение диоксид кремния: Х2О3 находится в диапазоне от 7 до 40.36. The method according to claim 1, in which the ratio of silicon dioxide: X 2 About 3 is in the range from 7 to 40.
37. Способ по п.1, в котором отношение диоксид кремния: Х2О3 находится в диапазоне от 10 до 30.37. The method according to claim 1, in which the ratio of silicon dioxide: X 2 About 3 is in the range from 10 to 30.
38. Способ по п.1, в котором Х выбран из группы, включающей алюминий, галлий и их смеси.38. The method according to claim 1, in which X is selected from the group comprising aluminum, gallium and mixtures thereof.
39. Способ по п.1, в котором Х обозначает алюминий.39. The method according to claim 1, in which X denotes aluminum.
40. Способ по п.1, в котором Х обозначает алюминий и отношение диоксид кремния: Al2O3 меньше или равно 100.40. The method according to claim 1, in which X denotes aluminum and the ratio of silicon dioxide: Al 2 O 3 less than or equal to 100.
41. Способ по п.40, в котором отношение диоксид кремния: Al2O3 находится в диапазоне от 7 до 40.41. The method according to p, in which the ratio of silicon dioxide: Al 2 O 3 is in the range from 7 to 40.
42. Способ по п.40, в котором отношение диоксид кремния: Al2O3 находится в диапазоне от 10 до 30.
42. The method according to p, in which the ratio of silicon dioxide: Al 2 O 3 is in the range from 10 to 30.