[go: up one dir, main page]

RU2008122991A - Боргидридный металлоценовый комплекс лантаноида, включающая его каталитическая система, способ полимиризации, в которой она применяется, и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом - Google Patents

Боргидридный металлоценовый комплекс лантаноида, включающая его каталитическая система, способ полимиризации, в которой она применяется, и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом Download PDF

Info

Publication number
RU2008122991A
RU2008122991A RU2008122991/04A RU2008122991A RU2008122991A RU 2008122991 A RU2008122991 A RU 2008122991A RU 2008122991/04 A RU2008122991/04 A RU 2008122991/04A RU 2008122991 A RU2008122991 A RU 2008122991A RU 2008122991 A RU2008122991 A RU 2008122991A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
formula
lanthanide
substituted
cyclopentadienyl
Prior art date
Application number
RU2008122991/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2441015C2 (ru
Inventor
Жюльен ТЮЙИЕ (FR)
Жюльен Тюйие
Кристоф БУАССОН (FR)
Кристоф Буассон
Роже СПИТЦ (FR)
Роже СПИТЦ
Original Assignee
Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr)
Сосьете Де Текноложи Мишлен
Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH)
Мишлен Решерш Э Текник С.А.
Тотал Петрокемикалз Франс (Fr)
Тотал Петрокемикалз Франс
Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьентифик (Fr)
Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьентифик
Эколь Сюперьер Де Шими-Физик-Электроник Де Лион (Спэ) (Fr)
Эколь Сюперьер Де Шими-Физик-Электроник Де Лион (Спэ)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr), Сосьете Де Текноложи Мишлен, Мишлен Решерш э Текник С.А. (CH), Мишлен Решерш Э Текник С.А., Тотал Петрокемикалз Франс (Fr), Тотал Петрокемикалз Франс, Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьентифик (Fr), Сантр Насьональ Де Ля Решерш Сьентифик, Эколь Сюперьер Де Шими-Физик-Электроник Де Лион (Спэ) (Fr), Эколь Сюперьер Де Шими-Физик-Электроник Де Лион (Спэ) filed Critical Сосьете Де Текноложи Мишлен (Fr)
Publication of RU2008122991A publication Critical patent/RU2008122991A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2441015C2 publication Critical patent/RU2441015C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02Ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00Metallocenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/08Butenes
    • C08F210/10Isobutene
    • C08F210/12Isobutene with conjugated diolefins, e.g. butyl rubber
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Металлоценовый комплекс боргидрида лантаноида, отличающийся тем, что он имеет одну из двух следующих формул A и B: ! ! где Ln означает указанный лантаноид с атомным номером от 57 до 71 включительно, ! причем в формуле A, когда y больше или равен 1, лантаноид Ln соединен с двумя лигандами Cp1 и Cp2, одинаковыми или разными, либо образующими, каждый, циклопентадиенильную группу, либо образующие замещенную или незамещенную циклопентадиенильную или флуоренильную группу, а когда y равен 0, два лиганда Cp1 и Cp2 образуют замещенную или незамещенную циклопентадиенильную группу и флуоренильную группу, соответственно, ! причем в формуле B, когда y равен 0, лантаноид Ln связан с двумя лигандами Cp1 и Cp2, одинаковыми или разными, каждый из которых представляет собой группу, выбранную из циклопентадиенильной и флуоренильной групп, замещенных или незамещенных, и которые соединены между собой мостиком P, отвечающим формуле MR1R2, где M представляет собой элемент группы IVA таблицы Менделеева, а R1 и R2, одинаковые или разные, означают алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, ! L означает щелочной металл, выбранный из группы, образованной литием, натрием и калием, ! N означает молекулу комплексообразующего растворителя, такого как простой эфир, ! x представляет собой целое или не целое число больше 0, ! y представляет собой целое число, больше или равное 0, и ! p представляет собой целое число, равное 1 или 2. ! 2. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что L означает литий. ! 3. Комплекс по п.1 или 2, отличающийся тем, что N означает тетрагидрофуран. ! 4. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что он отвечает формуле B': ! ! где Cp1 и Cp2 выбраны из циклопентадиенильных групп, оди

Claims (19)

1. Металлоценовый комплекс боргидрида лантаноида, отличающийся тем, что он имеет одну из двух следующих формул A и B:
Figure 00000001
где Ln означает указанный лантаноид с атомным номером от 57 до 71 включительно,
причем в формуле A, когда y больше или равен 1, лантаноид Ln соединен с двумя лигандами Cp1 и Cp2, одинаковыми или разными, либо образующими, каждый, циклопентадиенильную группу, либо образующие замещенную или незамещенную циклопентадиенильную или флуоренильную группу, а когда y равен 0, два лиганда Cp1 и Cp2 образуют замещенную или незамещенную циклопентадиенильную группу и флуоренильную группу, соответственно,
причем в формуле B, когда y равен 0, лантаноид Ln связан с двумя лигандами Cp1 и Cp2, одинаковыми или разными, каждый из которых представляет собой группу, выбранную из циклопентадиенильной и флуоренильной групп, замещенных или незамещенных, и которые соединены между собой мостиком P, отвечающим формуле MR1R2, где M представляет собой элемент группы IVA таблицы Менделеева, а R1 и R2, одинаковые или разные, означают алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода,
L означает щелочной металл, выбранный из группы, образованной литием, натрием и калием,
N означает молекулу комплексообразующего растворителя, такого как простой эфир,
x представляет собой целое или не целое число больше 0,
y представляет собой целое число, больше или равное 0, и
p представляет собой целое число, равное 1 или 2.
2. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что L означает литий.
3. Комплекс по п.1 или 2, отличающийся тем, что N означает тетрагидрофуран.
4. Комплекс по п.1, отличающийся тем, что он отвечает формуле B':
Figure 00000002
где Cp1 и Cp2 выбраны из циклопентадиенильных групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, причем Cp2 может, кроме того, означать замещенную или незамещенную флуоренильную группу, и x представляет собой целое или не целое число больше 0.
5. Способ получения комплекса по одному из пп.1-4, отличающийся тем, что он включает реакцию соли лиганда формулы P-Cp1Cp2-L2 и раствора трис(боргидрида) лантаноида Ln формулы Ln(BH4)3N3, растворенного в указанном комплексообразующем растворителе.
6. Способ получения комплекса по п.5, отличающийся тем, что указанная соль лиганда отвечает формуле Me2SiFlu2-Li2, и тем, что указанный трис(боргидрид) лантаноида отвечает формуле Nd(BH4)3(ТГФ)3, где ТГФ означает тетрагидрофуран.
7. Способ получения комплекса по п.6, отличающийся тем, что он включает выливание при температуре окружающей среды указанной соли лиганда, растворенной в другом растворителе, таком как диэтиловый эфир, на указанный раствор трис(боргидрида) лантаноида, растворенного в этом другом растворителе.
8. Каталитическая система, подходящая для сополимеризации по меньшей мере двух олефинов, содержащая, с одной стороны, металлоценовый комплекс лантаноида и, с другой стороны, сокатализатор, выбранный из группы, образованной магнийалкилом, литийалкилом, реактивом Гриньяра и смесью литийалкила и алюминийалкила, отличающаяся тем, что указанный комплекс является металлоценовым комплексом боргидрида лантаноида, отвечающим одной из следующих формул A и B:
Figure 00000001
где Ln означает лантаноид с атомным номером от 57 до 71 включительно,
причем в формуле A Ln соединен с двумя лигандами Cp1 и Cp2, каждый из которых выбран из циклопентадиенильной или флуоренильной групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, однако Cp1 и Cp2 не могут означать две флуоренильные группы,
причем в формуле B Ln соединен с одним лигандом, состоящим из двух групп Cp1 и Cp2, выбранных из циклопентадиенильной или флуоренильной групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, однако Cp1 и Cp2 не могут означать две флуоренильные группы, которые соединены между собой мостиком P, отвечающим формуле MR1R2, где M представляет собой элемент группы IVA таблицы Менделеева, и R1 и R2, одинаковые или разные, означают алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода,
L означает щелочной металл, выбранный из группы, образованной литием, натрием и калием,
N означает молекулу комплексообразующего растворителя, такого, как простой эфир,
x представляет собой целое или не целое число больше 0,
y представляет собой целое число, больше или равное 0, и
p представляет собой целое число, которое равно 1 или 2.
9. Каталитическая система по п.8, отличающаяся тем, что указанный сокатализаторор является бутилоктилмагнием.
10. Способ сополимеризации по меньшей мере двух олефиновых мономеров, таких как моноолефин и/или диолефин, реакцией каталитической системы, содержащей, с одной стороны, металлоценовый комплекс лантаноида и, с другой стороны, сокатализатор, выбранный из группы, образованной магнийалкилом, литийалкилом, реактивом Гриньяра и смесью литийалкила и алюминийалкила, отличающийся тем, что указанный комплекс представляет собой металлоценовый комплекс боргидрида лантаноида, отвечающий одной из следующих формул A и B:
Figure 00000001
где Ln представляет собой лантаноид с атомным номером от 57 до 71 включительно,
причем в формуле A Ln соединен с двумя лигандами Cp1 и Cp2, каждый из которых выбран из циклопентадиенильной или флуоренильной групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, однако Cp1 и Cp2 не могут означать две флуоренильные группы,
причем в формуле B Ln соединен с лигандом, состоящим из двух групп Cp1 и Cp2, выбранных из циклопентадиенильной или флуоренильной групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, однако Cp1 и Cp2 не могут означать две флуоренильные группы, и которые соединены между собой мостиком P, отвечающим формуле MR1R2, где M представляет собой элемент подгруппы IVA таблицы Менделеева, и R1 и R2, одинаковые или разные, означают алкильную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода,
L означает щелочной металл, выбранный из группы, образованной литием, натрием и калием,
N означает молекулу комплексообразующего растворителя, такого, как простой эфир,
x представляет собой целое или не целое число больше 0,
y представляет собой целое число, больше или равное 0, и
p представляет собой целое число, которое равно 1 или 2.
11. Способ сополимеризации по п.10, отличающийся тем, что металлоценовый комплекс лантаноида отвечает формуле B':
Figure 00000002
где Cp1 и Cp2 выбраны из циклопентадиенильных групп, одинаковых или разных, замещенных или незамещенных, причем Cp2 может, кроме того, означать замещенную или незамещенную флуоренильную группу, и x представляет собой целое или не целое число больше 0.
12. Способ сополимеризации по п.11, отличающийся тем, что каждый из Cp1 и Cp2, представляющих собой циклопентадиенильную группу, замещен триметилсилильной группой.
13. Способ по п.11, отличающийся тем, что Cp2 означает незамещенную флуоренильную группу формулы C13H8, а Cp1 означает циклопентадиенильную группу, замещенную триметилсилильной группой.
14. Способ сополимеризации по п.10, отличающийся тем, что он включает сополимеризацию этилена и бутадиена.
15. Способ сополимеризации по п.10, отличающийся тем, что мольная доля звеньев бутадиена в указанном сополимере выше 24%.
16. Способ по п.10, отличающийся тем, что мольная доля звеньев бутадиена в указанном сополимере больше или равна 45%.
17. Способ сополимеризации по одному из пп.10-16, отличающийся тем, что мольное отношение сокатализатор/комплекс выбрано равным 10.
18. Способ сополимеризации по п.17, отличающийся тем, что мольное отношение сокатализатор/комплекс выбрано равным 5.
19. Способ сополимеризации по п.10, отличающийся тем, что он включает
(i) предварительное приготовление указанной каталитической системы, приводя указанный комплекс в реакцию с указанным сокатализатором, затем
(ii) реакцию в суспензии или растворе, в углеводородном растворителе, таком как толуол, при температуре от -20°С до 120°C указанной каталитической системы, полученной на этапе (i), в присутствии указанных мономеров, которые требуется заполимеризовать.
RU2008122991/04A 2005-11-09 2006-10-31 Боргидридный металлоценовый комплекс лантаноида, включающая его каталитическая система, способ полимеризации, в которой она применяется, и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом RU2441015C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0511416 2005-11-09
FR0511416A FR2893029B1 (fr) 2005-11-09 2005-11-09 Complexe metallocene borohydrure d'un lanthanide, systeme catalytique l'incorporant, procede de polymerisation l'utilisant et copolymere ethylene/butadiene obtenu par ce procede

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008122991A true RU2008122991A (ru) 2009-12-20
RU2441015C2 RU2441015C2 (ru) 2012-01-27

Family

ID=36698681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008122991/04A RU2441015C2 (ru) 2005-11-09 2006-10-31 Боргидридный металлоценовый комплекс лантаноида, включающая его каталитическая система, способ полимеризации, в которой она применяется, и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом

Country Status (9)

Country Link
US (2) US8071700B2 (ru)
EP (1) EP1957506B1 (ru)
JP (1) JP5538721B2 (ru)
KR (1) KR101329538B1 (ru)
CN (1) CN101341163B (ru)
BR (1) BRPI0618487B1 (ru)
FR (1) FR2893029B1 (ru)
RU (1) RU2441015C2 (ru)
WO (1) WO2007054223A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2542992C2 (ru) * 2010-07-30 2015-02-27 Бриджстоун Корпорейшн Способ регулирования структуры цепи сополимера

Families Citing this family (156)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9074035B2 (en) * 2010-07-30 2015-07-07 Bridgestone Corporation Copolymer of conjugated diene compound and non-conjugated olefin, rubber composition, cross-linked rubber composition and tire
WO2012014463A1 (ja) 2010-07-30 2012-02-02 株式会社ブリヂストン 共役ジエン化合物と非共役オレフィンとの共重合体、ゴム組成物、及びタイヤ
US9309332B2 (en) 2012-08-24 2016-04-12 Colorado State University Research Foundation Polymerization catalysts, methods and products
US8598286B1 (en) 2012-11-05 2013-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company High cis diene/phenylbutadiene copolymers prepared using a Ziegler/Natta neodymium catalyst
FR3001223B1 (fr) 2013-01-22 2015-03-06 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature
PL405397A1 (pl) 2013-09-19 2015-03-30 Uniwersytet Warszawski Sposób syntezy niesolwatowanych borowodorków podwójnych
FR3029920B1 (fr) * 2014-12-12 2016-12-09 Univ Claude Bernard Lyon Polyolefine fonctionnelle ou telechelique, ses derives, et son procede de preparation
EP3280757B1 (en) 2015-04-10 2020-08-26 Colorado State University Research Foundation Ring-opening polymerization methods and recyclable biorenewable polyesters
FR3037588B1 (fr) 2015-06-19 2017-05-19 Michelin & Cie Copolymere elastomere thermoplastique a base d'elastomere dienique et de polypropylene, compositions le comprenant et procede de preparation
FR3044007B1 (fr) 2015-11-19 2017-12-08 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d'avion
FR3044010A1 (fr) 2015-11-19 2017-05-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique d'avion
FR3044241A1 (fr) * 2015-12-01 2017-06-02 Michelin & Cie Systeme catalytique comprenant un metallocene de terre rare
FR3044662B1 (fr) * 2015-12-03 2017-12-08 Michelin & Cie Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
FR3044664B1 (fr) 2015-12-08 2017-12-29 Michelin & Cie Copolymere monofonctionnel ou telechelique de 1,3-diene et d'ethylene ou d'alpha-monoolefine.
FR3044663B1 (fr) * 2015-12-08 2017-12-29 Michelin & Cie Copolymere monofonctionnel ou telechelique de 1,3-butadiene et d'ethylene.
FR3054220A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
FR3054222A1 (fr) 2016-07-25 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de preparation d'un systeme catalytique a base d'un metallocene de terre rare
FR3054221A1 (fr) * 2016-07-25 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
FR3059254A1 (fr) 2016-11-30 2018-06-01 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
FR3060007A1 (fr) 2016-12-09 2018-06-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Terpolymeres d'ethylene, de 1,3-butadiene ou d'isoprene, et d'une alpha-monoolefine aromatique
FR3060004B1 (fr) 2016-12-09 2019-05-24 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compose organometallique ayant une fonction iminophosphorane
FR3063731A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un acrylate de zinc
FR3063732A1 (fr) 2017-03-08 2018-09-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate polyfonctionnel
FR3065004A1 (fr) 2017-04-10 2018-10-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d'un elastomere dienique fortement sature et d'un sel dithiosulfate
FR3065005A1 (fr) 2017-04-10 2018-10-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Bande de roulement pour pneumatique a base d'un elastomere dienique fortement sature
FR3065215A1 (fr) * 2017-04-18 2018-10-19 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Synthese en continu de copolymere d'ethylene et de butadiene
FR3067355A1 (fr) 2017-06-08 2018-12-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3067353B1 (fr) 2017-06-08 2020-10-23 Centre Nat Rech Scient Copolymere fonctionnel d'un 1,3-diene et d'une olefine
FR3067354B1 (fr) * 2017-06-08 2020-10-23 Centre Nat Rech Scient Copolymere fonctionnel d'ethylene et de 1,3-butadiene
US10472434B2 (en) 2017-08-15 2019-11-12 The Goodyear Tire & Rubber Company Functionalized elastomer
US10301400B2 (en) 2017-08-15 2019-05-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a functionalized elastomer
KR102001965B1 (ko) * 2017-10-12 2019-07-19 롯데케미칼 주식회사 폴리올레핀 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀 제조방법
EP3697825B1 (fr) 2017-10-19 2024-07-31 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Polymeres blocs dieniques et ethyleniques avec des unites cycliques hydrocarbonees et saturees
WO2019077235A1 (fr) 2017-10-19 2019-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Polymeres blocs
WO2019077233A1 (fr) 2017-10-19 2019-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Polymeres blocs ayant a la fois des unités diéniques et des unités monooléfine
JP7321154B2 (ja) 2017-10-19 2023-08-04 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン ブロックポリマー
WO2019077232A1 (fr) 2017-10-19 2019-04-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procede de synthese de polymeres blocs
WO2019110926A1 (fr) 2017-12-06 2019-06-13 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Stratifie elastomere
EP3720700A1 (fr) 2017-12-06 2020-10-14 Compagnie Générale des Etablissements Michelin Stratifié élastomère
FR3078973B1 (fr) 2018-03-19 2020-04-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymere d’ethylene et d’un 1,3-diene
FR3078972B1 (fr) 2018-03-19 2020-04-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymere d’ethylene et de myrcene
FR3082205B1 (fr) 2018-06-06 2020-12-04 Michelin & Cie Copolymere d'ethylene et d'isoprene
FR3085166B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085167B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-31 Michelin & Cie Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085165B1 (fr) 2018-08-23 2020-07-17 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Pneumatique muni d'une composition comprenant un elastomere riche en ethylene, un peroxyde et un derive d'acrylate specifique
FR3085684B1 (fr) 2018-09-11 2021-06-04 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3085683B1 (fr) 2018-09-11 2020-10-23 Michelin & Cie Pneumatique
FR3086944B1 (fr) 2018-10-04 2020-12-04 Michelin & Cie Procede de synthese de copolymere d'ethylene et de 1,3-diene
FR3086945B1 (fr) 2018-10-04 2020-12-04 Michelin & Cie Procede de synthese de copolymere d'ethylene et de myrcene
FR3086943B1 (fr) 2018-10-08 2020-12-04 Michelin & Cie Copolymere d'ethylene et de beta-farnesene
FR3086949B1 (fr) 2018-10-09 2020-12-04 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3086948B1 (fr) 2018-10-09 2020-12-04 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3087443B3 (fr) 2018-10-23 2020-10-23 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3088328B3 (fr) 2018-11-09 2020-12-04 Michelin & Cie Elastomere dienique fonctionnel et composition de caoutchouc
FR3089975A3 (fr) 2018-12-18 2020-06-19 Michelin & Cie Copolymères de diène conjugué et d’éthylène
FR3090639A3 (fr) 2018-12-20 2020-06-26 Michelin & Cie Terpolymères d’éthylène, de 1,3-butadiène et d’une α-monooléfine aromatique.
FR3090654A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3090663A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique
FR3090656A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique
FR3090661A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique
FR3090659A3 (fr) 2018-12-21 2020-06-26 Michelin & Cie Bande de roulement pour pneumatique
FR3100815B1 (fr) 2019-09-18 2022-01-28 Michelin & Cie composition de caoutchouc
FR3100812B1 (fr) 2019-09-18 2021-09-03 Michelin & Cie Copolymères d’éthylène et de 1,3-diène fonctionnels
FR3100810B1 (fr) 2019-09-18 2021-09-03 Michelin & Cie Terpolymère d’éthylène et de 1,3-diènes
FR3100811B1 (fr) 2019-09-18 2021-09-03 Michelin & Cie Copolymères d’éthylène et de 1,3-diène fonctionnels
FR3104597B1 (fr) 2019-12-16 2021-11-12 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3104487B1 (fr) * 2019-12-17 2021-11-05 Michelin & Cie Stratifie elastomerique
FR3104585B1 (fr) * 2019-12-17 2021-12-03 Michelin & Cie Système catalytique à base d’un métallocène et d’un diorganomagnésien
FR3104595B1 (fr) 2019-12-17 2021-11-12 Michelin & Cie Pneumatique avec une bande de roulement comportant des elements de renforcement
FR3104586B1 (fr) 2019-12-17 2021-12-03 Michelin & Cie Composé diorganomagnésien asymétrique pour système catalytique
FR3104596B1 (fr) 2019-12-17 2021-11-12 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3105225B1 (fr) 2019-12-18 2021-12-03 Michelin & Cie Copolymère d’éthylène et d’un 1,3-diène
FR3108117B1 (fr) 2020-03-10 2022-03-25 Michelin & Cie Procédé de fabrication d’une composition de caoutchouc.
FR3111352B1 (fr) 2020-06-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
FR3113906B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3113905B1 (fr) 2020-09-04 2022-08-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3116277A1 (fr) 2020-11-19 2022-05-20 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymères fonctionnels amine à blocs éthyléniques et diéniques
FR3116276B1 (fr) 2020-11-19 2023-11-10 Michelin & Cie Diorganomagnésien ayant une chaîne diénique ou oléfinique et fonctionnelle amine
FR3116540B1 (fr) 2020-11-24 2023-11-03 Michelin & Cie Système catalytique à base d’un métallocène de terre rare et d’un co-catalyseur ayant plusieurs liaisons carbone magnésium.
FR3116535B1 (fr) 2020-11-24 2022-11-25 Michelin & Cie Polymères téléchéliques à base d’éthylène et de 1,3-diène
FR3116539B1 (fr) 2020-11-24 2022-11-25 Michelin & Cie Système catalytique à base d’un métallocène de terre rare et d’un co-catalyseur ayant plusieurs liaisons carbone magnésium.
FR3116537B1 (fr) 2020-11-26 2022-11-25 Michelin & Cie Synthèse de polymères à blocs à base de 1,3-diène et d’éthylène
FR3116536B1 (fr) 2020-11-26 2022-11-25 Michelin & Cie Polymère tribloc diénique riche en éthylène ayant un bloc statistique et deux blocs terminaux polyéthylène.
FR3117404B1 (fr) 2020-12-16 2024-02-16 Michelin & Cie Stratifié élastomère présentant une excellente adhésion entre une couche diénique fortement saturé réticulé et une couche diénique vulcanisé
FR3118038B1 (fr) 2020-12-21 2024-03-29 Michelin & Cie procédé de polymérisation de l’éthylène en phase gazeuse
FR3118042B1 (fr) 2020-12-21 2023-07-21 Michelin & Cie systèmes catalytiques supportés pour la synthèse de polyoléfines semi-cristallines
FR3118039B1 (fr) 2020-12-21 2024-03-29 Michelin & Cie procédé de copolymérisation de l’éthylène et d’une α-oléfine linéaire ayant 3 à 8 atomes de carbone en phase gazeuse
FR3118048B1 (fr) 2020-12-22 2023-01-13 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant une poudrette de caoutchouc
FR3118044B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3118047B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3118045B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3118046B1 (fr) 2020-12-23 2022-12-30 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3120632B1 (fr) 2021-03-11 2023-02-10 Michelin & Cie Composition elastomere
FR3120565B1 (fr) 2021-03-11 2023-02-10 Michelin & Cie Stratifie elastomere
FR3120631B1 (fr) 2021-03-11 2023-02-24 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3122428B1 (fr) 2021-04-29 2024-03-29 Michelin & Cie copolymère fonctionnel d’un 1,3-diène et d’éthylène ou d’un 1,3-diène, d’éthylène et d’une alphamonooléfine.
FR3123655B1 (fr) 2021-06-07 2023-04-28 Michelin & Cie Bande transporteuse comprenant une composition à base d’élastomère fortement saturé
FR3123654B1 (fr) 2021-06-07 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc base d’élastomère fortement saturé et de compolymère de butadiene-styrene
FR3123920B1 (fr) 2021-06-15 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de copolymere contenant des unites ethylene et des unites dieniques, et de polyethylene
FR3123919B1 (fr) 2021-06-15 2023-04-28 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base de copolymere contenant des unites ethylene et des unites dieniques, et de polyethylene
FR3123915B1 (fr) 2021-06-15 2024-07-26 Michelin & Cie Synthèse de polymères à blocs à base de 1,3-diène et d’éthylène
FR3124514B1 (fr) 2021-06-25 2023-06-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc presentant une resistance aux agressions amelioree
FR3128219B1 (fr) 2021-10-18 2023-10-27 Michelin & Cie Procédé de préparation d’une composition de caoutchouc.
FR3129401B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3129399B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3129398B1 (fr) 2021-11-22 2025-05-23 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3129396B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3129397B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3129400B1 (fr) 2021-11-22 2023-11-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3130281B1 (fr) 2021-12-10 2025-07-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3130283B1 (fr) 2021-12-14 2025-02-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant polaire et un elastomere fortement sature
FR3130282B1 (fr) 2021-12-14 2025-02-14 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un plastifiant polaire d’ester et un elastomere fortement sature
FR3130807B1 (fr) 2021-12-16 2025-08-29 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3135723B1 (fr) 2022-05-17 2024-04-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’un elastomere fortement sature et d’un plastifiant liquide polaire
FR3135722B1 (fr) 2022-05-17 2024-04-19 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’un elastomere fortement sature et d’un plastifiant liquide
FR3136466B1 (fr) 2022-06-09 2026-01-30 Cie Generale Des Etablissements Michelin Procédé de synthèse de polyéthylènes ou de copolymères d’éthylène et de 1,3-diène portant une fonction cétone terminale.
FR3136468B1 (fr) 2022-06-09 2024-05-31 Michelin & Cie Polyéthylènes ou copolymères d’éthylène et de 1,3-diène couplés et leur procédé de préparation.
FR3136473A1 (fr) 2022-06-14 2023-12-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136768B1 (fr) 2022-06-20 2024-05-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc diénique comportant une microsilice.
FR3136775B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136770B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136771B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136772B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136774B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3136773B1 (fr) 2022-06-21 2024-05-10 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3137095B1 (fr) 2022-06-23 2024-05-31 Michelin & Cie polymères diéniques riches en éthylène ayant un bloc polyvinylpyridine et leur utilisation dans des compositions lubrifiantes pour moteur
FR3137096B1 (fr) 2022-06-23 2024-05-31 Michelin & Cie polymères diéniques riches en éthylène ayant un bloc polyvinylpyridine et leur procédé de synthèse.
FR3139822B1 (fr) 2022-09-15 2024-08-23 Michelin & Cie Polymère tribloc ayant un bloc central diénique riche en éthylène et deux blocs terminaux, respectivement polystyrène et polyéthylène.
FR3141179B1 (fr) 2022-10-25 2024-10-25 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3141178A1 (fr) 2022-10-25 2024-04-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3141462A1 (fr) 2022-11-02 2024-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Copolymères couplés diéniques riches en unités éthylène et leur procédé de préparation
FR3143032A1 (fr) 2022-12-08 2024-06-14 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composite pour article de caoutchouc
FR3143035B1 (fr) 2022-12-08 2024-11-29 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3143033B1 (fr) 2022-12-12 2024-11-29 Michelin & Cie Pneumatique pour véhicule portant de lourdes charges
FR3143034B1 (fr) 2022-12-13 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3143613B1 (fr) 2022-12-15 2024-11-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3143612B1 (fr) 2022-12-15 2024-11-15 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3144145A1 (fr) 2022-12-21 2024-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Compositions elastomeriques comprenant un noir de carbone de pyrolyse
FR3145755B1 (fr) 2023-02-09 2025-02-07 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature et d’une resine renforçante
FR3145756A1 (fr) 2023-02-09 2024-08-16 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature et d’un derive d’imidazole
FR3148030A1 (fr) 2023-04-24 2024-10-25 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3148429B1 (fr) 2023-05-04 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc
FR3148598A1 (fr) 2023-05-10 2024-11-15 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc
FR3149322B1 (fr) 2023-05-31 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3149614B1 (fr) 2023-06-09 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3149613B1 (fr) 2023-06-09 2025-05-02 Michelin & Cie Composition de caoutchouc antivibratoire
FR3153822B1 (fr) 2023-10-05 2025-10-10 Michelin & Cie système catalytique comprenant un métallocène pour la synthèse de polyéthylène et de copolymère d’éthylène et de 1,3-diène.
FR3153824A1 (fr) 2023-10-05 2025-04-11 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin procédé de fonctionnalisation cétone de polyéthylènes et de copolymères contenant des unités éthylène et des unités 1,3-diène.
FR3153823B1 (fr) 2023-10-05 2025-10-10 Michelin & Cie système catalytique comprenant un métallocène pour la synthèse de polyéthylène et de copolymère d’éthylène et de 1,3-diène.
FR3156448B1 (fr) 2023-12-12 2025-10-31 Michelin & Cie Composition de caoutchouc a base d’elastomere dienique fortement sature
FR3159971A1 (fr) 2024-03-05 2025-09-12 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un elastomere dienique fortement sature
FR3160409A1 (fr) 2024-03-21 2025-09-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Système catalytique comprenant un métallocène pour la synthèse de polyéthylène et de copolymère d’éthylène et de 1,3-diène.
FR3160408A1 (fr) 2024-03-21 2025-09-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Procédé de préparation d’un polyéthylène ou d’un copolymère d’éthylène et de 1,3-diène.
FR3161910A1 (fr) 2024-05-02 2025-11-07 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Membrane échangeuse d’anions et son procédé d’obtention.
FR3163652A1 (fr) 2024-06-19 2025-12-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant un élastomère diénique fortement saturé
FR3163649A1 (fr) 2024-06-20 2025-12-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Fonctionnalisation vinylidène en extrémité de chaîne des polyéthylènes et des copolymères contenant des unités éthylène et des unités d’un 1,3-diène.

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312881A (en) * 1992-03-31 1994-05-17 Northwestern University Method for catalytic polymerization of substituted acrylates
FR2799468B1 (fr) 1999-10-12 2006-04-28 Michelin Soc Tech Systeme catalytique utilisable pour la copolymerisation de l'ethylene et d'un diene conjugue, procede de preparation de ce systeme catalytique et d'un copolymere d'ethylene et d'un diene conjugue
CN1146569C (zh) 2000-09-15 2004-04-21 中国科学院上海有机化学研究所 一种二烃基亚甲基桥联芴基环戊二烯基稀土配合物、合成方法及用途
AU2003286138A1 (en) * 2002-10-16 2004-05-04 Atofina Research Ethylene/butadiene copolymers, catalytic system of producing same and production of said polymers
FR2858817B1 (fr) * 2003-08-13 2006-02-03 Michelin Soc Tech Systeme catalytique pour l'obtention de copolymeres diene(s) conjugue(s)/ mono-olefine(s) et ces copolymeres

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2542992C2 (ru) * 2010-07-30 2015-02-27 Бриджстоун Корпорейшн Способ регулирования структуры цепи сополимера
US8969496B2 (en) 2010-07-30 2015-03-03 Bridgestone Corporation Method for controlling chain structure of copolymer

Also Published As

Publication number Publication date
KR101329538B1 (ko) 2013-11-15
WO2007054223A2 (fr) 2007-05-18
BRPI0618487B1 (pt) 2018-11-06
CN101341163A (zh) 2009-01-07
US8492573B2 (en) 2013-07-23
FR2893029A1 (fr) 2007-05-11
US20120142905A1 (en) 2012-06-07
US20090182104A1 (en) 2009-07-16
JP5538721B2 (ja) 2014-07-02
US8071700B2 (en) 2011-12-06
JP2009514911A (ja) 2009-04-09
WO2007054223A3 (fr) 2007-10-25
EP1957506B1 (fr) 2014-10-22
CN101341163B (zh) 2013-09-04
EP1957506A2 (fr) 2008-08-20
BRPI0618487A2 (pt) 2011-08-30
FR2893029B1 (fr) 2009-01-16
KR20080081269A (ko) 2008-09-09
RU2441015C2 (ru) 2012-01-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008122991A (ru) Боргидридный металлоценовый комплекс лантаноида, включающая его каталитическая система, способ полимиризации, в которой она применяется, и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом
RU2008122931A (ru) Металлоценовый комплекс боргидрида лантаноида, каталитическая система, содержащая этот комплекс, способ полимеризации с его использованием и сополимер этилена с бутадиеном, полученный этим способом
JP2009514911A5 (ru)
JP2009515015A5 (ru)
RU2312870C2 (ru) Сополимеры этилена и бутадиена, каталитическая система и способ их синтеза
CN108290981B (zh) 包含稀土茂金属的预先形成的催化体系
JP5325575B2 (ja) メタロセン錯体、およびそれを含む重合触媒組成物
JP2001294607A5 (ru)
JP2019531364A (ja) 希土類メタロセンを含む予備形成触媒系
JP2007501881A5 (ru)
RU2006107530A (ru) Каталитическая система для получения сопряженных диен/моноолефиновых сополимеров и указанные сополимеры
CN109251260A (zh) 基于膦碱催化合成超高分子量聚合物的活性聚合体系
CN105209473A (zh) 具有路易斯碱配体的金属络合物
KR20230129399A (ko) 1,3-디엔과 에틸렌을 기반으로 하는 블럭 중합체의합성
US5109085A (en) Olefin polymerization process
JP2008266523A (ja) メタロセン錯体を用いた環状オレフィン付加重合体の製造法
JP5379972B2 (ja) スチレンのホモポリマーおよびスチレン−エチレンコポリマーの製造
CN100590135C (zh) 中性非桥联茂金属铬催化剂及其用途
CN116670185A (zh) 基于乙烯和1,3-二烯的遥爪聚合物
JP4781623B2 (ja) オレフィンブロック共重合体、及びその製造方法
JP5121170B2 (ja) 金属化合物、それを用いたビニル系モノマー重合用触媒組成物および該組成物のビニル系モノマーの重合への使用
JPH06263783A (ja) 新規希土類錯体、およびこれを用いたα−オレフィンの重合方法
KR100834889B1 (ko) 전이금속 화합물, 프로필렌 중합용 촉매, 및 상기 촉매를이용한 프로필렌 중합체의 제조방법
WO2006093213A1 (ja) ビニル系モノマー重合用触媒組成物および該組成物を用いたビニル系モノマーの重合への使用
CN101014606A (zh) 柄型茂金属配合物的外消旋选择性合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20121220

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20181101