RU2008147123A - Способ непрерывного производства сложных полиэфиров с высокой молекулярной массой путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями и установка для этого способа - Google Patents
Способ непрерывного производства сложных полиэфиров с высокой молекулярной массой путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями и установка для этого способа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2008147123A RU2008147123A RU2008147123/05A RU2008147123A RU2008147123A RU 2008147123 A RU2008147123 A RU 2008147123A RU 2008147123/05 A RU2008147123/05 A RU 2008147123/05A RU 2008147123 A RU2008147123 A RU 2008147123A RU 2008147123 A RU2008147123 A RU 2008147123A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- reactor
- installation according
- pullers
- tower reactor
- prepolymer
- Prior art date
Links
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 title claims abstract 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract 6
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract 6
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims abstract 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 23
- 238000009434 installation Methods 0.000 claims abstract 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract 3
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims abstract 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims abstract 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 claims 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- -1 dicarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 claims 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
- B01J19/247—Suited for forming thin films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
- B01J19/20—Stationary reactors having moving elements inside in the form of helices, e.g. screw reactors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00002—Chemical plants
- B01J2219/00004—Scale aspects
- B01J2219/00006—Large-scale industrial plants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
- B01J2219/00081—Tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
- B01J2219/00083—Coils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
- B01J2219/00085—Plates; Jackets; Cylinders
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00092—Tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00094—Jackets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
- B01J2219/00103—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor in a heat exchanger separate from the reactor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
- B01J2219/00105—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling
- B01J2219/0011—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids part or all of the reactants being heated or cooled outside the reactor while recycling involving reactant liquids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
- B01J2219/00051—Controlling the temperature
- B01J2219/00159—Controlling the temperature controlling multiple zones along the direction of flow, e.g. pre-heating and after-cooling
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00765—Baffles attached to the reactor wall
- B01J2219/00768—Baffles attached to the reactor wall vertical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00765—Baffles attached to the reactor wall
- B01J2219/0077—Baffles attached to the reactor wall inclined
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/00761—Details of the reactor
- B01J2219/00763—Baffles
- B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/194—Details relating to the geometry of the reactor round
- B01J2219/1941—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped
- B01J2219/1943—Details relating to the geometry of the reactor round circular or disk-shaped cylindrical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/83—Alkali metals, alkaline earth metals, beryllium, magnesium, copper, silver, gold, zinc, cadmium, mercury, manganese, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
1. Установка для непрерывного производства высокомолекулярного сложного полиэфира путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями в присутствии катализаторов, включающая по меньшей мере один башенный реактор для производства форполимера и реактор полимеризации, который представляет собой конечный реактор, ! отличающаяся тем, что башенный реактор (35) сконструирован следующим образом: ! башенный реактор в нижней трети сконструирован в виде гидроциклона (40) с подвешенным теплообменником (36) и имеет трубопровод для подачи пастообразной, суспендированной и/или жидкой смеси сырьевых материалов, а также статический реакционный смеситель, расположенный ниже теплообменника; ! гидроциклон (40) соединен через нагнетательный трубопровод (37) с верхней частью башенного реактора (35); ! верхняя часть башенного реактора (35) сконструирована в верхней трети в форме каскада (42) для нисходящей пленки; ! каскад (42) находится в сообщении через трубопровод со средней частью башенного реактора и сконструирован в форме единственной или многоступенчатой зоны (43) нисходящей пленки с понижением поджатия (prepressure reduction), причем зоны (43) нисходящей пленки включают трубки (48) для нисходящей пленки, которые включают заполнитель, включающий структурированную насадку, наполнители, просечно-вытяжной металлический лист и/или проводящие спирали; ! конечный реактор (23) имеет ротор, который вращается в корпусе (1) реактора, имеющем входное и выходное отверстия (31, 32), и установлен горизонтально с помощью монтажного устройства (4) посредством размещения коротки�
Claims (40)
1. Установка для непрерывного производства высокомолекулярного сложного полиэфира путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями в присутствии катализаторов, включающая по меньшей мере один башенный реактор для производства форполимера и реактор полимеризации, который представляет собой конечный реактор,
отличающаяся тем, что башенный реактор (35) сконструирован следующим образом:
башенный реактор в нижней трети сконструирован в виде гидроциклона (40) с подвешенным теплообменником (36) и имеет трубопровод для подачи пастообразной, суспендированной и/или жидкой смеси сырьевых материалов, а также статический реакционный смеситель, расположенный ниже теплообменника;
гидроциклон (40) соединен через нагнетательный трубопровод (37) с верхней частью башенного реактора (35);
верхняя часть башенного реактора (35) сконструирована в верхней трети в форме каскада (42) для нисходящей пленки;
каскад (42) находится в сообщении через трубопровод со средней частью башенного реактора и сконструирован в форме единственной или многоступенчатой зоны (43) нисходящей пленки с понижением поджатия (prepressure reduction), причем зоны (43) нисходящей пленки включают трубки (48) для нисходящей пленки, которые включают заполнитель, включающий структурированную насадку, наполнители, просечно-вытяжной металлический лист и/или проводящие спирали;
конечный реактор (23) имеет ротор, который вращается в корпусе (1) реактора, имеющем входное и выходное отверстия (31, 32), и установлен горизонтально с помощью монтажного устройства (4) посредством размещения коротких валов, выходящих за торцевые стенки корпуса (1) реактора, и
кольцевые пленкообразующие элементы (8) расположены на роторе, съемники расположены между кольцевыми пленкообразующими элементами (8) на внутренних поверхностях корпуса реактора, и цилиндрический ротор имеет по меньшей мере частично обогреваемую часть.
2. Установка по п.1, отличающаяся тем, что обогреваемая часть выполнена в направлении выходного отверстия (32), а необогреваемая часть выполнена в направлении входного отверстия (31).
3. Установка по п.1, отличающаяся тем, что необогреваемая часть цилиндрического ротора сконструирована в виде перфорированного коробчатого каркаса (6), а обогреваемая часть сконструирована в виде закрытого каркаса (7).
4. Установка по п.1, отличающаяся тем, что отношение диаметра перфорированного каркаса к диаметру реакционной камеры составляет от 0,5 до 0,6, а отношение диаметра закрытого каркаса к диаметру реакционной камеры составляет от 0,65 до 0,75.
5. Установка по п.1, отличающаяся тем, что отношение L/D (отношение длины L к диаметру D) реакционной камеры составляет от 1 до 3,5, предпочтительно от 1,5 до 3,0, особенно предпочтительно от 2,5 до 3.
6. Установка по п.3, отличающаяся тем, что закрытый каркас (7) имеет двойную обогреваемую рубашку (23).
7. Установка по п.3, отличающаяся тем, что переходный участок от перфорированного коробчатого каркаса (6) к закрытому каркасу (7) сконструирован в виде конуса (22).
8. Установка по п.1, отличающаяся тем, что от одной до двух третей горизонтально расположенного ротора, в расчете на его протяженность в горизонтальном направлении, образовано обогреваемой частью, которая расположена со стороны выходного отверстия.
9. Установка по п.1, отличающаяся тем, что съемники (11) расположены только в необогреваемой части, а транспортирующие съемники (13) расположены в обогреваемой части.
10. Установка по п.9, отличающаяся тем, что транспортирующие съемники (13) расположены радиально со смещением относительно съемников (11), которые расположены в области необогреваемой части.
11. Установка по п.9, отличающаяся тем, что в области обогреваемой части выполнены противоточные съемники (14), расположенные напротив транспортирующих съемников (13).
12. Установка по п.9, отличающаяся тем, что транспортирующие съемники (13) и/или противоточные съемники (14) имеют треугольную конфигурацию.
13. Установка по п.1, отличающаяся тем, что кольцевые пленкообразующие элементы (8) сформированы трубчатым ободом (38) и решетчатой конструкцией (12) из металлических трубок, которая закреплена между трубчатым ободом (28) и поверхностью ротора.
14. Установка по п.13, отличающаяся тем, что решетчатая металлическая конструкция формирует ромбовидные и/или треугольные отверстия.
15. Установка по п.1, отличающаяся тем, что непосредственно на корпусе (1) реактора расположен спускной насос (19).
16. Установка по п.15, отличающаяся тем, что пленкообразующие кольца и транспортирующие назад съемники выполнены над прямоугольным всасывающим фланцем насоса.
17. Установка по п.1, отличающаяся тем, что корпус (1) реактора имеет двойную обогреваемую рубашку (2).
18. Установка по п.3, отличающаяся тем, что вытеснитель (16) торцевой крышки установлен на конце закрытого каркаса (7) со стороны выходного отверстия.
19. Установка по п.3, отличающаяся тем, что уплотнитель (21), включающий гибкие пластины, установлен между торцевой крышкой (5) корпуса и обогреваемым коробчатым каркасом (7) с продувкой инертным газом.
20. Установка по меньшей мере по любому из пп.1-19, отличающаяся тем, что для реакционных газов предусмотрены 1 или 2 паропровода (17), и они присоединены посредством конуса при поверхностном отношении от 2 до 3:1.
21. Установка по п.20, отличающаяся тем, что паропроводы (17) расположены под углом от 0 до 30° от вертикальной оси контейнера.
22. Способ непрерывного производства высокомолекулярного сложного полиэфира путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями в присутствии катализаторов, с образованием форполимера при помощи установки по меньшей мере по любому из пп.1-21, отличающийся тем, что форполимер, имеющий от более 40 до 70 повторяющихся звеньев (СП), получают в башенном реакторе, и этот форполимер подвергают поликонденсации только в одном дополнительном реакторе с образованием сложного полиэфира, имеющего от более 150 до 205 СП.
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что получают форполимер, имеющий от 45 до 65 СП, предпочтительно от 50 до 60 СП.
24. Способ по п.22, отличающийся тем, что получают форполимер, имеющий содержание двухатомного спирта от 0,6 до 0,9 мас.%.
25. Способ по п.22, отличающийся тем, что получают форполимер с содержанием концевых групп СООН от 20 до 40 мэкв/кг и концевых групп ОН - 60-120 мэкв/кг.
26. Способ по п.22, отличающийся тем, что получают форполимер с содержанием низкокипящей фракции менее 10 млн-1.
27. Способ по п.22, отличающийся тем, что процесс протекает во время форполимеризации в башенном реакторе при температуре на 5-20°С выше температуры плавления соответствующих промежуточных продуктов.
28. Способ по п.22, отличающийся тем, что общее время реакции, составляющее максимально 3 ч, предпочтительно 2,6 ч, выдерживают вплоть до и включая предварительную поликонденсацию.
29. Способ по п.22, отличающийся тем, что способ осуществляют при помощи башенного реактора, трубки для нисходящей пленки которого снабжены заполнителем, включающим структурированную насадку, наполнители, просечно-вытяжные металлические листы и/или проводящие спирали.
30. Способ по п.22, отличающийся тем, что получают сложный полиэфир, имеющий от более 150 до 200 СП, предпочтительно от более 150 до 180 СП.
31. Способ по п.22, отличающийся тем, что используют конечный реактор, который содержит горизонтально расположенный вращающийся коробчатый ротор в корпусе реактора со входным отверстием и выходным отверстием, причем ротор снабжен по меньшей мере частично обогреваемой/охлаждаемой частью.
32. Способ по п.31, отличающийся тем, что способ осуществляют по существу без сливной емкости, т.е. транспорт расплава к формирующим поверхность трубчатым кольцам осуществляют путем объединенного действия транспортирующих съемников.
33. Способ по п.22, отличающийся тем, что расплав обрабатывают в области выгрузки зоны поликонденсации в конечном реакторе при температуре на 5-20°С выше температуры плавления, в газовой камере при пониженном давлении.
34. Способ по п.33, отличающийся тем, что расплав из зоны поликонденсации выгружают через трубопровод для расплава и гранулируют предпочтительно в течение от 1 до 2 мин.
35. Способ по п.33, отличающийся тем, что гранулированный материал получают путем горячего резания и дополнительно обрабатывают при поддержании температуры гранулированного материала, необходимой для его кристаллизации и сушки, а также при дегазировании путем распыления с помощью газа-носителя (воздух или инертный газ) при температуре от 15 до максимально 180°С.
36. Способ по п.33, отличающийся тем, что получают конечный продукт, который содержит менее 1 млн-1 способных к диффузии низкокипящих компонентов, от 3 до 45% кристаллической фазы и имеет форму кристаллитов, которая соответствует температуре обработке и числу конфигураций Гауссовых и трансструктур в распределении Гаусса, но при этом внешняя сферическая форма частицы гранулированного материала имеет повышенное содержание трансструктур, т.е. ориентацию.
37. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве двухатомного спирта используют 1-этандиол.
38. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве дикарбоновой кислоты используют терефталевую кислоту.
39. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве сложного эфира дикарбоновой кислоты используют диметилтерефталат (ДМТ).
40. Способ по меньшей мере по любому из пп.22-39, отличающийся тем, что в качестве катализаторов используют металлические сурьму, германий, олово и/или титан или их органические соединения, также на пористом носителе или в виде наночастиц.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102006025942.4 | 2006-06-02 | ||
| DE102006025942A DE102006025942B4 (de) | 2006-06-02 | 2006-06-02 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularen Polyestern durch Veresterung von Dicarbonsäuren und/oder Umesterung von Dicarbonsäuren mit Diolen und/oder deren Mischungen sowie Vorrichtung hierzu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2008147123A true RU2008147123A (ru) | 2010-07-20 |
| RU2411990C2 RU2411990C2 (ru) | 2011-02-20 |
Family
ID=38335692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008147123/05A RU2411990C2 (ru) | 2006-06-02 | 2007-05-31 | Способ непрерывного производства сложных полиэфиров с высокой молекулярной массой путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями и установка для этого способа |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US8110149B2 (ru) |
| EP (1) | EP2029271B1 (ru) |
| KR (1) | KR101134323B1 (ru) |
| CN (1) | CN101460242B (ru) |
| DE (2) | DE102006025942B4 (ru) |
| ES (1) | ES2334950T3 (ru) |
| PL (1) | PL2029271T3 (ru) |
| RU (1) | RU2411990C2 (ru) |
| WO (1) | WO2007140925A1 (ru) |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5675586B2 (ja) * | 2008-04-15 | 2015-02-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 生分解可能なポリエステルを連続的に製造する方法 |
| ES2620134T3 (es) * | 2010-09-28 | 2017-06-27 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Procedimiento para incrementar el peso molecular usando el calor residual de poliéster granulado |
| WO2012170351A2 (en) * | 2011-06-10 | 2012-12-13 | Invista Technologies S.A R.L. | Variable pressure drop up flow-pre-polymerizer (ufpp) systems and methods |
| ES2548528T3 (es) | 2011-12-13 | 2015-10-19 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Procedimiento de preparación de poliésteres alifáticos |
| DE102012003417A1 (de) | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen, heteroaromatischen Polyesters oder Copolyesters |
| CN103319705B (zh) | 2013-06-17 | 2014-06-04 | 浙江理工大学 | 一种熔融缩聚反应方法及其反应器和降膜管 |
| ES2760255T3 (es) * | 2013-11-29 | 2020-05-13 | Ppg Ind Ohio Inc | Composición de recubrimiento |
| EP2921223A1 (de) | 2014-03-17 | 2015-09-23 | Uhde Inventa-Fischer GmbH | Vorrichtung und Verfahren zur Polykondensation von Prepolymeren unter Entfernung gasförmiger Spaltprodukte und Verwendung zur kontinuierlichen Herstellung von Polyamiden und/oder deren Co-Polymeren |
| US10010812B2 (en) | 2014-05-08 | 2018-07-03 | Eastman Chemical Company | Furan-2,5-dicarboxylic acid purge process |
| US9604202B2 (en) | 2014-05-08 | 2017-03-28 | Eastman Chemical Company | Furan-2,5-dicarboxylic acid purge process |
| US9944615B2 (en) | 2014-05-08 | 2018-04-17 | Eastman Chemical Company | Purifying crude furan 2,5-dicarboxylic acid by hydrogenation and a purge zone |
| WO2016045020A1 (zh) * | 2014-09-24 | 2016-03-31 | 中国纺织科学研究院 | 交换反应系统、包含其的改性聚酯生产系统、改性聚酯生产方法及改性聚酯纤维产品 |
| JP6643343B2 (ja) | 2015-01-30 | 2020-02-12 | サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ | 精製テレフタル酸及び1,4−ブタンジオールを使用するポリブチレンテレフタレートの製造のための連続方法 |
| EP3214108A1 (en) | 2016-03-01 | 2017-09-06 | Novamont S.p.A. | Process for removal of tetrahydrofuran |
| WO2018093823A1 (en) | 2016-11-15 | 2018-05-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods of forming dynamic cross-linked polymer compositions using functional chain extenders under continuous process |
| US20190023837A1 (en) | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Eastman Chemical Company | Production of polyethylene furanoate in a retrofitted polyester plant |
| CN110606941B (zh) * | 2018-05-29 | 2021-04-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种低端羧基耐水解聚酯及其制备方法和用途 |
| US10526301B1 (en) | 2018-10-18 | 2020-01-07 | Eastman Chemical Company | Production of purified dialkyl-furan-2,5-dicarboxylate (DAFD) in a retrofitted DMT plant |
| EP3941979B1 (en) * | 2019-03-20 | 2023-11-08 | Ashok Chaturvedi | Process of manufacturing biodegradable pet chips |
| WO2021018847A1 (de) | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polybutylenterephthalat mit niedrigem thf gehalt |
| WO2021018848A1 (de) | 2019-07-29 | 2021-02-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Polybutylenterephthalat mit niedrigem thf gehalt |
| JP7325603B2 (ja) | 2019-07-29 | 2023-08-14 | ランクセス・ドイチュランド・ゲーエムベーハー | 低いthf含量のポリブチレンテレフタレート |
| CN112023865A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-12-04 | 大同新成新材料股份有限公司 | 一种半导体石墨反应釜 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3563710A (en) * | 1968-02-16 | 1971-02-16 | Monsanto Co | Polymerization apparatus |
| DE3743051A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Davy Mckee Ag | Vorrichtung zur behandlung von hochviskosen substanzen |
| US5064935A (en) * | 1990-08-01 | 1991-11-12 | E. I. Dupont De Nemours And Company | Continuous process for preparing poly(butylene terephthalate) oligomer or poly(butylene isophthalate) oligomer |
| US5410984A (en) * | 1993-03-01 | 1995-05-02 | Bepex Corporation | System for polymer crystallization |
| US5599900A (en) | 1993-10-18 | 1997-02-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyesters production process |
| DE4400300A1 (de) * | 1994-01-07 | 1995-07-13 | Akzo Nobel Nv | Verfahren zur Herstellung von film- und faserbildenden Polyestern und Copolyestern |
| DE4447422C2 (de) | 1994-12-30 | 1996-10-31 | Fischer Karl Ind Gmbh | Reaktorvorrichtung für fließfähige Medien |
| WO1997035902A1 (en) * | 1996-03-28 | 1997-10-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Apparatus and process for a polycondensation reaction |
| TW541321B (en) * | 1996-09-04 | 2003-07-11 | Hitachi Ltd | Process and apparatus for continuous polycondensation |
| DE10000527B4 (de) | 2000-01-08 | 2005-12-15 | Epc Engineering Und Projektmanagement Consulting Gmbh | Reaktoreinbauten zur Ausgasung oder Polykondensation |
| DE10001477B4 (de) * | 2000-01-15 | 2005-04-28 | Zimmer Ag | Diskontinuierliches Polykondensationsverfahren und Rührscheibenreaktor hierfür |
| US6359106B1 (en) | 2000-03-09 | 2002-03-19 | Hitachi, Ltd. | Production process and production apparatus for polybutylene terephthalate |
| DE10119851A1 (de) * | 2001-04-24 | 2002-10-31 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten nach dem Schmelzumesterungsverfahren |
| DE10155419B4 (de) | 2001-11-12 | 2005-06-16 | Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyester sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| DE10351085A1 (de) * | 2003-10-31 | 2005-06-16 | Inventa-Fischer Gmbh & Co. Kg | Turmreaktor sowie dessen Verwendung zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyester |
| DE102004019295A1 (de) * | 2004-04-21 | 2005-12-01 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat |
| DE102004019810A1 (de) * | 2004-04-23 | 2005-03-24 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyestern |
| DE102004054687B3 (de) * | 2004-11-12 | 2006-06-14 | Zimmer Ag | Reaktor zur Behandlung hochviskoser Kunststoffschmelzen |
| DE102006025943B4 (de) * | 2006-06-02 | 2008-09-18 | Uhde Inventa-Fischer Gmbh | Endreaktor |
-
2006
- 2006-06-02 DE DE102006025942A patent/DE102006025942B4/de not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-31 EP EP07725716A patent/EP2029271B1/de active Active
- 2007-05-31 WO PCT/EP2007/004835 patent/WO2007140925A1/de not_active Ceased
- 2007-05-31 ES ES07725716T patent/ES2334950T3/es active Active
- 2007-05-31 CN CN2007800205512A patent/CN101460242B/zh active Active
- 2007-05-31 DE DE502007002057T patent/DE502007002057D1/de active Active
- 2007-05-31 KR KR1020087031803A patent/KR101134323B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2007-05-31 PL PL07725716T patent/PL2029271T3/pl unknown
- 2007-05-31 RU RU2008147123/05A patent/RU2411990C2/ru active
- 2007-05-31 US US12/302,254 patent/US8110149B2/en active Active
-
2012
- 2012-01-23 US US13/355,938 patent/US8252888B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20120136132A1 (en) | 2012-05-31 |
| CN101460242A (zh) | 2009-06-17 |
| WO2007140925A1 (de) | 2007-12-13 |
| EP2029271B1 (de) | 2009-11-18 |
| DE102006025942A1 (de) | 2007-12-06 |
| KR101134323B1 (ko) | 2012-04-13 |
| EP2029271A1 (de) | 2009-03-04 |
| US8110149B2 (en) | 2012-02-07 |
| PL2029271T3 (pl) | 2010-02-26 |
| ES2334950T3 (es) | 2010-03-17 |
| DE102006025942B4 (de) | 2011-07-07 |
| US20090117013A1 (en) | 2009-05-07 |
| RU2411990C2 (ru) | 2011-02-20 |
| US8252888B2 (en) | 2012-08-28 |
| KR20090020647A (ko) | 2009-02-26 |
| DE502007002057D1 (de) | 2009-12-31 |
| CN101460242B (zh) | 2011-10-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2008147123A (ru) | Способ непрерывного производства сложных полиэфиров с высокой молекулярной массой путем этерификации дикарбоновых кислот и/или трансэтерификации сложных эфиров дикарбоновых кислот двухатомными спиртами и/или их смесями и установка для этого способа | |
| KR100286082B1 (ko) | 연속 중축합 방법 및 장치 | |
| KR100880071B1 (ko) | 파이프 반응기를 사용한 저가 폴리에스테르 공정 | |
| CN101553309B (zh) | 采用水平延伸的酯化容器的聚酯制备体系 | |
| CN102432846B (zh) | 连续生产聚酯多元醇的方法和装置 | |
| CN1237091C (zh) | 聚对苯二甲酸丁二醇酯的制造方法及其制造装置 | |
| TWI471354B (zh) | 使用非攪動式酯化反應器的聚酯製造系統 | |
| KR20050035105A (ko) | 유체 중에서 용융된 폴리에스터 중합체를 열 결정화시키는방법 | |
| JP2006527280A (ja) | パイプ型反応器を用いたポリエステルプロセス | |
| CN1964828A (zh) | 聚酯粒料在液体中的热结晶 | |
| CN102585191A (zh) | 新型塔式反应器及其连续生产聚酯多元醇的应用 | |
| CN111423570A (zh) | 一种连续化生产可降解聚酯的工艺方法及装置 | |
| CN212370212U (zh) | 一种环流形塔式反应器 | |
| JP3489408B2 (ja) | ポリエステルの連続製造装置 | |
| CN101553308A (zh) | 采用短停留时间酯化的聚酯制备体系 | |
| JP3713894B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| CN100371365C (zh) | 聚酯的制备方法 | |
| TWI526469B (zh) | 使用熱膏狀物至酯化區之聚酯製造系統 | |
| CN101077907B (zh) | 连续缩聚方法及设备 | |
| JP3722138B2 (ja) | 連続重縮合装置及び連続重縮合方法 | |
| WO2025086835A1 (zh) | 一种聚酯多元醇预聚物制备的系统和方法 | |
| JPH11335453A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| CN1491933A (zh) | 制备对苯二甲酸二元醇酯的连续酯化反应装置 | |
| JPH11302366A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法及び製造装置 | |
| MXPA99002101A (en) | Method and apparatus for continuous polycondensation |