RU2006141353A

RU2006141353A - Способ алкилирования фосфор-содержащих соединений

Info

Publication number: RU2006141353A
Application number: RU2006141353/04A
Authority: RU
Inventors: Ц н ЯО (US); Цян ЯО; Сергей В. ЛЕВЧИК (US); Сергей В. ЛЕВЧИК
Original assignee: СУПРЕСТА ЭлЭлСи (US); СУПРЕСТА ЭлЭлСи
Priority date: 2004-04-23
Filing date: 2005-04-22
Publication date: 2008-05-27
Also published as: JP2007534685A; KR20070011530A; EP1756126B1; CN1976941A; CN1976941B; CA2562883A1; KR101213544B1; TW200606171A; WO2005105818A1; TWI371454B; US8097747B2; JP4865701B2; US20090054675A1; EP1756126A1; ATE544770T1

Claims

1. Способ алкилирования фосфор-содержащего соединения с обазованием алкилированного фосфор-содержащего соединения, включающий алкилирование фосфор-содержащего соединения, содержащего по меньшей мере один фосфор-водородный

алкилируемый фрагмент, реагентом, который образует алкеновый и/или циклоалкеновый алкилирующий агент in situ в присутствии инициатора, причем алкиленовый и/или циклоалкиленовый алкилирующий агент алкилирует фосфор-содержащий компонент с образованием алкилированного фосфор-содержащего продукта.

2. Способ по п.1, где фосфор-содержащее соединение представлено общей формулой (I):

где x¹, если присутствует, является фрагментом

и x², если присутствует, является фрагментом

в которых R¹ является водородом, алкильной группой, имеющей до 30 атомов углерода, циклоалкильной группой, имеющей от 3 до 12 атомов углерода, или арильной группой, имеющей от 6 до 20 атомов углерода; Me является металлом, имеющим валентность v, равную 1, 2, 3 или 4; R² является водородом, алкильной группой, имеющей до 30 атомов углерода, циклоалкильной группой, имеющей от 3 до 12 атомов углерода, или арильной группой, имеющей от 6 до 20 атомов углерода; и

a, b, c, d, e и f, каждый независимо, равны 0 или 1,

при условии, что

когда a=l, c=l и b=0,

когда b=l, a=0 и x¹ не присутствует,

когда f=l, d=l и e=0,

когда e=l, f=0 и x² не присутствует.

3. Способ по п.2, где реагент, который образует алкен или циклоалкен in situ, представлен общей формулой (II):

R⁴-X (II),

где R⁴ является алкильной группой, имеющей до 30 атомов углерода, или циклоалкильной группой, имеющей от 3 до 12 атомов углерода, а

X является атомом галогена, OH-группой,

в которых R⁵ и R⁶ каждый независимо являются водородом, алкильной группой, имеющей до 30 атомов углерода, циклоалкильной группой, имеющей от 3 до 12 атомов углерода, или арильной группой, имеющей от 6 до 20 атомов углерода, и g равно 0 или 1.

4. Способ по п.2, где фосфор-содержащее соединение (I) выбрано из группы (l)-(6), состоящей из:

в которых R¹, R², Me и v имеют ранее установленные значения.

5. Способ по п.4, где в фосфор-содержащих соединениях (1)-(6) R¹ является водородом, а Me представляет собой литий, натрий, калий, магний, кальций, барий, алюминий, титан, ванадий, хром, молибден, железо, кобальт, никель, медь или цинк.

6. Способ по п.5, где в фосфор-содержащих соединениях (2) и (3) R² является водородом.

7. Способ по п.3, где фосфор-содержащее соединение (I) является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы (l)-(6):

8. Способ по п.7, где в фосфор-содержащих соединениях (1)-(6) R¹ является водородом, а Me представляет собой литий, натрий, калий, магний, кальций, барий, алюминий, титан, ванадий, хром, молибден, железо, кобальт, никель, медь или цинк.

9. Способ по п.8, где в фосфор-содержащих соединениях (2) и (3) R² является водородом.

10. Способ по п.1, где фосфор-содержащее соединение является по меньшей мере одним представителем группы, состоящей из фосфоновой кислоты, фосфорноватистой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфинистой кислоты, трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, ди-трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, метилового эфира фосфоновой кислоты, фенилового эфира фосфоновой кислоты, трет-бутилового эфира фосфиновой кислоты, фенилового эфира метилфосфиновой кислоты, фенилового эфира фенилфосфиновой кислоты, гипофосфита натрия, гипофосфита кальция, гипофосфита цинка, гипофосфита алюминия, фосфита натрия, фосфита кальция, фосфита цинка, фосфита алюминия, фосфита железа(III), фенилфосфината натрия и метилфосфината натрия.

11. Способ по п.1, где реагент, который образует алкен или циклоалкен in situ, является по меньшей мере одним представителем группы, состоящей из 2-хлор-2-метилпропана, 2-бром-2-метилпропана, 2-хлорпропана, 2-бромпропана, трет-амил хлорида, трет-амил бромида, трет-бутилового спирта, трет-амилового спирта, изопропилового спирта, 2-бутанола, 2-бутен-l-ола, 2-метил-3-бутен-2-ола, 1-метилциклопентанола, 1-метилциклогептанола, 1-метилциклооктанола, 1-метилциклодеканола, трет-бутил ацетата, трет-бутилового эфира фосфорной кислоты, трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, ди-трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, трет-бутилового эфира диизобутилфосфиновой кислоты, изопропил тозилата и изопропил мезилата.

12. Способ по п.10, где реагент, который образует алкен или циклоалкен in situ, является по меньшей мере одним представителем группы, состоящей из 2-хлор-2-метилпропана, 2-бром-2-метилпропана, 2-хлорпропана, 2-бромпропана, трет-амил хлорида, трет-амил бромида, трет-бутилового спирта, трет-амилового спирта, изопропилового спирта, 2-бутанола, 2-бутен-l-ола, 2-метил-3-бутен-2-ола, 1-метилциклопентанола, 1-метилциклогептанола, 1-метилциклооктанола, 1-метилциклодеканола, трет-бутил ацетата, трет-бутилового эфира фосфорной кислоты, трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, ди-трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, трет-бутилового эфира диизобутилфосфиновой кислоты, изопропил тозилата и изопропил мезилата.

13. Способ по п.1, где инициатор является по меньшей мере одним свободно-радикальным инициатором, ультрафиолетовым светом или их комбинацией.

14. Способ по п.13, где свободно-радикальный инициатор является по меньшей мере одним азосоединением, неорганическим пероксидом и/или органическим пероксидом.

15. Способ по п.13, где свободно-радикальный инициатор является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из: дигидрохлорида 2,2'-азобис(2-амидинопропана), дигидрохлорида 2,2'-азобис(N,N'-диметиленизобутирамидина), азобис(изобутиронитрила), 4,4'-азобис(4-цианопентановой кислоты), 2,2'-азобис(2-метилбутиронитрила), пероксида водорода, пероксодисульфата аммония, пероксодисульфата калия, дибензоил пероксида, ди-трет-бутил пероксида и перуксусной кислоты.

16. Способ по п.1, проводимый в присутствии карбоновой кислоты и/или неорганической кислоты.

17. Способ по п.1, где реакцию алкилирования проводят при температуре от около 25°C до около 130°C и давлении в интервале от около атмосферного до приблизительно 2 атмосфер.

18. Способ по п.7, где фосфор-содержащее соединение (I) является по меньшей мере одним соединением, выбранным из группы, состоящей из (2) и (3), причем алкилированный продукт реакции далее конвертируют в соответствующую соль металла.

19. Способ по п.18, где металл в упомянутой соли металла выбран из Mg, Al, Zn, Fe(II), Fe(III), Cu(II) и Zr(IV).

20. Способ по п.1, где

фосфор-содержащее соединение является по меньшей мере одним представителем группы, состоящей из фосфоновой кислоты, фосфорноватистой кислоты, фосфиновой кислоты, фосфинистой кислоты, трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, ди-трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты;

метилового эфира фосфоновой кислоты, фенилового эфира фосфоновой кислоты, трет-бутилового эфира фосфиновой кислоты, фенилового эфира метилфосфиновой кислоты, фенилового эфира фенилфосфиновой кислоты, гипофосфита натрия, гипофосфита кальция, гипофосфита цинка, гипофосфита алюминия, фосфита натрия, фосфита кальция, фосфита цинка, фосфита алюминия, фосфита железа, фенилфосфината натрия и метилфосфината натрия;

реагент, который образует алкен или циклоалкен in situ, является по меньшей мере одним представителем группы, состоящей из 2-хлор-2-метилпропана, 2-бром-2-метилпропана, 2-хлорпропана, 2-бромпропана, трет-амил хлорида, трет-амил бромида, трет-бутилового спирта, трет-амилового спирта, изопропилового спирта, 2-бутанола, 2-бутен-l-ола, 2-метил-3-бутен-2-ола, 1-метилциклопентанола, 1-метилциклогептанола, 1-метилциклооктанола, 1-метилциклодеканола, трет-бутил ацетата, трет-бутилового эфира фосфорной кислоты, трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, ди-трет-бутилового эфира фосфоновой кислоты, трет-бутилового эфира диизобутилфосфиновой кислоты, изопропил тозилата и изопропил мезилата; и,

инициатор является по меньшей мере одним свободно-радикальным инициатором, ультрафиолетовым светом или их комбинацией.