Claims (11)
1. Способ олигомеризации тяжелых олефинов, включающий1. The method of oligomerization of heavy olefins, including
(a) подачу потока тяжелых углеводородов, включающего, по меньшей мере, один тяжелый олефин, имеющий от 5 до 6 атомов углерода на молекулу, в реакционную зону, содержащую катализатор для олигомеризации и имеющую реакционные условия для олигомеризации тяжелых олефинов;(a) supplying a heavy hydrocarbon stream comprising at least one heavy olefin having 5 to 6 carbon atoms per molecule to a reaction zone containing an oligomerization catalyst and having reaction conditions for oligomerizing heavy olefins;
(b) подачу потока легких олефинов, включающего, по меньшей мере, один легкий олефин, имеющий менее 5 атомов углерода на молекулу, со скоростью подачи в указанную реакционную зону вместе с потоком тяжелых углеводородов;(b) supplying a stream of light olefins comprising at least one light olefin having less than 5 carbon atoms per molecule, at a feed rate to said reaction zone together with a stream of heavy hydrocarbons;
(c) выведение из указанной реакционной зоны выходящего из реактора потока, включающего олигомеры, имеющие, по меньшей мере, 9 атомов углерода на молекулу; и(c) removing from said reaction zone an effluent from the reactor comprising oligomers having at least 9 carbon atoms per molecule; and
(d) в котором скорость подачи указанного потока легких олефинов на стадии (m) достаточна, чтобы процентное содержание по массе С11+ углеводородов, содержащихся в олигомерах, имеющих, по меньшей мере, 9 атомов углерода на молекулу, от общей массы олигомеров указанного выходящего из реактора потока со стадии (с), превышало процентное содержание по массе С11+ углеводородов, содержащихся в олигомерах, имеющих, по меньшей мере, 9 атомов углерода на молекулу, от общей массы олигомеров реакционного продукта, полученного способом, аналогичным способу со стадии (а) без подачи потока легких олефинов, включая реакционные условия стадии (а).(d) in which the feed rate of said stream of light olefins in step (m) is sufficient so that the percentage by weight of C 11 + hydrocarbons contained in oligomers having at least 9 carbon atoms per molecule of the total weight of the oligomers of said effluent of the reactor effluent from step (c) is greater than the percentage content by weight of C 11 + hydrocarbons contained in the oligomers having at least 9 carbon atoms per molecule, the total weight of the reaction product oligomers obtained by a method analogous to of step (a) without a feed stream of light olefins, including the reaction conditions of step (a).
2. Способ по п.1, в котором указанный процесс включает выделение указанных олигомеров из указанного выходящего из реактора потока после стадии (с) и перед стадией (d).2. The method according to claim 1, wherein said process comprises isolating said oligomers from said stream leaving the reactor after step (c) and before step (d).
3. Способ по п.1 или 2, в котором на стадии (d) дополнительно получают молярное отношение указанного легкого олефина к указанному тяжелому олефину, подаваемому в указанную реакционную зону, в интервале, составляющем приблизительно от 0,01:1 до 4:1.3. The method according to claim 1 or 2, wherein in step (d), a molar ratio of said light olefin to said heavy olefin supplied to said reaction zone is additionally obtained in a range of from about 0.01: 1 to 4: 1 .
4. Способ по п.1 или 2, в котором на стадии (d) дополнительно получают молярное отношение указанного легкого олефина к указанному тяжелому олефину, подаваемому в указанную реакционную зону, в интервале, составляющем приблизительно от 0,5:1 до 3:1.4. The method according to claim 1 or 2, wherein in step (d), a molar ratio of said light olefin to said heavy olefin supplied to said reaction zone is additionally obtained in the range of about 0.5: 1 to 3: 1 .
5. Способ по п.4, в котором на стадии (d) дополнительно получают молярное отношение указанного легкого олефина к указанному тяжелому олефину, подаваемому в указанную реакционную зону, в интервале, составляющем от 1:1 до 2:1.5. The method according to claim 4, in which at the stage (d) additionally obtain a molar ratio of the specified light olefin to the specified heavy olefin supplied to the specified reaction zone, in the range of from 1: 1 to 2: 1.
6. Способ по п.1 или 2, в котором указанный, по меньшей мере, один легкий олефин указанного потока легких олефинов включает соединение углеводорода, представляющее собой пропилен, бутилен, изобутилен или сочетание любых двух или более указанных соединений углеводорода.6. The method according to claim 1 or 2, wherein said at least one light olefin of said stream of light olefins comprises a hydrocarbon compound comprising propylene, butylene, isobutylene or a combination of any two or more of these hydrocarbon compounds.
7. Способ по п.1 или 2, в котором указанный катализатор для олигомеризации представляет собой кислотный катализатор.7. The method according to claim 1 or 2, wherein said oligomerization catalyst is an acid catalyst.
8. Способ по п.1 или 2, в котором указанный катализатор для олигомеризации представляет собой кислотный катализатор, представляющий собой соединение, определяемое формулами8. The method according to claim 1 or 2, in which the specified catalyst for oligomerization is an acid catalyst, which is a compound defined by the formulas
СnХуF(2n+1-у)SO3Н;C n X y F (2n + 1-y) SO 3 H;
CnXyF(2n-y)(SO3Н)2 C n X y F (2n-y) (SO 3 H) 2
или сочетание любых двух и более указанных соединений, в которых Х представляет водород, хлор, бром или йод; n равно величине от 1 до 20; а y равен величине от 0 до 39.or a combination of any two or more of these compounds in which X represents hydrogen, chlorine, bromine or iodine; n is equal to a value from 1 to 20; and y is equal to a value from 0 to 39.
9. Способ по п.7, в котором указанный катализатор для олигомеризации представляет собой перфтороктансульфоновую кислоту.9. The method according to claim 7, wherein said oligomerization catalyst is perfluorooctanesulfonic acid.
10. Способ по п.7, в котором указанный катализатор для олигомеризации представляет собой перфторполиалкилсульфоновую кислоту.10. The method according to claim 7, wherein said oligomerization catalyst is perfluoropolyalkyl sulfonic acid.
11. Способ по п.1 или 2, в котором реакционные условия указанной реакционной зоны включают температуру реакции в интервале, составляющем приблизительно от 37,7 до 260°С (приблизительно от 100 до 500°F), давление реакции в интервале, составляющем приблизительно от 0 до 3,45 МПа (приблизительно от 0 до 500 ф/кв. дюйм (абс.)), и часовую объемную скорость массы в интервале, составляющем приблизительно от 0,01 до 1000 ч-1.11. The method according to claim 1 or 2, in which the reaction conditions of the specified reaction zone include a reaction temperature in the range of approximately 37.7 to 260 ° C (approximately 100 to 500 ° F), a reaction pressure in the range of approximately from 0 to 3.45 MPa (from about 0 to 500 psi (abs.)), and hourly space mass velocity in the range of from about 0.01 to 1000 h -1 .