RU2083275C1 - Способ получения полиуретанового жидкостного абсорбента, жидкостный абсорбент и способ выделения жидкости - Google Patents
Способ получения полиуретанового жидкостного абсорбента, жидкостный абсорбент и способ выделения жидкости Download PDFInfo
- Publication number
- RU2083275C1 RU2083275C1 RU9294031901A RU94031901A RU2083275C1 RU 2083275 C1 RU2083275 C1 RU 2083275C1 RU 9294031901 A RU9294031901 A RU 9294031901A RU 94031901 A RU94031901 A RU 94031901A RU 2083275 C1 RU2083275 C1 RU 2083275C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- liquid
- formula
- absorbent
- prepolymer
- ethanol
- Prior art date
Links
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 11
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 11
- 238000002955 isolation Methods 0.000 title 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical group CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 7
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 abstract description 7
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 12
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 11
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 8
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229960004011 methenamine Drugs 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 0 *C1C(N=C=O)=*=CC=C1 Chemical compound *C1C(N=C=O)=*=CC=C1 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 235000012813 breadcrumbs Nutrition 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000004088 simulation Methods 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005372 Plexiglas® Polymers 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 1
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- -1 if necessary Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003305 oil spill Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/681—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of solid materials for removing an oily layer on water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
- C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/282—Alkanols, cycloalkanols or arylalkanols including terpenealcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/83—Chemically modified polymers
- C08G18/84—Chemically modified polymers by aldehydes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Fluid-Pressure Circuits (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Предлагается полиуретановый жидкостной абсорбент в форме частиц, предпочтительно содержащий микросферы, а также способ его получения. Абсорбент может быть использован для очистки от пролитых жидкостей, начиная от подвижных жидкостей, таких как керосин, кончая вязкими жидкостями, такими как сырая нефть. Абсорбент и абсорбированная жидкость легко отделяются друг от друга путем центрифугирования, что обеспечивает получение регенерированной жидкости и регенерированного абсорбента для повторного использования. 3 с. и 7 з.п. ф-лы, 3 табл.
Description
В недалеком прошлом был зафиксирован ряд задокументированных примеров неумышленного разлива жидкостей, приводящего к появлению экологических и даже токсикологических проблем. Примеры разлитых жидкостей включают как нефтяные разливы, так и разливы других материалов. Почти для всех разлитых жидкостей известны способы очистки и уничтожения даже в случае относительно труднообрабатываемых жидкостей, таких как сырая нефть и подобные продукты. Однако для того чтобы иметь возможность уничтожить разлитую жидкость, необходимо учитывать два, а не один фактор. Во-первых, необходимо регенерировать разлитую жидкость, во-вторых, желательно иметь возможность проводить стадию регенерации таким образом, чтобы регенерированная разлитая жидкость могла быть легко и относительно просто отделена от любого агента, используемого на стадии регенерации. Например, нефтяной разлив может быть легко снят с помощью смеси вода/детергент, однако это только переводит первую проблему в проблему уничтожения смеси нефть/вода/детергент.
Хотя в настоящее время и предложено большое число способов, решающих проблему разлитых жидкостей, таких как разливы сырой нефти, не существует коммерчески доступного продукта, который будет регенерировать разлитую жидкость в удобной для работы форме, а также который давал бы возможность легко отделять регенерированную жидкость от регенерирующего агента.
Настоящее изобретение ставит своей задачей преодолеть имеющиеся трудности путем создания регенерируемого абсорбента в форме частиц, способного абсорбировать многие разлитые жидкости, причем из этого абсорбента жидкость может быть выделена простым центрифугированием. Основное ограничение по использованию абсорбента в форме частиц настоящего изобретения заключается в свойствах разлитой жидкости. Любая жидкость, такая как, например, вызывающая сильную коррозию кислота, которая будет разрушать полиуретановый полимер, не может быть выделена с помощью продукта настоящего изобретения.
Первой расширенной целью настоящего изобретения является способ получения жидкостного полиуретанового абсорбента в форме частиц, который включает:
(I) взаимодействие при температуре от 180 до 200oC в течение менее 10 мин преполимера формулы A
с преполимером общей формулы B
в присутствии низшего алкилового сложноэфирного растворителя общей формулы C
R1COOR4 C
где n принимает значения 1, 2 или 3;
заместитель R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода;
заместитель R2 представляет собой атом водорода или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
заместитель R3 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода,
и когда заместитель R2 не является атомом водорода, он находится в мета- или параположении относительно фрагмента -NH-;
и где весовое отношение преполимера формулы А к преполимеру формулы В составляет 3:1, а реакционная смесь содержит от 22 до 25 мас. сложноэфирного растворителя;
(II) охлаждение полученного таким образом полимера; и
(III) добавление к нему спиртовой среды, выбираемой из группы, включающей:
(а) этанол; или
(б) смесь этанола, метанола и воды, которая содержит 85 мас. этанола, до 15 мас. метанола и воду до баланса; или
(в) этанол, содержащий от 4 до 6 мас. изопропанола;
(IV) добавление к смеси, если это необходимо, микросфер, представляющих собой алюмосиликатную оболочку, содержащую газ, такой как двуокись углерода или азот, и имеющих диаметр от 10 до 100 мкм;
(V) добавление к полимеру при перемешивании гексаметилентетрамина;
(VI) самопроизвольную реакцию, в течение которой температура поднимается до 55-65oC и испаряется, по меньшей мере, часть низшего алкилового сложноэфирного растворителя и спиртовой среды, и любое количество присутствующей воды; и
(VII) выделение полиуретанового продукта в форме частиц.
(I) взаимодействие при температуре от 180 до 200oC в течение менее 10 мин преполимера формулы A
с преполимером общей формулы B
в присутствии низшего алкилового сложноэфирного растворителя общей формулы C
R1COOR4 C
где n принимает значения 1, 2 или 3;
заместитель R1 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода;
заместитель R2 представляет собой атом водорода или низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
заместитель R3 представляет собой низшую алкильную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода,
и когда заместитель R2 не является атомом водорода, он находится в мета- или параположении относительно фрагмента -NH-;
и где весовое отношение преполимера формулы А к преполимеру формулы В составляет 3:1, а реакционная смесь содержит от 22 до 25 мас. сложноэфирного растворителя;
(II) охлаждение полученного таким образом полимера; и
(III) добавление к нему спиртовой среды, выбираемой из группы, включающей:
(а) этанол; или
(б) смесь этанола, метанола и воды, которая содержит 85 мас. этанола, до 15 мас. метанола и воду до баланса; или
(в) этанол, содержащий от 4 до 6 мас. изопропанола;
(IV) добавление к смеси, если это необходимо, микросфер, представляющих собой алюмосиликатную оболочку, содержащую газ, такой как двуокись углерода или азот, и имеющих диаметр от 10 до 100 мкм;
(V) добавление к полимеру при перемешивании гексаметилентетрамина;
(VI) самопроизвольную реакцию, в течение которой температура поднимается до 55-65oC и испаряется, по меньшей мере, часть низшего алкилового сложноэфирного растворителя и спиртовой среды, и любое количество присутствующей воды; и
(VII) выделение полиуретанового продукта в форме частиц.
В преполимере формулы А предпочтительно: n принимает значение 1; заместитель R1 представляет собой этил; и каждый из заместителей R2 представляет собой метильную группу, находящуюся в параположении относительно фрагмента -NH-.
В преполимере формулы B предпочтительно: n принимает значение 2; каждый из заместителей R2 представляет собой метильную группу, находящуюся в параположении относительно фрагмента -NH-; заместитель R3 представляет собой метил.
Таким образом, преполимеры предпочтительно имеют формулы A1 и B1 соответственно:
В низшем алкиловом сложноэфирном растворителе формулы С заместитель R1 предпочтительно представляет собой метильную группу, а заместитель R4 этил, таким образом растворителем является этилацетат.
В низшем алкиловом сложноэфирном растворителе формулы С заместитель R1 предпочтительно представляет собой метильную группу, а заместитель R4 этил, таким образом растворителем является этилацетат.
Спиртовая среда предпочтительно представляет собой этанол.
Второй целью настоящего изобретения является твердый продукт в форме частиц, полученный в соответствии с описанным выше способом.
Третья цель настоящего изобретения заключается в способе регенерации жидкости, который включает контактирование жидкости с абсорбентом в форме частиц, полученным по описанному выше способу, в течение промежутка времени, достаточного для абсорбции жидкости твердым продуктом в форме частиц; удаление содержащего жидкость твердого продукта в форме частиц; и отделение абсорбированной жидкости от твердого продукта центрифугированием.
Настоящее изобретение предлагает полиуретановый полимер в форме частиц, который содержит микросферы. По внешнему виду он напоминает хлебные крошки.
Способ получения такого абсорбирующего продукта включает несколько стадий, которые представляют собой получение полимера, если желательно, нанесение этого полимера на микросферы из наполненного газом алюмосиликата и взаимодействие полимера с гексаметилентитрамином для превращения полимера в абсорбирующее покрытие.
На стадии получения полимера используются преполимеры формулы A и B. Как указывалось выше, хотя и существует некоторая свобода выбора этих материалов, предпочтительными являются соединения формул A1 и B1, которые представляют собой коммерчески доступные материалы. Также в качестве растворителя для этой первой стадии предпочтительно использовать этилацетат.
Количества реагентов на этой стадии предпочтительно должны быть такими, чтобы весовое отношение преполимера A к преполимеру B составляло 3:1. Количество используемого сложноэфирного растворителя также имеет значение и должно лежать в интервале от 22 до 25 мас. от реакционной смеси (сложноэфирного преполимера A и преполимера B). Следовательно, типичная реакционная смесь содержит приблизительно 57 мас. преполимера A, приблизительно 19 мас. преполимера B и остаток, приблизительно 24% составляет этилацетат.
Эти материалы реагируют друг с другом при температуре 185-200oC, предпочтительно при температуре приблизительно 200oC. Реакция также является относительно быстрой, протекает обычно менее чем за 10 мин, но более чем за 5 мин.
По окончании реакции полученный полимер имеет следующие характеристики (при использовании в качестве реагентов преполимеров формул A1 и B1 и этилацетата в качестве растворителя):
1. Содержание твердого продукта, 75-78
2. Содержание NCO-групп, 12,7-13,7
3. Цвет и внешний вид Светло-желтого цвета, липкая прозрачная жидкость
4. Цветность по йодной шкале, не более 5
5. Вязкость при 25oC, мПа•c 1500-3000
6. Плотность при 20oC, г/см3 1,10-1,17
7. Содержание свободного ТДИ, не более, 4
Указанные свойства измеряют с помощью стандартных методов. Содержание изоцианатных групп и содержание свободного мономера ТДИ определяют с помощью инфракрасного спектрофотометрического метода. Цветность определяют по шкале Гардена с использованием спектроколориметра Colormed. Вязкость измеряют при 25oC с использованием вискозиметра модели FNu-200, Irvine Park, T. L. Instrument Corp.
1. Содержание твердого продукта, 75-78
2. Содержание NCO-групп, 12,7-13,7
3. Цвет и внешний вид Светло-желтого цвета, липкая прозрачная жидкость
4. Цветность по йодной шкале, не более 5
5. Вязкость при 25oC, мПа•c 1500-3000
6. Плотность при 20oC, г/см3 1,10-1,17
7. Содержание свободного ТДИ, не более, 4
Указанные свойства измеряют с помощью стандартных методов. Содержание изоцианатных групп и содержание свободного мономера ТДИ определяют с помощью инфракрасного спектрофотометрического метода. Цветность определяют по шкале Гардена с использованием спектроколориметра Colormed. Вязкость измеряют при 25oC с использованием вискозиметра модели FNu-200, Irvine Park, T. L. Instrument Corp.
После стадии полимеризации полимер охлаждают и разбавляют спиртовой средой. Предпочтительно используют этанол, но могут быть использованы и другие смеси этанола. С другой стороны, могут быть использованы смеси этанол/метанол/вода, содержащие 85% этанола, до 15% метанола и воду до баланса, а также этанол, содержащий 4-6 мас. изопропанола.
Количество добавляемой спиртовой среды должно быть невелико и должно только способствовать получению полимера необходимой текучести. На 100 вес. ч. полимерного раствора, как установлено, достаточно от 5 до 15 вес.ч. спиртовой среды.
После добавления спирта в охлажденный полимер добавляют микросферы. Указанные микросферы представляют собой алюмосиликатные оболочки, заполненные газом, обычно двуокисью углерода или азотом. Их получают в результате сгорания углеродсодержащего топлива в бойлерных, и отделяют от сажи по методике флотации с последующей сушкой. Желаемый размер диаметра находится в интервале от 10 до 100 мкм. Если это необходимо, то микросферы могут быть исключены.
К разбавленному раствору полимера, содержащего микросферы затем добавляют гексаметилентетрамин. На 100 вес.ч. полимерного раствора необходимо использовать 30 вес. ч. гексаметилентетрамина. Через небольшой промежуток времени после добавления гексаметилентетрамина протекает самопроизвольная реакция, обычно через несколько секунд. Температура самопроизвольно поднимается до величины от 55 до 65oC. Как следствие такого повышения температуры, большая часть добавленного на более ранних стадиях растворителя (например, этанола, метанола и этилацетата) испаряется вместе с водой, которая может присутствовать в реакционной смеси, в результате остается относительно сухой, рыхлый твердый продукт.
Типичные реакционные системы, которые, как установлено, могут быть использованы в рассматриваемом процессе, представлены в табл.1. В каждом случае используемые преполимеры представляют собой преполимеры формул A1 и B1. Количества реагентов приведены в весовых частях. В качестве спиртовой среды в каждом случае использовался этанол.
Продукт настоящего изобретения как с микросферами, так и без них, представляет собой твердый продукт, который по внешнему виду напоминает хлебные крошки. Он также является очень пористым продуктом и поэтому обладает способностью абсорбировать многие жидкости. Единственные ограничения по абсорбции жидкостей, очевидно, состоят в следующем.
Во-первых, вязкость: вязкой жидкости требуется намного больше времени, чтобы пропитать абсорбент, чем подвижной жидкости. Действительно, в некоторых случаях, например для некоторых тяжелых, содержащих смолу сырых нефтепродуктов, необходимо использование разбавителя, для того чтобы довести вязкость до желаемого уровня.
Во-вторых, свойства: жидкость, которая взаимодействует с полиуретановым полимером или каким-либо другим способом разрушает его, не может быть использована. Это относится, например, к высококоррозионным кислотам.
Дополнительным преимуществом настоящего продукта является отделение абсорбированной жидкости от абсорбента: твердый продукт пропускают через обычную промышленную центрифугу. После этого жидкость выделяется для дополнительной обработки, а твердый продукт для повторного использования. Необходимые для центрифугирования условия могут быть легко определены. Для подвижных жидкостей, таких как керосин, приемлема центрифуга на 100 g; для более вязких жидкостей, таких как сырая нефть, необходим более высокий показатель по g и более продолжительное время центрифугирования. Кроме того, для вязкой жидкости присутствие уменьшающего вязкость разбавителя оказывает непосредственное влияние на условия центрифугирования.
В табл.2 приводятся результаты ряда из десяти серий испытаний, в которых равномерно уменьшается количество углеводорода. При содержании углеводорода выше 100 ppm по крайней мере часть его находится в виде эмульсии; при содержании углеводорода менее 100 ppm весь углеводород находится, по существу, в растворенном состоянии.
В каждом из этих испытаний количество абсорбента составляет 1,675 кг на 100 л загрязненной воды и скорость фильтрования составляет 2 л/мин. Очень высокие цифры содержания нефти оцениваются как цифры, представляющие типичные величины, получаемые при очистке корабельных нефтяных танков, в которые закачивают воду для балласта.
Как объясняется подробнее, жидкостной абсорбент может быть освобожден от сорбированной жидкости простой стадией центрифугирования. Предпочтительно центрифугировать абсорбент для освобождения его от сорбированной загрязняющей жидкости перед повторным использованием. Оказывается, что способ является равноэффективным со свежим абсорбентом и используемым повторно, или со смесью свежего и использованного абсорбентов. Настоящее изобретение относится также к способам удаления жидкости из специфического твердого материала, такого как почва. Оно особенно уместно при уборке и извлечении ненамеренно разлитых жидкостей. Оно также весьма уместно для извлечения углеводородов из почв и т.п. включая как процедуры очистки, так и первичное извлечение из залежей.
Настоящее изобретение стремится расширить интервал применения этих жидкостных сорбентов, используя их для извлечения жидкости, содержащейся внутри специфической, по существу твердой, среды.
При этом применение какого-либо из этих процессов зависит от количества жидкости, содержащейся в специфическом твердом материале, который должен быть обработан. Если это количество достаточно велико, твердый материал может быть введен в контакт с сорбентом без добавления воды. Если количество жидкости низкое, желательно на стадии контактирования использовать воду.
Пример 1. Имитация разлива в почве.
В резервуаре из оргстекла со стороной основания приблизительно 45,7 см и высотой 61 см имитируют почву, помещая на дно слой гравия и сверху слой влажного песка высотой от 29 до 43 см; используют 18,5 кг гравия и 170,6 кг влажного песка. В эту модель почвы медленно, в течение нескольких дней, добавляют 17 л сырой нефти. Затем берут пробу и проводят анализ загрязненной почвы, чтобы определить содержание углеводородов. Затем с загрязненной почвой проводят три серии испытаний. Результаты приведены в табл.3.
Испытания 1: осуществляют с верхним слоем почвы.
Испытания 2: осуществляют с почвой от испытания 1.
Испытания 3: осуществляют с почвой придонного слоя.
Кроме испытания с почвой определяют общий углеводородный баланс следующим образом, л:
(i) откачанный с поверхности резервуара 11,5
(ii) извлеченный из верхнего слоя почвы
при первой промывке 2,25
при второй промывке 1,75
(iii) извлеченный из придонного слоя 0,20
(iv) оставшийся в загрязненной почве в резервуаре 1,3
Воду, используемую в процессе извлечения, также анализируют на содержание углеводорода. Сточная вода со стадий промывки содержит от 5,8 до 150 ppm углеводородов.
(i) откачанный с поверхности резервуара 11,5
(ii) извлеченный из верхнего слоя почвы
при первой промывке 2,25
при второй промывке 1,75
(iii) извлеченный из придонного слоя 0,20
(iv) оставшийся в загрязненной почве в резервуаре 1,3
Воду, используемую в процессе извлечения, также анализируют на содержание углеводорода. Сточная вода со стадий промывки содержит от 5,8 до 150 ppm углеводородов.
Пример 2. Имитация разлива в песке.
Этот пример имитирует обычную ситуацию, а именно последствия прорыва топливного хранилища. Такие хранилища обычно зарывают в землю и при сборке устанавливают на песке. Используют такой же резервуар, как в примере 1, и после всех операций в него введена углеводородная загрузка, содержащая 17 л дизельного топлива, и 159,3 кг сырого песка и 18,6 кг гравия. Отбирают образцы песка и обрабатывают так же, как в примере 1.
До процедуры извлечения песок содержит 15000 ppm дизельного топлива. После обработки 5 мас. RPA песок содержит менее 100 ppm дизельного топлива. Такой же результат получают, когда используют 2 мас. RPA.
Пример 3. Извлечение нефти из смоляных песков.
Осуществляют некоторое количество экспериментов по извлечению нефти из ряда образцов твердых смоляных песков. Такие пески представляют собой, по существу, скальные породы, которые нужно измельчать перед обработкой. В зависимости от количества углеводородов количество воды, используемой на стадии смешения, составляет от 30 до 50 мас. Также в зависимости от количества углеводородов количество RPA колеблется в интервале от 0,75 до 15 мас. по отношению к массе твердых материалов, которые обрабатывают. Выход извлеченной сырой нефти за один проход составляет от 93 до 96%
Из результатов этих испытаний можно видеть, что совершенно неожиданно RPA, помимо того, что он действует как эффективный абсорбент в случае, когда наносится на пролитую жидкость, также функционирует как эффективный абсорбент в ситуации, когда взаимодействует со значительно большим количеством воды, чем материал, который извлекается.
Из результатов этих испытаний можно видеть, что совершенно неожиданно RPA, помимо того, что он действует как эффективный абсорбент в случае, когда наносится на пролитую жидкость, также функционирует как эффективный абсорбент в ситуации, когда взаимодействует со значительно большим количеством воды, чем материал, который извлекается.
Таким образом, заявитель доказал эффективность заявленного жидкостного абсорбента и надеется на достижение положительных результатов по заявке.
Пример 4. Приготовление жидкостного абсорбента в форме частиц.
Преполимеры A1 и B1, используемые в этом примере, описаны в описании на станице 4 в опубликованном тексте PCT/CA92/00562.
1. Количество, кг:
Преполимер A1 (в т.ч. 38 кг растворителя) 152
Преполимер B1 (в т.ч. 12 кг растворителя) 50
Спиртовая среда 20,2
Гексаметилен тетрамин 60,6
Микросферы 20,0
Преполимерный растворитель в обоих случаях этилацетат.
Преполимер A1 (в т.ч. 38 кг растворителя) 152
Преполимер B1 (в т.ч. 12 кг растворителя) 50
Спиртовая среда 20,2
Гексаметилен тетрамин 60,6
Микросферы 20,0
Преполимерный растворитель в обоих случаях этилацетат.
Спиртовая среда состоит из смеси метанола, этанола и воды подпараграф (iii) (b).
2. Способ. Преполимеры A1 и B1 смешиваются в реакторе под давлением; после смешивания температура спонтанно поднимается до примерно 180oC. Затем смесь охлаждается до примерно 35oC.
После охлаждения добавляют спиртовую среду и микросферы и обеспечивается собирание конденсата из реактора. Затем в реактор добавляется гексаметилен тетрамин; через несколько секунд температура спонтанно поднимается до любого значения между 55 и 65oC. Как следствие повышения температуры, большинство растворителей это этилацетат, метанол и этанол, вместе с большей частью воды конденсируются и собираются. Таким образом, в реакторе остается в основном сухая и рыхлая масса полимера, которая затем и собирается.
Полученные крошки полимера могут быть использованы как они есть или могут быть в дальнейшем уменьшены в размере путем использования подходящей измельчающей машины для получения порошка, имеющего частицы размером от 500 до 1180 мкм. Затем порошок пакуется удобным способом.
Claims (8)
1. Способ получения полиуретанового жидкостного абсорбента в форме частиц, который включает: I) взаимодействие при 180 200oС в течение менее 10 мин предполимера общей формулы A
с предполимером общей формулы B
в присутствии низшего алкилового сложноэфирного растворителя общей формулы C
R1COOR4,
где n 1,2 или 3;
R1 низшая алкильная группа, содержащая 1 6 атомов углерода;
R2 водород или низшая алкильная группа, содержащая 1 4 атомов углерода;
R3 и R4 низшая алкильная группа, содержащая 1 3 атомов углерода,
когда R2 не водород, он находится в мета- или параположении относительно фрагмента -HN-,
и массовое соотношение предполимера формулы A и предполимера формулы B составляет 3: 1, а реакционная смесь содержит 22 25 мас. сложноэфирного растворителя, II) охлаждение полученного полимера и III) добавление к нему спиртовой среды, выбираемой из группы, включающей (а) этанол или (б) смесь этанола, метанола и воды, которая содержит 85 мас. этанола, до 15 мас. метанола и воду до баланса, или (в) этанол, содержащий 4 6 мас. изопропанола, IY) добавление к полимеру при перемешивании гексаметилентетрамина, V) самопроизвольную реакцию, в течение которой температура поднимается до 55 65oС и испаряется по меньшей мере часть низшего алкилового сложноэфирного растворителя и спиртовой среды и любое количество присутствующей воды, и YI) выделение полиуретанового продукта в форме частиц.
с предполимером общей формулы B
в присутствии низшего алкилового сложноэфирного растворителя общей формулы C
R1COOR4,
где n 1,2 или 3;
R1 низшая алкильная группа, содержащая 1 6 атомов углерода;
R2 водород или низшая алкильная группа, содержащая 1 4 атомов углерода;
R3 и R4 низшая алкильная группа, содержащая 1 3 атомов углерода,
когда R2 не водород, он находится в мета- или параположении относительно фрагмента -HN-,
и массовое соотношение предполимера формулы A и предполимера формулы B составляет 3: 1, а реакционная смесь содержит 22 25 мас. сложноэфирного растворителя, II) охлаждение полученного полимера и III) добавление к нему спиртовой среды, выбираемой из группы, включающей (а) этанол или (б) смесь этанола, метанола и воды, которая содержит 85 мас. этанола, до 15 мас. метанола и воду до баланса, или (в) этанол, содержащий 4 6 мас. изопропанола, IY) добавление к полимеру при перемешивании гексаметилентетрамина, V) самопроизвольную реакцию, в течение которой температура поднимается до 55 65oС и испаряется по меньшей мере часть низшего алкилового сложноэфирного растворителя и спиртовой среды и любое количество присутствующей воды, и YI) выделение полиуретанового продукта в форме частиц.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что он включает дополнительную стадию между стадиями III и IY, состоящую в добавлении к смеси микросфер, представляющих собой алюмосиликатную оболочку, содержащую газ, и имеющих диаметр 10 100 мкм.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что предполимер формулы A имеет формулу A1
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что предполимер формулы B имеет формулу B1
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что алкиловый сложноэфирный растворитель представляет собой этилацетат.
4. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что предполимер формулы B имеет формулу B1
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что алкиловый сложноэфирный растворитель представляет собой этилацетат.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что предполимер формулы A имеет формулу A1
предполимер формулы B имеет формулу B1
алкиловый сложноэфирный растворитель представляет собой этилацетат.
предполимер формулы B имеет формулу B1
алкиловый сложноэфирный растворитель представляет собой этилацетат.
7. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что спиртовая среда представляет собой этанол.
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что к реакционной смеси добавляется приблизительно 3 5 мас.ч. микросфер на 100 мас.ч. полимера, полученного на стадии I.
9. Полиуретановый жидкостный абсорбент в форме частиц, полученный способом по любому из пп.1 8.
10. Способ выделения жидкости с места ее расположения, который включает: а) добавление к жидкости полиуретанового жидкостного абсорбента в форме частиц, полученного по любому из пп.1 8, в количестве, достаточном для абсорбирования по меньшей мере части жидкости; б) отделение абсорбента, содержащего абсорбированную жидкость от оставшейся неабсорбированной жидкости; в) отделение абсорбированной жидкости от абсорбента на стадии центрифугирования; г) регенерирование отделенной абсорбированной жидкости и д) регенерирование абсорбента.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/815,187 US5239040A (en) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Liquid sorbent |
| US815187 | 1991-12-31 | ||
| PCT/CA1992/000562 WO1993012878A1 (en) | 1991-12-31 | 1992-12-22 | Liquid sorbent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94031901A RU94031901A (ru) | 1996-03-20 |
| RU2083275C1 true RU2083275C1 (ru) | 1997-07-10 |
Family
ID=25217123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU9294031901A RU2083275C1 (ru) | 1991-12-31 | 1992-12-22 | Способ получения полиуретанового жидкостного абсорбента, жидкостный абсорбент и способ выделения жидкости |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5239040A (ru) |
| EP (1) | EP0620760B1 (ru) |
| JP (1) | JP2690619B2 (ru) |
| KR (2) | KR0149046B1 (ru) |
| CN (1) | CN1073890A (ru) |
| AT (1) | ATE138289T1 (ru) |
| AU (1) | AU3155393A (ru) |
| BR (1) | BR9207005A (ru) |
| CA (1) | CA2085951C (ru) |
| DE (1) | DE69211017T2 (ru) |
| DK (1) | DK0620760T3 (ru) |
| EG (1) | EG20014A (ru) |
| ES (1) | ES2090950T3 (ru) |
| GB (1) | GB2260765B (ru) |
| MX (1) | MX9207673A (ru) |
| NO (1) | NO303770B1 (ru) |
| PL (1) | PL170270B1 (ru) |
| RU (1) | RU2083275C1 (ru) |
| WO (1) | WO1993012878A1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014404A1 (fr) * | 1996-06-05 | 1998-04-09 | Vitaly Davidovich Ivanov | Procede de nettoyage de surfaces contaminees par des nappes de petrole ou de produits petroliers, sorbant pour le nettoyage de surfaces et procede de fabrication |
| RU2184608C1 (ru) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | Мелкозеров Владимир Максимович | Способ получения полимерных сорбентов |
| RU2188072C1 (ru) * | 2001-07-04 | 2002-08-27 | Закрытое акционерное общество "Блокформ" | Полиуретановый сорбент углеводородов и способ очистки водных сред и твердых поверхностей от углеводородных загрязнений с его использованием |
| RU2229486C2 (ru) * | 1999-01-26 | 2004-05-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Вспененные термопластичные полиуретаны |
| RU2237654C1 (ru) * | 2003-09-23 | 2004-10-10 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Способ концентрирования дифениламина из водных растворов |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1097149A (zh) * | 1993-03-22 | 1995-01-11 | E.R.T.环境研究技术K.S.P.W.有限公司 | 土壤处理方法 |
| GB2276331A (en) * | 1993-03-22 | 1994-09-28 | Kspw Env Res Tech Inc | Flow through spill collection boom |
| GB2276373A (en) * | 1993-03-22 | 1994-09-28 | Kspw Env Res Tech Inc | Water treatment process |
| EP0685249A1 (en) * | 1994-06-01 | 1995-12-06 | Akzo Nobel N.V. | Use of a porous, particulate material in a packed filter bed for liquid/gas and/or liquid/liquid separation |
| GB0022013D0 (en) * | 2000-09-07 | 2000-10-25 | Earth Canada Corp | Polyurethane oil de-emulsification unit |
| ATE355879T1 (de) * | 2003-04-01 | 2007-03-15 | Separatech Canada Inc | Verfahren und vorrichtung zur öl-wasser-trennung. |
| CA2511884C (en) * | 2004-01-15 | 2010-11-16 | Environmental Applied Research Technology House - Earth (Canada) Corpora Tion; Maison De Recherche Appliquee Et De Technologie En Matiere Environ | Reusable sorbing coalescing agent |
| CN100586555C (zh) * | 2006-08-03 | 2010-02-03 | 张宇顺 | 一种能够在化学原料泄漏情形下迅速防止蔓延进一步恶化的方法 |
| RU2326729C2 (ru) * | 2006-08-03 | 2008-06-20 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный архитектурно-строительный университет (ВолгГАСУ) | Способ получения сорбента нефти и нефтепродуктов |
| CA2577034C (en) * | 2007-02-02 | 2015-06-30 | Torr Canada Inc. | Cartridge assembly |
| CA2592190A1 (en) * | 2007-06-18 | 2008-12-18 | Torr Canada Inc. | Coalescing agent |
| RU2345836C1 (ru) * | 2007-09-28 | 2009-02-10 | Любовь Андреевна Зенитова | Полиуретановый сорбент углеводородов и способ очистки водных сред и твердых поверхностей от углеводородных загрязнений |
| JP5433200B2 (ja) * | 2008-10-22 | 2014-03-05 | 株式会社東芝 | 油分吸着材、及び油分回収方法 |
| DE102009000578A1 (de) | 2009-02-03 | 2010-08-12 | Alexander Noskow | Polyurethansorbens zur Entfernung von Kohlenwasserstoffen und Verfahren zur Reinigung von mit Kohlenwasserstoffen verunreinigten wässrigen Umgebungen und festen Oberflächen, welches das Polyurethansorbens verwendet |
| JP2010207760A (ja) * | 2009-03-11 | 2010-09-24 | Toshiba Corp | 油分吸着材、及び油分回収方法 |
| RU2467954C1 (ru) * | 2011-06-17 | 2012-11-27 | Общество с ограниченной ответственностью "ИнтерФтор" | Способ очистки поверхностей от нефти и жидких нефтепродуктов |
| RU2487751C2 (ru) * | 2011-06-27 | 2013-07-20 | Анатолий Александрович Стригулин | Способ получения сорбента для сбора нефти и нефтепродуктов с водных и твердых поверхностей |
| ES2594767T3 (es) | 2012-05-04 | 2016-12-22 | Oil Clear Europe Ltd. | Dispositivo para absorber petróleo, sus utilizaciones y su procedimiento de fabricación |
| US8968570B2 (en) | 2012-11-06 | 2015-03-03 | Oil Clear Europe Ltd. | Floatable oil absorber, its uses, and its method of manufacture |
| US12140139B2 (en) * | 2020-09-30 | 2024-11-12 | Solidification Products International, Inc. | Gravity flow filtration of hydrocarbons from an oil-in-water emulsion |
| CN117430194A (zh) * | 2023-10-26 | 2024-01-23 | 山西博允环保新科技有限公司 | 一种非生化富集分离水处理方法及其应用 |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS343793Y1 (ru) * | 1957-07-16 | 1959-03-16 | ||
| GB1086091A (en) * | 1963-10-17 | 1967-10-04 | Bayer Ag | A process for the production of urethane isocyanates |
| DE1270810B (de) * | 1963-10-17 | 1968-06-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von physiologisch unbedenklichen Urethanisocyanaten |
| SE335227B (ru) * | 1966-12-01 | 1971-05-17 | Minnesota Mining & Mfg | |
| FR1546182A (fr) * | 1966-12-01 | 1968-11-15 | Minnesota Mining & Mfg | Résines de polyuréthane |
| JPS515147B2 (ru) * | 1971-12-22 | 1976-02-17 | ||
| US3976570A (en) * | 1973-10-05 | 1976-08-24 | Mccray Arthur W | Method and apparatus for removing contaminants from the surface of a body of water |
| US3891579A (en) * | 1974-02-25 | 1975-06-24 | Basf Wyandotte Corp | Process for the preparation of isocyanurate foams employing halogenated aliphatic alkanol accelerators |
| US3994837A (en) * | 1974-10-02 | 1976-11-30 | Basf Wyandotte Corporation | Urethane-modified carbodiimide-isocynurate foams prepared from TDI-rich isocyanates |
| DE2721298C3 (de) * | 1977-05-12 | 1979-10-25 | Kernforschungszentrum Karlsruhe Gmbh, 7500 Karlsruhe | Verfahren zum Reinigen phosphathaltiger Abwasser |
| US4230566A (en) * | 1978-06-28 | 1980-10-28 | Petrozorbent Corporation | Foamaceous hydrocarbon adsorption medium and method and system for making same |
| DE2921689A1 (de) * | 1979-05-29 | 1980-12-11 | Bayer Ag | Selbsttrennende bindemittel auf isocyanatbasis sowie deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von formkoerpern |
| US4293679A (en) * | 1979-06-13 | 1981-10-06 | W. R. Grace & Co. | Composition and method of controlling solid polyurethane particle size with water reactant |
| JPS60125454A (ja) * | 1983-12-06 | 1985-07-04 | Daikin Mfg Co Ltd | 揺動角可変調節リンク機構 |
| US5017629A (en) * | 1989-03-31 | 1991-05-21 | The B F Goodrich Company | Moldable low density thermoplastic composite with hollow glass spheres and the method for compounding |
| US5104909A (en) * | 1989-09-21 | 1992-04-14 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Water-absorbent, high capacity polyurethane foams |
-
1991
- 1991-12-31 US US07/815,187 patent/US5239040A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-12-22 JP JP5511327A patent/JP2690619B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-22 CA CA002085951A patent/CA2085951C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-22 AU AU31553/93A patent/AU3155393A/en not_active Abandoned
- 1992-12-22 PL PL92304338A patent/PL170270B1/pl unknown
- 1992-12-22 ES ES93900067T patent/ES2090950T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-22 BR BR9207005A patent/BR9207005A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-12-22 DE DE69211017T patent/DE69211017T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-22 AT AT93900067T patent/ATE138289T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-22 DK DK93900067.5T patent/DK0620760T3/da active
- 1992-12-22 WO PCT/CA1992/000562 patent/WO1993012878A1/en not_active Ceased
- 1992-12-22 EP EP93900067A patent/EP0620760B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-22 RU RU9294031901A patent/RU2083275C1/ru active
- 1992-12-30 CN CN92115090A patent/CN1073890A/zh active Pending
- 1992-12-30 EG EG81192A patent/EG20014A/xx active
- 1992-12-30 MX MX9207673A patent/MX9207673A/es unknown
- 1992-12-31 GB GB9227160A patent/GB2260765B/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-03-31 US US08/041,222 patent/US5331079A/en not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-06-30 KR KR94702283A patent/KR0149046B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-30 KR KR1019940702283A patent/KR950700786A/ko not_active Withdrawn
- 1994-06-30 NO NO942467A patent/NO303770B1/no unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 1. Патент Франции N 2286839, кл. C 08 G 18/14, 1976. 2. Патент США N 4293679, кл. C 08 G 18/08, 1981. 3. Патент США N 4230566, кл. B 01 D 15/10, 1980. * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014404A1 (fr) * | 1996-06-05 | 1998-04-09 | Vitaly Davidovich Ivanov | Procede de nettoyage de surfaces contaminees par des nappes de petrole ou de produits petroliers, sorbant pour le nettoyage de surfaces et procede de fabrication |
| RU2229486C2 (ru) * | 1999-01-26 | 2004-05-27 | Хантсмэн Интернэшнл Ллс | Вспененные термопластичные полиуретаны |
| RU2184608C1 (ru) * | 2000-12-29 | 2002-07-10 | Мелкозеров Владимир Максимович | Способ получения полимерных сорбентов |
| RU2188072C1 (ru) * | 2001-07-04 | 2002-08-27 | Закрытое акционерное общество "Блокформ" | Полиуретановый сорбент углеводородов и способ очистки водных сред и твердых поверхностей от углеводородных загрязнений с его использованием |
| RU2237654C1 (ru) * | 2003-09-23 | 2004-10-10 | Государственное образовательное учреждение Воронежская государственная технологическая академия | Способ концентрирования дифениламина из водных растворов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE138289T1 (de) | 1996-06-15 |
| DE69211017D1 (de) | 1996-06-27 |
| GB2260765A (en) | 1993-04-28 |
| EP0620760A1 (en) | 1994-10-26 |
| GB9227160D0 (en) | 1993-02-24 |
| US5331079A (en) | 1994-07-19 |
| EG20014A (en) | 1997-03-27 |
| JPH06511196A (ja) | 1994-12-15 |
| CN1073890A (zh) | 1993-07-07 |
| JP2690619B2 (ja) | 1997-12-10 |
| ES2090950T3 (es) | 1996-10-16 |
| RU94031901A (ru) | 1996-03-20 |
| GB2260765B (en) | 1993-10-06 |
| MX9207673A (es) | 1994-06-30 |
| NO942467L (no) | 1994-06-30 |
| EP0620760B1 (en) | 1996-05-22 |
| KR0149046B1 (en) | 1998-10-15 |
| PL170270B1 (pl) | 1996-11-29 |
| DE69211017T2 (de) | 1997-01-16 |
| CA2085951C (en) | 1996-03-19 |
| NO942467D0 (no) | 1994-06-30 |
| BR9207005A (pt) | 1995-12-19 |
| DK0620760T3 (da) | 1996-10-07 |
| CA2085951A1 (en) | 1993-02-11 |
| WO1993012878A1 (en) | 1993-07-08 |
| US5239040A (en) | 1993-08-24 |
| KR950700786A (ko) | 1995-02-20 |
| NO303770B1 (no) | 1998-08-31 |
| AU3155393A (en) | 1993-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2083275C1 (ru) | Способ получения полиуретанового жидкостного абсорбента, жидкостный абсорбент и способ выделения жидкости | |
| Reynolds et al. | Hydrophobic aerogels for oil-spill cleanup? Intrinsic absorbing properties | |
| US5005655A (en) | Partially halogenated ethane solvent removal of oleophylic materials from mineral particles | |
| Sun et al. | Sorption of polychlorobiphenyl (PCB) congeners by residual PCB‐oil phases in soils | |
| US3414511A (en) | Method of removing oil from polluted water using expanded vermiculite | |
| US20020185444A1 (en) | Method of oil spill recovery using hydrophobic sol-gels and aerogels | |
| US4011159A (en) | Method of removal of petroleum products from solid or liquid surfaces | |
| KR101060278B1 (ko) | 오일 회수 및 환경 정화 조성물 | |
| CA1213236A (en) | Clarification of black water produced during recovery of bitumens and heavy oils | |
| WO1994021392A1 (en) | Soil treatment process | |
| US4094776A (en) | Method for treatment of oil-containing waste water by using an oil adsorbent | |
| RU2124954C1 (ru) | Способ очистки загрязненного нефтепродуктами грунта | |
| JP7266213B2 (ja) | 分離剤およびその製造方法 | |
| WO1998050178A1 (fr) | Procede de nettoyage de sols contamines par des produits petroliers | |
| SU1724663A1 (ru) | Состав дл восстановлени приемистости водонагнетательных скважин | |
| GB2276373A (en) | Water treatment process | |
| RU2652236C1 (ru) | Способ обработки призабойной зоны скважины для удаления парафиновых асфальто-смолистых веществ | |
| SU1076406A1 (ru) | Сорбент дл очистки поверхностей от нефтепродуктов | |
| RU2786549C1 (ru) | Сорбент для очистки воды от нефти и от её топливных углеводородов | |
| US3729411A (en) | Method of removing oil from water | |
| RU2113901C1 (ru) | Состав для получения сорбента для сбора нефти с поверхности воды | |
| KR810001011B1 (ko) | 석탄으로부터 회분을 제거하는 방법 | |
| SU755995A1 (ru) | Материал для селективной гидроизоляции | |
| RU2213206C1 (ru) | Микроэмульсионная композиция для обработки нефтяных пластов | |
| RU2086614C1 (ru) | Способ рекуперации масла из отработанной водомасляной среды |