[go: up one dir, main page]

RU2082749C1 - Method of hydrofining petroleum fractions - Google Patents

Method of hydrofining petroleum fractions Download PDF

Info

Publication number
RU2082749C1
RU2082749C1 RU95121611A RU95121611A RU2082749C1 RU 2082749 C1 RU2082749 C1 RU 2082749C1 RU 95121611 A RU95121611 A RU 95121611A RU 95121611 A RU95121611 A RU 95121611A RU 2082749 C1 RU2082749 C1 RU 2082749C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
oxide
temperature
containing gas
pressure
Prior art date
Application number
RU95121611A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU95121611A (en
Inventor
С.И. Глинчак
Р.Р. Алиев
Э.Ф. Каминский
Н.А. Григорьев
В.А. Овсянников
А.П. Скибенко
Н.А. Осокина
Ю.Б. Сорокин
Original Assignee
Акционерное общество открытого типа "Нижегороднефтеоргсинтез"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акционерное общество открытого типа "Нижегороднефтеоргсинтез" filed Critical Акционерное общество открытого типа "Нижегороднефтеоргсинтез"
Priority to RU95121611A priority Critical patent/RU2082749C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2082749C1 publication Critical patent/RU2082749C1/en
Publication of RU95121611A publication Critical patent/RU95121611A/en

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

FIELD: petroleum processing. SUBSTANCE: petroleum fractions are subjected to hydrofining consisting in that raw material, at elevated temperature and pressure, is brought in contact with catalyst containing, wt.-%: nickel oxide, 2.5-4.0; molybdenum oxide, 8.0-11.0; phosphorus oxide, 0.5-1.3; and boron oxide, 0.3-1.0; and preliminarily treated successively with elemental sulfur in amount 1.0-2.5% on catalyst weight and sulfur-containing gas at 150-250 C. Method ensures residual sulfur content 0.030-0.045%. EFFECT: reduced residual sulfur content. 2 cl

Description

Изобретение относится к способам гидроочистки дистиллятных нефтяных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. The invention relates to methods for hydrotreating distillate oil fractions and can be used in the refining industry.

Известен процесс гидрообессеривания в реакторе, содержащем два слоя катализатора. Known process desulfurization in a reactor containing two catalyst layers.

Гидрообессеривание нефтяных фракций осуществляют в реакторе, в котором два слоя катализатора расположены последовательно на разных уровнях. Вначале сырье контактирует с катализатором, содержащим 8-20% металлов VI-VIII групп Периодической системы (Со-Мо, Ni-Mo, Ni-W, Ni-Co-Mo) на Al2O3, а затем с аналогичным катализатором, но промотированным металлом IV группы Периодической системы (Тi) в количестве 2,5-8%
Гидроочистку проводят при 343-427oС, парциальном давлении Р 70-210 ат, объемной скорости Vc 0,2-1,25 ч-1, скорости циркуляции водорода 360-1780 нм33 сырья и мольном соотношении водород:сырье, равном 4-80:1. При пропускании сырья над непромотированным катализатором степень удаления серы и металлов достигает > 80% [1]
Недостатком известного способа является то, что при давлении менее 45 ати и объемной скорости более 2,0 ч-1 не обеспечивается получение гидрогенизата с содержанием сернистых соединений менее 0,05% С целью получения нужной глубины удаления серы процесс проводят при высоком давлении и пониженной объемной скорости.
Hydrodesulfurization of oil fractions is carried out in a reactor in which two catalyst beds are arranged sequentially at different levels. Initially, the feed is contacted with a catalyst containing 8-20% of metals of groups VI-VIII of the Periodic system (Co-Mo, Ni-Mo, Ni-W, Ni-Co-Mo) on Al 2 O 3 , and then with a similar catalyst, but promoted metal of group IV of the Periodic system (Ti) in an amount of 2.5-8%
Hydrotreating is carried out at 343-427 o C, a partial pressure of P 70-210 at, a space velocity V c of 0.2-1.25 h -1 , the speed of circulation of hydrogen 360-1780 nm 3 / m 3 raw materials and a molar ratio of hydrogen: raw materials equal to 4-80: 1. When passing raw materials over unpromoted catalyst, the degree of removal of sulfur and metals reaches> 80% [1]
The disadvantage of this method is that at a pressure of less than 45 atm and a space velocity of more than 2.0 h -1, it is not possible to obtain a hydrogenate with a sulfur content of less than 0.05%. In order to obtain the desired depth of sulfur removal, the process is carried out at high pressure and reduced volumetric speed.

Известен процесс гидроочистки, который ведут в проточном режиме в двух последовательно соединенных зонах. Катализатор гидроочистки в 1 зоне содержит, Ni 2-4; Мо 8-15; Р 1-4. Катализатор II зоны содержит, Со и/или Ni 2-4; Мо 8-15 и Р 0,5. В качестве носителя используют Аl2О3. Данный процесс также не обеспечивает достаточной степени гидрообессеривания.Known hydrotreatment process, which is carried out in flow mode in two series-connected zones. The hydrotreating catalyst in 1 zone contains, Ni 2-4; Mo 8-15; P 1-4. The zone II catalyst contains Co and / or Ni 2-4; Mo 8-15 and P 0.5. As a carrier, Al 2 O 3 is used . This process also does not provide a sufficient degree of hydrodesulfurization.

Известен также процесс гидрообработки вакуумного газойля, который осуществляют на катализаторе, содержащем, NiO 1-8; МоО3 5-30; Р2О5 6-38 и Al2O3 до 100. Степень обессеривания составляет 88% Условия процесса: температура 380-400oС, давление 52 ати, объемная скорость подачи сырья 0,7 ч-1. Катализатор сохраняет активность в течение 6 мес и имеет следующие физико-химические характеристики: Sуд 140-250 м2/г, Vпор 0,4-0,75 см3/г. Соотношение Р(Мо+Ni) 0,7-1,1 [2] Катализатор малоселективен по выходу средних дистиллятов, имеет невысокую степень обессеривания и срок службы.Also known is the process of hydrotreating a vacuum gas oil, which is carried out on a catalyst containing NiO 1-8; MoO 3 5-30; P 2 O 5 6-38 and Al 2 O 3 to 100. The degree of desulfurization is 88%. Process conditions: temperature 380-400 o C, pressure 52 atm, bulk feed rate 0.7 h -1 . The catalyst remains active for 6 months and has the following physicochemical characteristics: S beats 140-250 m 2 / g, V then 0.4-0.75 cm 3 / g. The ratio of P (Mo + Ni) 0.7-1.1 [2] The catalyst is poorly selected for the output of middle distillates, has a low degree of desulfurization and service life.

Изобретение направлено на разработку процесса гидроочистки нефтяных фракций, обеспечивающего высокую гидрообессеривающую активность. The invention is directed to the development of a process for hydrotreating oil fractions, providing high hydrodesulfurization activity.

Поставленная задача решается заявляемым способом гидроочистки нефтяных фракций, включающим контактирование исходного сырья при повышенных температуре и давлении с катализатором, содержащим, мас. оксид никеля 2,5-4,0; оксид молибдена 8,0-11,0; оксид фосфора 0,5-1,3; оксид бора 0,3-1,0 и предварительно обработанным последовательно элементарной серой в количестве 1,0-2,5% от массы катализатора при температуре 120-140oС и сероводородсодержащим газом при температуре 150-250oС.The problem is solved by the claimed method of hydrotreating oil fractions, including contacting the feedstock at elevated temperature and pressure with a catalyst containing, by weight. nickel oxide 2.5-4.0; molybdenum oxide 8.0-11.0; phosphorus oxide 0.5-1.3; boron oxide 0.3-1.0 and pre-treated sequentially with elemental sulfur in an amount of 1.0-2.5% by weight of the catalyst at a temperature of 120-140 ° C. and a hydrogen sulfide-containing gas at a temperature of 150-250 ° C.

Процесс гидроочистки осуществляют при температуре 335-375oС, давлении 3,5-4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 200-300 нл/л.The hydrotreatment process is carried out at a temperature of 335-375 o C, a pressure of 3.5-4.5 MPa, a volumetric feed rate of 2.5-4.0 h -1 , the multiplicity of the circulation of hydrogen-containing gas 200-300 nl / L.

Отличие заявляемого способа заключается в том, что в процессе гидроочистки используют катализатор, дополнительно содержащий оксид бора в заявляемом соотношении, а также в предварительной обработке катализатора последовательно элементарной серой в количестве 1,0-2,5% от массы катализатора при 120-140oС и сероводородсодержащим газом при 150-250oС.The difference of the proposed method lies in the fact that in the hydrotreatment process a catalyst is used, additionally containing boron oxide in the claimed ratio, as well as in preliminary processing of the catalyst sequentially with elemental sulfur in an amount of 1.0-2.5% by weight of the catalyst at 120-140 o C and hydrogen sulfide-containing gas at 150-250 o C.

Пример 1. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-356oС и содержащую 0,75% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 3,5; МоО3 9,5; Р2О5 0,8; В2О5 0,7; Аl2О3 остальное.Example 1. The feedstock straight run diesel fraction, boiling in the temperature range 180-356 o With and containing 0.75% sulfur compounds, mixed with hydrogen-containing gas and sent to the hydrotreatment reactor with a stationary catalyst layer of the following composition, wt. NiO 3.5; MoO 3 9.5; P 2 O 5 0.8; B 2 O 5 0.7; Al 2 O 3 the rest.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,0% от массы катализатора и нагревают до 120oС.In the upper part of the catalyst in layers load elemental sulfur in an amount of 1.0% by weight of the catalyst and heated to 120 o C.

Затем температуру повышают до 180oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.Then the temperature is raised to 180 ° C. and the catalyst is treated with a hydrogen sulfide-containing gas.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 3,8 МПа, объемная скорость подачи сырья 2,5 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 230 нл/л сырья, температура 350oС.The hydrotreatment process is carried out under the following conditions: pressure of 3.8 MPa, a volumetric feed rate of 2.5 h -1 , the rate of circulation of a hydrogen-containing gas of 230 nl / l of raw material, a temperature of 350 o C.

Содержание серы в продукте составило 0,04 мас. The sulfur content in the product was 0.04 wt.

Пример 2. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале, температур 180-356oС и содержащую 0,85% сернистых соединений смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 2,5; МоО3 11,0; Р2О5 0,5; В2О5 1,0; Аl2O3 остальное.Example 2. The feedstock straight run diesel fraction boiling in the range of temperatures of 180-356 o With and containing 0.85% sulfur compounds are mixed with hydrogen-containing gas and sent to the hydrotreatment reactor with a stationary catalyst layer of the following composition, wt. NiO 2.5; MoO 3 11.0; P 2 O 5 0.5; B 2 O 5 1.0; Al 2 O 3 the rest.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,75% от массы катализатора и нагревают до 130oС.In the upper part of the catalyst, elemental sulfur is charged in layers in an amount of 1.75% by weight of the catalyst and heated to 130 o C.

Затем температуру повышают до 150oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.Then the temperature is raised to 150 ° C. and the catalyst is treated with a hydrogen sulfide-containing gas.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 3,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 3,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 200 нл/л сырья, температура 375oС.The hydrotreatment process is carried out under the following conditions: pressure of 3.5 MPa, a volumetric feed rate of 3.0 h -1 , the rate of circulation of a hydrogen-containing gas of 200 nl / l of raw material, a temperature of 375 o C.

Содержание серы в продукте составило 0,030 мас. The sulfur content in the product was 0.030 wt.

Пример 3. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-353oС и содержащую 0,8% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 4,0; МоО3 8,0; Р2О5 1,3; В2О5 0,3; Аl2О3 остальное.Example 3. The feedstock straight run diesel fraction boiling in the temperature range 180-353 o With and containing 0.8% sulfur compounds, mixed with hydrogen-containing gas and sent to the hydrotreatment reactor with a stationary catalyst layer of the following composition, wt. NiO 4.0; MoO 3 8.0; P 2 O 5 1.3; B 2 O 5 0.3; Al 2 O 3 the rest.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 2,5% от массы катализатора и нагревают до 140oС.In the upper part of the catalyst in layers load elemental sulfur in an amount of 2.5% by weight of the catalyst and heated to 140 o C.

Затем температуру повышают до 250oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.Then, the temperature is raised to 250 ° C. and the catalyst is treated with a hydrogen sulfide-containing gas.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 4,5 МПа, объемная скорость подачи сырья 4,0 ч-1, кратность циркуляции водородсодержащего газа 300 нл/л сырья, температура 335oС.The hydrotreating process is carried out under the following conditions: pressure of 4.5 MPa, a volumetric feed rate of 4.0 h -1 , the rate of circulation of a hydrogen-containing gas 300 nl / l of raw material, a temperature of 335 o C.

Содержание серы в продукте составило 0,045 мас. The sulfur content in the product was 0.045 wt.

Пример 4. Исходное сырье прямогонную дизельную фракцию, выкипающую в интервале температур 180-353oС и содержащую 0,78% сернистых соединений, смешивают с водородсодержащим газом и направляют в реактор гидроочистки со стационарным слоем катализатора следующего состава, мас. NiO 3,0; МоО3 10,0; Р2О5 1,0; В2О5 0,5; Аl2О3 остальное.Example 4. The feedstock straight run diesel fraction, boiling in the temperature range 180-353 o With and containing 0.78% sulfur compounds, mixed with hydrogen-containing gas and sent to the hydrotreatment reactor with a stationary catalyst layer of the following composition, wt. NiO 3.0; MoO 3 10.0; P 2 O 5 1.0; B 2 O 5 0.5; Al 2 O 3 the rest.

В верхней части катализатора слоями загружают элементарную серу в количестве 1,5% от массы катализатора и нагревают до 125oС.In the upper part of the catalyst, elemental sulfur is loaded in layers in an amount of 1.5% by weight of the catalyst and heated to 125 o C.

Затем температуру повышают до 200oС и катализатор обрабатывают сероводородсодержащим газом.Then, the temperature was raised to 200 ° C. and the catalyst was treated with a hydrogen sulfide-containing gas.

Процесс гидроочистки осуществляют в следующих условиях: давление 4,0 МПа, кратность циркуляции водородсодержащего газа 240 нл/л, объемная скорость подачи сырья 3,5 ч-1, температура 360oС.The hydrotreating process is carried out under the following conditions: pressure 4.0 MPa, the rate of circulation of hydrogen-containing gas 240 nl / l, the volumetric feed rate of 3.5 h -1 , temperature 360 o C.

Содержание серы в продукте составило 0,042 мас. The sulfur content in the product was 0.042 wt.

Предлагаемый способ гидроочистки обеспечивает получение дизельного топлива с низким содержанием сернистых соединений при низком давлении и большой объемной скорости за счет использования катализатора оптимального состава с применением двухстадийной активации, что позволяет увеличить полноту сульфидирования и уменьшить содержание образующегося кокса на катализаторе. The proposed method of hydrotreating provides diesel fuel with a low content of sulfur compounds at low pressure and high space velocity due to the use of an optimal catalyst composition using two-stage activation, which allows to increase the completeness of sulfidation and reduce the content of coke formed on the catalyst.

Использование предложенного способа гидроочистки нефтяного сырья обеспечивает по сравнению с известными способами следующие преимущества: повышение производительности установки при получении малосернистого продукта и уменьшение энергозатрат. Using the proposed method of hydrotreating petroleum feeds provides the following advantages compared to known methods: increasing the productivity of the installation upon receipt of a low-sulfur product and reducing energy consumption.

Claims (2)

1. Способ гидроочистки нефтяных фракций путем контактирования исходного сырья с катализатором, содержащим оксид никеля, оксид молибдена, оксид фосфора, оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что используют катализатор, дополнительно содержащий оксид бора при следующем соотношении компонентов, мас. 1. The method of hydrotreating oil fractions by contacting the feedstock with a catalyst containing nickel oxide, molybdenum oxide, phosphorus oxide, aluminum oxide at elevated temperature and pressure, characterized in that they use a catalyst additionally containing boron oxide in the following ratio of components, wt. Оксид никеля 2,5 4,0
Оксид молибдена 8,0 11,0
Оксид фосфора 0,5 1,3
Оксид бора 0,3 1,0
Оксид алюминия Остальное
и предварительно обработанный последовательно элементарной серой в количестве 1,0 2,5% массы катализатора при температуре 120 140oС и сероводородсодержащим газом при температуре 150 250oС.
Nickel oxide 2.5 4.0
Molybdenum oxide 8.0 11.0
Phosphorus Oxide 0.5 1.3
Boron oxide 0.3 1.0
Alumina Else
and pre-treated sequentially with elemental sulfur in an amount of 1.0 to 2.5% by weight of the catalyst at a temperature of 120 140 o C. and a hydrogen sulfide-containing gas at a temperature of 150 250 o C.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что гидроочистку осуществляют при температуре 335 375oС, давлении 3,5 4,5 МПа, объемной скорости подачи сырья 2,5 4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 200 300 нл/л сырья.2. The method according to claim 1, characterized in that the hydrotreating is carried out at a temperature of 335 375 o C, a pressure of 3.5 to 4.5 MPa, a volumetric feed rate of 2.5 4.0 h - 1 , the multiplicity of the circulation of hydrogen-containing gas 200 300 nl / l of raw materials.
RU95121611A 1995-12-22 1995-12-22 Method of hydrofining petroleum fractions RU2082749C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95121611A RU2082749C1 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Method of hydrofining petroleum fractions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU95121611A RU2082749C1 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Method of hydrofining petroleum fractions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2082749C1 true RU2082749C1 (en) 1997-06-27
RU95121611A RU95121611A (en) 1997-11-27

Family

ID=20174961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95121611A RU2082749C1 (en) 1995-12-22 1995-12-22 Method of hydrofining petroleum fractions

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2082749C1 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2244592C2 (en) * 1999-02-15 2005-01-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Preparation of catalyst of hydrorefining
RU2293107C1 (en) * 2005-12-02 2007-02-10 Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" (ОАО "АНХК") Petroleum fraction hydrofining process
RU2313390C1 (en) * 2006-10-13 2007-12-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Catalyst, method of preparation thereof (variants), and diesel fraction hydrodesulfurization process
RU2342995C2 (en) * 2003-11-20 2009-01-10 Эдванст Рифайнинг Текнолоджиз, Ллс. Catalysts of hydroconversion and method of their manufacturing and application
RU2351634C2 (en) * 2003-10-03 2009-04-10 Альбемарл Недерландс Б.В. Method of hydrotreating catalyst activation
RU2372984C2 (en) * 2004-09-22 2009-11-20 Ифп Promotor silica-alumina catalyst and improved method of processing hydrocarbon material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 3968029, кл. 208-216, 1976. 2. Патент США N 47796945, кл. C 10G 45/06, 1988. 3. Патент США N 4600703, кл. B 01J 27/188, 1986. *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2244592C2 (en) * 1999-02-15 2005-01-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Preparation of catalyst of hydrorefining
RU2351634C2 (en) * 2003-10-03 2009-04-10 Альбемарл Недерландс Б.В. Method of hydrotreating catalyst activation
RU2342995C2 (en) * 2003-11-20 2009-01-10 Эдванст Рифайнинг Текнолоджиз, Ллс. Catalysts of hydroconversion and method of their manufacturing and application
RU2372984C2 (en) * 2004-09-22 2009-11-20 Ифп Promotor silica-alumina catalyst and improved method of processing hydrocarbon material
RU2293107C1 (en) * 2005-12-02 2007-02-10 Открытое акционерное общество "Ангарская нефтехимическая компания" (ОАО "АНХК") Petroleum fraction hydrofining process
RU2313390C1 (en) * 2006-10-13 2007-12-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Catalyst, method of preparation thereof (variants), and diesel fraction hydrodesulfurization process

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5068025A (en) Aromatics saturation process for diesel boiling-range hydrocarbons
CN101321847B (en) Hydrofining process and hydrofined oil
US4534852A (en) Single-stage hydrotreating process for converting pitch to conversion process feedstock
WO1994017157A1 (en) Color removal with post-hydrotreating
JPH10310782A (en) Method for advanced hydrodesulfurization of hydrocarbon feedstocks
CN101724426A (en) Method for producing fine-quality diesel oil blending component by using waste plastic pyrolysis oil
US4073718A (en) Process for the hydroconversion and hydrodesulfurization of heavy feeds and residua
AU3615600A (en) Improved catalyst activation method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
RU2082749C1 (en) Method of hydrofining petroleum fractions
US4776945A (en) Single-stage hydrotreating process
CN103102940A (en) Combined process for hydrotreatment of heavy oil
CN101987967B (en) A kind of hydrotreating method of decompression deep waxing oil
CN102899082A (en) Catalyst grading method in coal tar hydrofining process
CN102311782B (en) A method for producing diesel oil by hydrogenation and upgrading of coal tar
CN101376840A (en) Heavy fraction oil hydrotreating method
CN101376841A (en) Heavy fraction oil hydrotreating method
CN100489069C (en) Method for producing high grade of diesel oil from charking full distillate oil
CN112708462B (en) Combined process for treating heavy oil
US6589418B2 (en) Method for selective cat naphtha hydrodesulfurization
CN101020843B (en) A hydrogenation method for producing catalytic cracking feedstock
US5116484A (en) Hydrodenitrification process
CN114644943A (en) Method for producing bunker fuel oil
CN111100698A (en) Hydrocracking method for high-dry-point high-nitrogen raw oil
CN103773453B (en) A kind of inferior raw material hydroprocessing process
CN1331989C (en) Method of hydro up grading isomerizing pour point depression to produce diesel oil

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20081223