RU1801112C - Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов - Google Patents
Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатовInfo
- Publication number
- RU1801112C RU1801112C SU874203816A SU4203816A RU1801112C RU 1801112 C RU1801112 C RU 1801112C SU 874203816 A SU874203816 A SU 874203816A SU 4203816 A SU4203816 A SU 4203816A RU 1801112 C RU1801112 C RU 1801112C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- pyrimidinyl
- ethyl
- pyrimidinate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- JDXCUCVMPQUDAL-UHFFFAOYSA-M sodium;2-tert-butylpyrimidine-5-carboxylate Chemical compound [Na+].CC(C)(C)C1=NC=C(C([O-])=O)C=N1 JDXCUCVMPQUDAL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 6
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- -1 ethyl isopropylchlorothiophosphate Chemical compound 0.000 claims description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 3
- 230000016507 interphase Effects 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N chloro-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)(Cl)=S HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N pyrimidin-2-ol Chemical compound OC1=NC=CC=N1 VTGOHKSTWXHQJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=N1 ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- JAYHOLAWADPIFN-UHFFFAOYSA-M sodium;pyrimidine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=NC=CC=N1 JAYHOLAWADPIFN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- KMJJJTCKNZYTEY-UHFFFAOYSA-N chloro-diethoxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCOP(Cl)(=S)OCC KMJJJTCKNZYTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl)(4-chlorophenyl)pyrimidin-5-ylmethanol Chemical compound C=1N=CN=CC=1C(C=1C(=CC=CC=1)Cl)(O)C1=CC=C(Cl)C=C1 NHOWDZOIZKMVAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGFIHORVILKHIA-UHFFFAOYSA-N 2-bromopyrimidine Chemical compound BrC1=NC=CC=N1 PGFIHORVILKHIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JARZKOYAUVCWCZ-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylpyrimidin-5-ol Chemical compound CC(C)(C)C1=NC=C(O)C=N1 JARZKOYAUVCWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HAJSOFXLKFWERP-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-tert-butylpyridine Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(Br)C=N1 HAJSOFXLKFWERP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001339 C alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 1
- WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N [Cr].[Co] Chemical compound [Cr].[Co] WAIPAZQMEIHHTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002060 circadian Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000006863 thiophosphorylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000013022 venting Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6509—Six-membered rings
- C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/32—One oxygen, sulfur or nitrogen atom
- C07D239/34—One oxygen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Сущность изобретени : продукт -0,0- диэтил-0-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тио- фосфат, БФ С12Н250зР5, выход 93%; 0-этил- 0-пропил-0-(2-трет-бутил-5-пиримидинил) тиофосфат, БФ СизНатОзРЗ, выход 90%. Реагент 1: 0,0-диалкилхлортиофосфат. Реагент 2: 2-трет-бутил-5-пиримидинат натри . Услови реакции: в водной среде при 60-70°С в присутствии щелочи и катализатора -тет- рз-н-бутиламмонийбромида или 4-димети- ламинопиридина.
Description
Изобретение относитс к химии фосфо- рорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получени 0,0-диалкил-0-(2-трет-бутил-5-пиримидинил) тйофосфатов общей формулы I
СН3
I ЛЫОСгН5
cH3-c-4 o-KQR
СН3S
где R - этил или изопропил.
Эти соединени могут быть использованы в качестве инсектицидов дл борьбы с насекомыми, такими как блошка длинноуса , плодожорка блонна , трипсы и ци- кадки.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Цель достигаетс описываемым способом получени 0,0-диалкил-0- 2-трет-бутил- 5-пиримидинил тиофосфатов формулы I, который заключаетс в том, что 0,0-диалкилхлортиофосфат подвергают взаимодействию с 2-трет-бутил-5-пиримидинатом натри в водной среде при 60-70°С в присутствии щелочи и межфазного катализатора - тетра-н-бутиламмонийбромида или 4-диметиламинопиридина.
В предлагаемом способе катализаторы перехода фаз используют в небольших, но обладающих каталитической активностью количествах. Например, в расчете на все реагенты пригодно их использование в количестве 0.1-20 мол.%, а в особенно предпочтительном варианте 0.1-10 мол.%.
ел
С
°° О
ГО
i
W
Основание или буферный раствор используют дл получени или удержани пи- римидинатного реагента в форме соли или аниона до или во врем его взаимодействи с хлортиофосфатом.
Количество основани или буфера может колебатьс от 1 до 1,5 моль на 1 моль пиримидинола, предпочтительно примерно в соотношении 1,1:1 (молей основани или буфера на 1 моль пиримидинола).
Пиримидинаты щелочного металла могут взаимодействовать с хлортиофосфатом при мол рном соотношении в интервале от 0,95:1 до 1,5:1, а в предпочтительном варианте 1:1 (пиримидинат щелочного металла: хлорфосфат).
Количество воды в описанном способе таково, что концентраци пиримидината натри в воде может колебатьс от 5 до 60%, или верхнее предельное значение растворимости указанного пиримидината в предпочтительном варианте составл ет 15-30%. Водный раствор, содержащий реагенты, может включать неочищенные продукты или загр знени , которые не оказывают вредного воздействи на реакцию между пирими- динатом натри и хлортиофосфатом, К таким веществам могут относитьс побочные продукты, образуемые в результате получени in situ исходных материалов пиримидината , которые содержат хлорид и бромид натри .
Предлагаемый способ можно проводить в аэробных услови х (то есть в присутствии воздуха), хот предпочтительно, чтобы реакци проходила в анаэробном режиме . Такие анаэробные услови можно создать продувкой инертным газом или образованием защитного сло из инертного газа, такого как азот или гелий.
После завершени реакции целевой продукт выдел ют общеприн тыми способами извлечени продуктов, например разделением фаз. Любые остатки катализатора и неорганические соли обычно удал ют вместе с раствором, например, простой промывной водой, обработкой на ионнообменной смоле, фильтрованием, промыванием, перегонкой или перекристаллизацией .
Следующие примеры иллюстрируют изобретение.
Пример 1.Получение 0,0-диэтил-0-(2- трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфата.
Стади А.
Раствор, содержащий 2-трет-бутил-5- бромпиридин (98,0 г, 0,46 моль), метилат натри (295 г 25%-ного раствора, 1,37 моль) и хлорид меди (0,90 г, 0,1 моль) выливают в однолитровый реакционный сосуд Парра из
сплава Хастэллой-С и нагревают до 105°С 6 ч, а затем до 155°С в течение 14 ч. После охлаждени и выпускани паров диметило- вого эфира полученную суспензию разбавл ют 535 г воды и фильтруют через кизельгур на стекл нный фильтр. Фильтрат экстрагируют в 258 г ксилола дл удалени следов органических веществ, полученные слои раздел ют, а затем водный слой нейтрализуют 33 г концентрированной HCI до установлени рН 10,2. Полученный раствор, содержащий 2-трет-бутил-5-пиримидинат натри концентрируют примерно до 35% от массы исходного раствора при элюирова5 нии из смеси метанол:вода однократной равновесной перегонкой при атмосферном давлении. Данные анализа состава концентрированного раствора показывают, что в нем содержитс 21,4 мас.% 2 -трет-бутил-50 пиримидината натри , что представл ет 92,4%-ный его выход в расчете на бромпи- римидин. Указанный раствор 2-трет-бутил- 5-пиримидината натри непосредственно используют в реакци х тиофосфорилирова5 ни .
Стади 2.
В трехгорлую колбу на 250 мл, оснащенную мешалкой с воздушным приводом и холодильником выливают раствор 81,3 г(0,100
0 моль) неочищенного 2-трет-бутил-5-пирими- дината натри , полученного на стадии А, барботируют в течение 15 мин и обрабатывают 18,7 г (0,099 моль) диэтилхлортиофос- фата (DEPCT) и 0,66 г(1,00 ммоль) 59%-ного
5 водного раствора тетрабутиламмонийбро- мида. Смесь перемешивают и нагревают до . 60°С 1,5 ч, в-течение которых рН довод т с 7,1 до 10,7 прибавлением 50%-ного NaOH. Реакционный раствор перемешивают и на0 гревают еще 40 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Солевую фазу выдел ют , органическую фазу промывают один раз 50 мл 1 н. HCI и высушивают при пониженном давлении с выходом 28,3 г 0,05 диэтил-0-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тио фосфата 97,9%-ной чистоты (выход 91 %).
П р и м е р 2. Получение 0,0-диэтил-0-(2- трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфата. В трехгорлую колбу на 250 мл, осна0 щенную холодильником и смесителем с воз- душным приводом, выливают 7,44 г 50%-ного NaOH и 65 мл буферного раствора , рН 9. Полученный раствор барботируют азотом в течение 20 мин, а затем обрабаты5 вают смесью 15,2 г 2-трет-бутил-5-пирими- динола и 0,55 г 60%-ного раствора тетрабутиламмонийбромида. Когда пири- мидинол полностью растворитс , прибавл ют 18,9 г диэтилхлортиофосфата. Реакционный раствор перемешивают при
60°С в течение 45 мин, обрабатывают 0,50 г 50%-ного NaOH и перемешивают еще 45 MfiH при 60°С. Затем обрабатывают еще г 50%-ного NaOH и перемешивают в тфчение 3,5 ч при 60°С. Далее смесь охлаж- дэют, полученные фазы раздел ют, органи- чфскую фазу промывают 50 мл 1н. HCI и высушивают в вакууме с получением 28,3 г О 0-диэтил-0-(2-трет-бутил-5-п и римиди н ил) тиофосфата с 93%-ным выходом с чистотой продукта более 97%.
П р и м е р 3. Получение 0,0-диэтил-0-(2- трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфата,
Используют методику, описанную в примере 2, за исключением тога, что вместо тётрабутиламмонийбромида берут 2,44 г 1 %-ного 4-диметиламинопиридина (DMAP) и модифицируют введение добавок 50%-но- гр NaOH. После 2 ч взаимодействи реагентов прибавл ют 1,0 г 50%-ного NaOH и через 3,5 ч добавл ют 0,65 г 50%-ного NJaOH. Выход 0,0-диэтил-0-(2-трет-бутил-5- Ниримидинил)тиофосфата составл ет 93% с чистотой более 97%.
П ример4. ПолучениеО-этил-0-изопро- г(ил-0-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофос- фата.
Claims (1)
- Раствор, содержащий 15,2 г 2-трет-бу- трш-б-пиримидинола, 7,6 г 50%-ного NaOH и 0,65 г 59%-ного тётрабутиламмонийбромида (f BAB) в 65 мл буфера, рН 9, обрабатывают 20,0 г этилизопропилхлортиофосфата и на- , гревают до 70°С с перемешиванием, рН реакщионной смеси поддерживают на уровне более 9 путем периодического добавлени небольшого количества 50%-ного NaOH. Через 4 ч реакционную смесь охлаждают, полученные фазы раздел ют и органическую фазу промывают один раз 50 мл 1н. HCI. Полученный продукт высушивают при пониженном давл ении с получением 27,2 г 0-этил-0-изопропил-0-(2-трет-бутил-5-пири- мидинил)тиофосфата с чистотой более 97%. Формула изобретени Способ получени 0,0-диалкил-0-(2- трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов общей формулыЧ х°сгН5СНЗ-С-Ч О-Р4 I 1чГ И OR CHV. Sгде R - этил или изопропил, взаимодействием 0,0-диалкилхлортиофос- фата с 2-трет-бутил-5-пиримидинат ом натри в среде растворител при температуре 60-70°С в присутствии щелочи и межфазного катализатора, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве растворител используют воду, в качестве межфазного катализатора тетра-н-бутиламмонийбромид или 4-диме- тиламинопиридии.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US94525886A | 1986-12-22 | 1986-12-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1801112C true RU1801112C (ru) | 1993-03-07 |
Family
ID=25482858
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203816A RU1801112C (ru) | 1986-12-22 | 1987-12-21 | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0277292B1 (ru) |
| JP (1) | JPS63166896A (ru) |
| KR (1) | KR900003395B1 (ru) |
| AU (1) | AU603843B2 (ru) |
| BR (1) | BR8707053A (ru) |
| CA (1) | CA1310643C (ru) |
| DE (1) | DE3769969D1 (ru) |
| DK (1) | DK168442B1 (ru) |
| ES (1) | ES2038981T3 (ru) |
| HU (1) | HU202875B (ru) |
| IL (1) | IL84507A0 (ru) |
| NZ (1) | NZ222896A (ru) |
| RU (1) | RU1801112C (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5502190A (en) * | 1993-11-12 | 1996-03-26 | Bayer Corporation | Process for the production of dialkyl pyrimidylphosphates |
| ES2170609B1 (es) * | 1999-08-23 | 2003-12-16 | Aldecoa Juan Cruz Sarriugarte | Mecanismo de disparo para escopetas de cañones paralelos. |
| JP2009505418A (ja) * | 2005-09-06 | 2009-02-05 | チュン−アン ユニバーシティー インダストリー−アカデミー コーポレーション ファンデーション | キャパシタおよびその製造方法 |
| CN114007703B (zh) * | 2019-05-28 | 2024-03-22 | 溴化合物有限公司 | 用于处理卤素污染的季铵卤化物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6809749A (en) * | 1968-07-10 | 1970-01-13 | Di:alkyl aryl phosphoro:thioate prodn. - from phenol and phosphoro:thio:chloridate in presence of water and tert. amine | |
| NL186814C (nl) * | 1975-08-07 | 1991-03-01 | Dow Chemical Co | Werkwijze ter bereiding van een fosforthioaat of fenylfosfonothioaat. |
| CA1099278A (en) * | 1976-12-06 | 1981-04-14 | Raymond A. Simone | Manufacture of substituted phenyl phosphates involving use of phase transfer catalysts |
| GB2011415B (en) * | 1977-12-27 | 1982-06-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the production of thiophosphoric acid esters |
-
1987
- 1987-11-16 ES ES198787116893T patent/ES2038981T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-16 DE DE8787116893T patent/DE3769969D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-16 EP EP87116893A patent/EP0277292B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-11-17 IL IL84507A patent/IL84507A0/xx unknown
- 1987-11-20 DK DK612187A patent/DK168442B1/da not_active IP Right Cessation
- 1987-11-23 AU AU81479/87A patent/AU603843B2/en not_active Ceased
- 1987-11-23 CA CA000552450A patent/CA1310643C/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-12-14 NZ NZ222896A patent/NZ222896A/xx unknown
- 1987-12-18 BR BR8707053A patent/BR8707053A/pt not_active Application Discontinuation
- 1987-12-21 RU SU874203816A patent/RU1801112C/ru active
- 1987-12-21 KR KR1019870014597A patent/KR900003395B1/ko not_active Expired
- 1987-12-21 HU HU875911A patent/HU202875B/hu not_active IP Right Cessation
- 1987-12-22 JP JP62325128A patent/JPS63166896A/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ЕР № 0128350, кл. С 07 F 9/65, опублик. 1984. Патент US № 3792132, кл. С 07 F 9/18, опубл. 1974. Патент FR № 2322870, кл. С 07 F 9/40,опубл. 1977. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63166896A (ja) | 1988-07-11 |
| AU8147987A (en) | 1988-06-23 |
| ES2038981T3 (es) | 1993-08-16 |
| DK612187A (da) | 1988-06-23 |
| EP0277292A1 (en) | 1988-08-10 |
| AU603843B2 (en) | 1990-11-29 |
| KR880007487A (ko) | 1988-08-27 |
| HUT48261A (en) | 1989-05-29 |
| HU202875B (en) | 1991-04-29 |
| BR8707053A (pt) | 1989-07-18 |
| KR900003395B1 (ko) | 1990-05-18 |
| CA1310643C (en) | 1992-11-24 |
| EP0277292B1 (en) | 1991-05-08 |
| DK612187D0 (da) | 1987-11-20 |
| DK168442B1 (da) | 1994-03-28 |
| IL84507A0 (en) | 1988-04-29 |
| NZ222896A (en) | 1989-12-21 |
| DE3769969D1 (de) | 1991-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0103400B1 (en) | Process for making carbohydrazide | |
| RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
| GB2198725A (en) | New quaternary ammonium salts | |
| US20080275265A1 (en) | Process for the Preparation of (Aminoalkylamino)Alkyl Halides and Conversion to Amifostine | |
| CA1231959A (en) | Preparation of organometalates | |
| US5134228A (en) | Nucleoside-3'-phosphites for synthesis of oligonucleotides | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| US4788298A (en) | Process for the preparation of coumarin compounds | |
| KR100257052B1 (ko) | 4-아미노-1, 2, 4-트리아졸의 제조방법 | |
| JPH11228540A (ja) | ２−（４−ピリジル）エタンチオールの製造方法 | |
| EP0563986B1 (en) | Process for selective hydrodefluorination | |
| EP1524257B1 (en) | Process for production of carboxylic acid aryl esters | |
| US4384158A (en) | Method for the preparation of cis-11-hexadecen-1-yne | |
| EP0115387B1 (en) | Decarbonylation process | |
| KR100217355B1 (ko) | 5-(3-부티릴-2,4,6-트리메틸)-2-(1-(에톡시이미노)프로필)-3-하이드록시싸이클로헥스-2-엔-1-온 제조방법 | |
| EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
| RU2036196C1 (ru) | Способ получения (±) 6-циано -3,4-дигидро -2,2- диметил -транс -4- (2- окси -1- пирролидинил) -2h-1- бензопиран -3-ола | |
| KR870001523B1 (ko) | 4-피라졸릴 아인산 에스테르 유도체의 제조 방법 | |
| EP0242001B1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides | |
| US5089651A (en) | Process for producing 3-iminonitriles | |
| JPS6121229B2 (ru) | ||
| US5091068A (en) | Preparation of 3-trichloromethyl-pyridine | |
| EP0600714A1 (en) | Process for producing O,O'-diacyltartaric anhydride and process for producing O,O'-diacyltartaric acid | |
| EP0010368A1 (en) | Process for production of benzene phosphonic dihalide | |
| KR20000023255A (ko) | 할로겐화 페닐말로네이트의 제조방법 |