RU1660357C - Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt - Google Patents
Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt Download PDFInfo
- Publication number
- RU1660357C RU1660357C SU4768800/04A SU4768800A RU1660357C RU 1660357 C RU1660357 C RU 1660357C SU 4768800/04 A SU4768800/04 A SU 4768800/04A SU 4768800 A SU4768800 A SU 4768800A RU 1660357 C RU1660357 C RU 1660357C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- carried out
- sulfuric acid
- product
- mixture
- yield
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- HBGOLJKPSFNJSD-UHFFFAOYSA-N Etamsylate Chemical compound CC[NH2+]CC.OC1=CC=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=C1 HBGOLJKPSFNJSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 8
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims abstract 3
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000000996 L-ascorbic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 abstract description 4
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 229940079593 drug Drugs 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002439 hemostatic effect Effects 0.000 abstract description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 abstract 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 6
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- IKQCSJBQLWJEPU-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(O)C(S(O)(=O)=O)=C1 IKQCSJBQLWJEPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диэтиламмониевой соли гидрохинонсульфокислоты, которая применяется в качестве лекарственного препарата - гемостатика (этамзилат) (I). The invention relates to an improved method for the production of diethylammonium salt of hydroquinonsulfonic acid, which is used as a hemostatic drug (etamzilate) (I).
Наиболее близким по технической сущности к заявляемому способу является способ получения диэтиламмониевой соли гидрохинонсульфокислоты, заключающийся в сульфировании гидрохинона при температуре 80-90оС предварительно приготовленной смесью диэтиламина с концентрированной серной кислотой при молярном соотношении 1:2,5 и температуре 20-40оС с последующей нейтрализацией полученной реакционной массы углекислым кальцием до рН 0,5-1,3, фильтрацией, очисткой раствора активированным углем с последующей упаркой. Целевой продукт выделяют охлаждением упаренной массы до температуры 3-7оС.The closest in technical essence to the claimed method is a method of producing diethylammonium salt of hydroquinonsulfonic acid, which consists in sulfonation of hydroquinone at a temperature of 80-90 about With a pre-prepared mixture of diethylamine with concentrated sulfuric acid at a molar ratio of 1: 2.5 and a temperature of 20-40 about With subsequent neutralization of the resulting reaction mass with calcium carbonate to pH 0.5-1.3, filtration, purification of the solution with activated carbon, followed by evaporation. The target product is isolated by cooling one stripped off mass to a temperature of 3-7 about C.
Выход технического целевого продукта I составляет 51,55% от теории на исходный гидрохинон, количественное содержание не менее 95,0%. После 2-кратной очистки из 95% спирта изопропилового выход I - 38,6%, после 3-кратной - 31,75%. Температура плавления от 127 до 132оС (плавится в интервале 1оС). Количественное содержание не менее 99,0%.The yield of the technical target product I is 51.55% of theory for the initial hydroquinone, and the quantitative content is at least 95.0%. After 2-fold purification from 95% alcohol of isopropyl yield I - 38.6%, after 3-fold purification - 31.75%. The melting point is from 127 to 132 about C (melts in the range of 1 about C). Quantitative content of not less than 99.0%.
Недостатком способа является относительно низкий выход целевого продукта I и, кроме того, усложняет процесс многократная перекристаллизация I. The disadvantage of this method is the relatively low yield of the target product I and, in addition, complicates the process of multiple recrystallization I.
Цель изобретения - повышение выхода I, упрощение процесса. The purpose of the invention is to increase the yield of I, simplifying the process.
Поставленная цель достигается тем, что сульфомассу по окончании сульфирования разбавляют смесью воды и маточных растворов от технического продукта, нейтрализуют избыток серной кислоты углекислым кальцием до содержания остаточной серной кислоты 0,5-2,0% , проводят очистку раствора активированным углем в присутствии добавок аскорбиновой и фосфорной кислот. Целевой продукт перекристаллизовывают из абсолютного изопропилового спирта. This goal is achieved by the fact that at the end of sulfonation, the sulfomass is diluted with a mixture of water and mother liquors from the technical product, neutralize the excess of sulfuric acid with calcium carbonate to a residual sulfuric acid content of 0.5-2.0%, the solution is purified with activated carbon in the presence of ascorbic acid additives and phosphoric acid. The desired product is recrystallized from absolute isopropyl alcohol.
Получают технический I в виде почти белого кристаллического порошка с выходом 69,45% от теории на исходный гидрохинон. Содержание основного вещества не менее 98,0%. Technical I is obtained in the form of an almost white crystalline powder with a yield of 69.45% of theory of the starting hydroquinone. The content of the basic substance is not less than 98.0%.
После 1-2-кратной перекристаллизации из абсолютного изопропилового спирта (с целью достижения рН 5%-ного водного раствора 4,9-6,0 и сульфатов не более 0,04% в препарате) получают продукт I высокой степени чистоты с содержанием основного вещества не менее 99,0%. Температура плавления от 127 до 132оС (плавится в интервале 1оС). Выход I после 2-кратной очистки составляет 59,42% от теории на исходный гидрохинон.After 1-2-fold recrystallization from absolute isopropyl alcohol (in order to achieve a pH of 5% aqueous solution of 4.9-6.0 and sulfates of not more than 0.04% in the preparation), a high-purity product I with the content of the basic substance is obtained not less than 99.0%. The melting point is from 127 to 132 about C (melts in the range of 1 about C). Yield I after 2-fold purification is 59.42% of theory on the initial hydroquinone.
П р и м е р 1. В трехгорлой колбе вместимостью 0,25 л смешивают 64 мл конц. серной кислоты и 47 мл диэтиламина при температуре 20-40оС. Добавляют 50 г (49,7 г 100%) гидрохинона, реакционную массу нагревают до 85-95оС и выдерживают 2-4 ч.PRI me
Сульфомассу смешивают с водой дистиллированной, добавляют маточный раствор от технического продукта I, избыточную серную кислоту нейтрализуют углекислым кальцием до содержания остаточной серной кислоты 0,5-2,0%. Осадок сульфата кальция отделяют фильтрованием. К раствору I добавляют аскорбиновую кислоту, фосфорную кислоту, активированный уголь, нагревают до кипения, фильтруют. Sulfomass is mixed with distilled water, the mother liquor from technical product I is added, excess sulfuric acid is neutralized with calcium carbonate to a residual sulfuric acid content of 0.5-2.0%. The precipitate of calcium sulfate is separated by filtration. Ascorbic acid, phosphoric acid, activated carbon are added to solution I, heated to boiling, filtered.
Осветленный раствор упаривают в вакууме. Упаренную реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом. При 5-кратном использовании маточных растворов от технического I средний выход 69,45% от теории на исходный гидрохинон. Содержание основного вещества не менее 98,0%. The clarified solution was evaporated in vacuo. One stripped off reaction mass is cooled, the precipitate is filtered off, washed with isopropyl alcohol. With a 5-fold use of mother liquors from technical I, the average yield is 69.45% of theory for the initial hydroquinone. The content of the basic substance is not less than 98.0%.
Перекристаллизация I. Recrystallization I.
Смешивают 120 мл абсолютного изопропилового спирта с аскорбиновой и фосфорной кислотами. Добавляют 80 г технического I, нагревают для растворения продукта, фильтруют и охлаждают. Выделившийся продукт отделяют фильтрованием, промывают изопропиловым спиртом. Получают 74 г продукта I (92,5%). Содержание основного вещества не менее 99,0%, рН 5%-ного водного раствора 4,9-6,0. Температура плавления от 127 до 132оС (плавится в интервале 1оС).120 ml of absolute isopropyl alcohol are mixed with ascorbic and phosphoric acids. 80 g of technical I are added, heated to dissolve the product, filtered and cooled. The separated product is separated by filtration, washed with isopropyl alcohol. Obtain 74 g of product I (92.5%). The content of the basic substance is not less than 99.0%, the pH of a 5% aqueous solution is 4.9-6.0. The melting point is from 127 to 132 about C (melts in the range of 1 about C).
В табл. 1 приведена зависимость выхода соединения I от содержания остаточной серной кислоты в реакционной массе после нейтрализации избытка серной кислоты (маточные растворы от технического продукта для разбавления сульфомассы не использовались). In the table. Figure 1 shows the dependence of the yield of compound I on the content of residual sulfuric acid in the reaction mass after neutralizing the excess sulfuric acid (mother liquors from the technical product were not used to dilute sulfomass).
Как следует из табл. 1 максимальный выход I может быть достигнут посредством доведения с помощью углекислого кальция содержания остаточной серной кислоты 0,5-2,0%. Избыточное количество серной кислоты в реакционной массе приводит к снижению выхода целевого продукта I в результате увеличения его растворимости. Присутствие же небольших количеств серной кислоты необходимо, поскольку она оказывает стабилизирующее действие на продукт I, предотвращая его окисление, в отсутствие серной кислоты наблюдаются существенные потери I. As follows from the table. 1 maximum yield I can be achieved by adjusting with calcium carbonate the content of residual sulfuric acid of 0.5-2.0%. Excess sulfuric acid in the reaction mass leads to a decrease in the yield of the target product I as a result of an increase in its solubility. The presence of small amounts of sulfuric acid is necessary, since it has a stabilizing effect on product I, preventing its oxidation, in the absence of sulfuric acid, significant losses of I are observed.
Средний выход I при содержании остаточной серной кислоты 0,5-2,0% составляет 59,86% от теории на исходный гидрохинон, т.е. на 8,3% больше заложенного в регламентной технологии (по регламенту 51,55%). При содержании 0,2% серной кислоты в реакционной массе (рН 2,6) теряется 7,15% I, при содержании 5,5% серной кислоты (рН 0,5) теряется 8,4% I, при содержании 3,0% серной кислоты (рН 1,3) теряется 3,1% I. The average yield of I with a residual sulfuric acid content of 0.5-2.0% is 59.86% of the theory of the initial hydroquinone, i.e. 8.3% more than laid down in the regulatory technology (according to the regulations 51.55%). At a content of 0.2% sulfuric acid in the reaction mass (pH 2.6), 7.15% I is lost, at a content of 5.5% sulfuric acid (pH 0.5), 8.4% I is lost, at a content of 3.0 % sulfuric acid (pH 1.3) is lost 3.1% I.
В регламентной технологии заложена норма рН в реакционной массе 0,5-1,3, и, следовательно, при работе в указанном режиме рН возможны существенные потери I. In the regulatory technology, the pH norm in the reaction mass is 0.5-1.3, and, therefore, when operating in the indicated pH mode, significant losses of I are possible.
Многократное использование маточных растворов от технического продукта I позволяет увеличить выход в среднем до 69,45%, т.е. на 9,59%, а также существенно уменьшить количество отходов производства (по регламентной технологии маточные растворы от технического I направляют на сжигание). Repeated use of mother liquors from technical product I allows increasing the yield on average to 69.45%, i.e. by 9.59%, and also significantly reduce the amount of production waste (according to regulatory technology, mother liquors from technical I are sent for incineration).
Результаты получения I при многократном использовании маточных растворов от технического продукта приведены в табл. 2. The results of obtaining I with repeated use of the mother liquor from the technical product are given in table. 2.
В отличие от регламентной технологии предлагается очистка раствора I активированным углем в присутствии стабилизирующих добавок аскорбиновой и фосфорной кислот. Фосфорная кислота связывает следы железа в прочный бесцветный комплекс. Аскорбиновая кислота связывает следы тяжелых металлов и в то же время проявляет восстанавливающие свойства по отношению к I. Таким образом, стабилизирующие добавки препятствуют окислению продукта, что положительным образом сказывается на цветности получаемых после очистки растворов, качестве технического продукта I (внешний вид) и в то же время приводит к некоторому увеличению выхода при последующей перекристаллизации I (табл. 3 (а, б)). In contrast to regulatory technology, it is proposed that solution I be cleaned with activated carbon in the presence of stabilizing additives of ascorbic and phosphoric acids. Phosphoric acid binds traces of iron into a durable, colorless complex. Ascorbic acid binds traces of heavy metals and at the same time exhibits reducing properties with respect to I. Thus, stabilizing additives prevent the product from oxidizing, which positively affects the color of the solutions obtained after cleaning, the quality of technical product I (appearance), and at the same time, it leads to a slight increase in the yield upon subsequent recrystallization of I (Table 3 (a, b)).
Усовершенствование технологии получения соединения I позволило улучшить качество технического продукта. Содержание основного вещества увеличилось от не менее 95,0% (регламентная технология) до не менее 98,0%, в результате чего стала возможной замена 95% изопропилового спирта при перекристаллизации I на абсолютный изопропиловый спирт, что сокращает потери продукта, при этом выход на стадии очистки увеличился с 85,5 до 92,5% (на 7,0%) (табл. 3 (б, в)). Improving the technology for producing compound I has improved the quality of the technical product. The content of the basic substance increased from not less than 95.0% (regulatory technology) to not less than 98.0%, as a result of which it became possible to replace 95% of isopropyl alcohol during recrystallization of I with absolute isopropyl alcohol, which reduces product losses, while the purification stage increased from 85.5 to 92.5% (by 7.0%) (Table 3 (b, c)).
После 1-2-кратной очистки (по регламентной технологии 2-3-кратная очистка) получают I с содержанием не менее 99,0%. Температура плавления от 127 до 132оС (плавится в интервале 1оС).After 1-2-fold purification (according to regulatory technology, 2-3-fold purification) get I with a content of at least 99.0%. The melting point is from 127 to 132 about C (melts in the range of 1 about C).
1-2-кратная очистка позволяет достичь рН 5%-ного водного раствора от 4,9 до 6,0, а содержание сульфатов не более 0,04%. 1-2-fold purification allows you to achieve a pH of 5% aqueous solution from 4.9 to 6.0, and the sulfate content of not more than 0.04%.
Для достижения требуемого качества I необходима 1-2-кратная перекристаллизация из абсолютного изопропилового спирта (по регламенту 2-3-кратная очистка из 95% изопропилового спирта). To achieve the required quality I, 1-2-fold recrystallization from absolute isopropyl alcohol is required (according to the regulations, 2-3-fold purification from 95% isopropyl alcohol).
Средний выход медицинского I после 1-кратной перекристаллизации составляет 64,24% на исходный гидрохинон, а после 2-кратной перекристаллизации - 59,42% (по регламенту после 2-кратной перекристаллизации выход 38,6%, а после 3-кратной - 31,75%). The average yield of medical I after 1-fold recrystallization is 64.24% for the initial hydroquinone, and after 2-fold recrystallization - 59.42% (according to the regulations, after 2-fold recrystallization the yield is 38.6%, and after 3-fold - 31 , 75%).
Использование предлагаемого способа позволяет:
- повысить выход технического I с 51,55 до 69,45% (на 17,9%) и медицинского I с 31,75 до 59,42% (на 27,67%);
- упростить процесс, сократив количество перекристаллизаций с 2-3-х до 1-й - 2-х;
- уменьшить количество отходов производства.Using the proposed method allows you to:
- increase the yield of technical I from 51.55 to 69.45% (by 17.9%) and medical I from 31.75 to 59.42% (by 27.67%);
- to simplify the process by reducing the number of recrystallizations from 2-3 to 1 - 2;
- reduce the amount of production waste.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4768800/04A RU1660357C (en) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU4768800/04A RU1660357C (en) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1660357C true RU1660357C (en) | 1994-09-30 |
Family
ID=30441569
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU4768800/04A RU1660357C (en) | 1989-12-13 | 1989-12-13 | Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU1660357C (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2745914A2 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-25 | Université de Mons | Process for desulphurization of gases |
| RU2663624C1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-08-07 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная фармацевтическая академия" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО ПГФА Минзрава России) | 4-(4-methoxyphenyl)-2-{2-[2-oxo-(3-chloro-adamantan-1-yl)-ethylidene]hydrazinyl}-4-oxobut-2-enoate sodium with hemostatic activity |
-
1989
- 1989-12-13 RU SU4768800/04A patent/RU1660357C/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Опытно-промышленный регламент N 38 на производство этамзилата (1983). П/о "Олайнфарм". * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2745914A2 (en) | 2012-12-24 | 2014-06-25 | Université de Mons | Process for desulphurization of gases |
| RU2663624C1 (en) * | 2016-07-11 | 2018-08-07 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Пермская государственная фармацевтическая академия" Министерства здравоохранения Российской Федерации (ГБОУ ВПО ПГФА Минзрава России) | 4-(4-methoxyphenyl)-2-{2-[2-oxo-(3-chloro-adamantan-1-yl)-ethylidene]hydrazinyl}-4-oxobut-2-enoate sodium with hemostatic activity |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4752417A (en) | Method for optical resolution of phenylacetic acid derivative | |
| US4299978A (en) | Process for separating iminodiacetic acid from aqueous glycine solution | |
| RU1660357C (en) | Process for preparing hydroquinonesulfonic acid diethylammonium salt | |
| US2735866A (en) | Method for producing glucoheptonic | |
| EP3628667A1 (en) | Process and salts for the preparation of 2,5-furandicarboxylic acid | |
| EP0359438B1 (en) | Pyridazinone manufacture | |
| KR830001465B1 (en) | Isoleucine Purification Method | |
| US10774058B2 (en) | Process for preparing D-glucaro-6,3-lactone | |
| US4981999A (en) | Selective removal of chlorine from chlorophthalic compounds | |
| US2361576A (en) | Method of refining a crude 1-naphthylacetic acid | |
| SU1018951A1 (en) | Process for isolating and purifying sodium d-glucouronate and/or sodium 1,2-0-isopropylidene-d-glucouronate from mixtures also containing inorganic salts and/or carbonaceous impurities | |
| US5591889A (en) | Method for the synthesis of trisodium phosphonoformate hexahydrate | |
| US5097074A (en) | Process for purifying 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone | |
| RU1803400C (en) | Method of lower glycols purification from coloring impurities | |
| RU1436456C (en) | Process for producing potassium 2,5-dioxybenzene sulfonate | |
| US2056126A (en) | 3-keto-acids of the sugar series and their anhydrides and process for the manufacture of the same | |
| Sako | THE FORMATION OF CYCLIC COMPOUNDS FROM DERIVATIVES OF DIPHENYL. PART III. OPTICAL RESOLUTION OF 6-NITRO-6′-ACETAMlDODIPHENIC ACID, AND FORMATION OF 5-NITROPHENANTHRIDONE-4-CARBOXYLIC ACID THEREFROM | |
| SU539879A1 (en) | The method of purification of sulfadimezina | |
| SU1039875A1 (en) | Process for preparing phosphomolybdic acid | |
| SU555095A1 (en) | The method of obtaining aminoalkanesulfonic acids or their salts | |
| JPH0680031B2 (en) | Method for separating dihydroxybenzoic acid isomers | |
| RU1773912C (en) | Method of obtaining -trifluoracetyl-butyrolactone | |
| JPH05163199A (en) | Production process for iodosobenzoic acid | |
| JPS6019285B2 (en) | Sorting method | |
| SU79296A1 (en) | Method for preparing iodoacetic acid derivatives |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041214 |