[go: up one dir, main page]

RS93504A - Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže - Google Patents

Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže

Info

Publication number
RS93504A
RS93504A YU93504A YUP93504A RS93504A RS 93504 A RS93504 A RS 93504A YU 93504 A YU93504 A YU 93504A YU P93504 A YUP93504 A YU P93504A RS 93504 A RS93504 A RS 93504A
Authority
RS
Serbia
Prior art keywords
substituted
alkyl
formula
aryl
cycloalkyl
Prior art date
Application number
YU93504A
Other languages
English (en)
Inventor
Toru Koyanagi
Hiroshi Kikugawa
Seiko Miyashita
Souichiro Nagayama
Makiko Sano
Akihiro Hisamatsu
Original Assignee
Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. filed Critical Ishihara Sangyo Kaisha Ltd.
Publication of RS93504A publication Critical patent/RS93504A/sr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Piridinsko jedinjenje formule (I): gde R1 predstavlja vodonik ili alkil koji mogu biti supstituisani; R2 predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, i tako dalje.; R3 predstavlja alkil koji može biti supstituisan, i tako dalje; R4 predstavlja vodonik, alkil, haloalkil, halogen -OR8, ili -SR8; R5, R6 i R7, svaki od njih predstavlja vodonik, halogen ili alkil; R8 predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan ili cikloalkil koji može biti supstituisan; i X predstavlja CO, CS, ili SO2, ili njihovu so.

Description

PIRIDINSKA JEDINJENJA ILI NJIHOVE SOLI
IHERBICIDI KOJI IH SADRŽE
OBLAST TEHNIKE
Ovaj pronalazak se odnosi na nova piridinska jedinjenja koja su korisna kao aktivni sastojci herbicida.
STANJE TEHNIKE
JP-A-9-328471 objašnjava 4-difluorhalogenalkil-3-supstituisane piridinske derivate ali ne objašnjava specifična jedinjenja slična piridinskim jedinjenjima formule (I) koja se pominju u daljem tekstu. Osim toga, WO 01/17975 objašnjava pirimidinske derivate, koji su medjutim različiti po hemijskoj strukturi od piridinskih jedinjenja formule (I) koji će biti pomenuti u daljem tekstu.
OPIS PRONALASKA
Kao rezultat različitih ispitivanja za nalaženje što boljih herbicida, prijavljeni pronalazači su pronašli da specifična piridinska jednjenja imaju odličnu herbicidnu aktivnost, i sačinili ovaj pronalazak.
Naime, ovaj pronalazak se odnosi na piridinsko jedinjenje prikazano
formulom (I):
gde R<1>predstavlja vodonik ili alkil koji mogu biti supstituisani; R<2>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkil-tio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, fenilamino koji može biti supstituisan, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili ciklična etarska grupa koja može biti supstituisana; R<3>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan; R<4>predstavlja vodonik, alkil, haloalkil, halogen -OR<8>, ili -SR<8>; R<5>, R<6>i R<7>, predstavljaju vodonik, halogen ili alkil; R<8>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan ili cikloalkil koji može biti supstituisan; i X predstavlja CO, CS, ili SO2, i u čemu R<4>nije hlordifluorometil, bromdifluorometil, kao ni joddifluormetil, ili njihova so, postupak za njegovu proizvodnju i herbicid koji ga uključuje.
Primeri supstituenta za alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkil-tio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan i ciklična etarska grupa koja može biti supstituisana, koji su sadržani u R1, R<2>, R<3>ili R<8>u gore navedenoj formuli (I), uključuju halogen, alkil, alkoksi, alkiltio, dialkilamino, trimetilsilil, cikloalkenil, alkilkarbonil, alkoksikarbolnil, ciklični etar, aril koji može biti dalje supstituisan, ariloksi koji može biti dalje supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan, heteroaril koji može biti dalje supstituisan, i slično. Broj supstitucija ovih supstituenata može biti 1 ili 2 ili više. Kada je broj 2 ili više, supstituenti su isti ili se razlikuju jedni od drugih. Kada je grupa supstituisana sa 2 ili više alkila, ti alkili mogu se povezivati jedan sa drugim i formirati ugljenični prsten. Pored toga, medju tim supstituentima, aril koji može biti dalje supstituisan, ariloksi koji može biti dalje supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan, i heteroaril koji može biti dalje supstituisan, mogu biti supstituisani sa halogenom, alkilom, haloalkilom, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino, fenil ili sličnim.
Primeri supstituenata za fenilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan i heteroaril koji može biti supstituisan, koji su sadržani u R<2>ili R<3>u gore navedenoj formuli (I), uključuju halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino, fenil i slično. Broj supstitucija ovih supstituenata može biti 1 ili 2 ili više. Kada je broj 2 ili više, supstituenti su isti ili se razlikuju jedni od drugih. Pored toga, medju tim supstituentima, fenil može biti supstituisan sa halogenom, alkilom, haloalkilom, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, alkoksiimino, trimetilsilil, ili sličnim.
Gore pomenuti alkil ili alkilni ostatak može biti linearan ili razgranat i da poseduje od 1 do 8 ugljenikovih atoma, i primeri uključuju metil, etil,/>propil, izopropil,/7-butil, seobutil, fer£butil, pentil, heksil i slično.
Gore pomenuti alkenil ili alkenilski ostatak može biti linearan ili razgranat i da poseduje od 2 do 8 ugljenikovih atoma i primeri uključuju vinil, propenil, izopropenil, butenil, pentenil, heksenil i slično.
Gore pomenuti alkinil ili alkinilski ostatak može biti linearan ili razgranat i da poseduje od 2 do 8 ugljenikovih atoma i primeri uključuju etinil, propinil, butinil, izobutinil, pentinil, heksinil i slično.
Gore pomenuti cikloalkil može da ima od 3 do 6 ugljenikovih atoma i primeri uključuju ciklopropil, ciklobutil, ciklopentil, cikloheksil i slično. Pored toga, može biti kondenzovan sa benzenovim prstenom kao što je indanil.
Gore pomenuti cikloalkenil može biti sa 4 do 6 ugljenikovih atoma i primeri uključuju ciklobutenil, ciklopentenil, cikloheksenil i slično. Pored toga, on može biti kondenzovan sa benzenovim prstenom kao što je indenil.
Gore pomenuti ciklični alkilamino može biti sa 2 do 6 ugljenikovih atoma i primeri uključuju aziridinil, acetidinil, pirolidinil, piperidinil i slično.
Gore pomenuti aril ubraja fenil, naftil i slično. Pored toga, može biti kondenzovan sa cikloalkanom kao to je indanil.
Gore pomenuti heteroaril je 5-o člani ili 6-o člani aril koji sadrži od 1 do 3 heteroatoma odabranih od kiseonika, sumpora ili azota ili aril kondenzovan sa benzenovim prstenom i primeri uključuju tienil, furanil, tiazolil, izotiazolil, oksazolil, izoksazolil, imidazolil, pirazolil, tiazolil, piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, benzotienil, benzofuranil, indolil, benzotiazolil, benzizotiazolil, benzoksazolil, benzizoksazolil, benzimidazolil, indazolil, hinolil, izohinolil, ftalazinil, hinazolinil, hinoksalinil i slično.
Gore pomenuti halogen ubraja atom fluora, hlora, broma i joda. Broj halogena koji se nalaze u gore pomenutom haloalkilu može biti 1 ili 2 ili više. Kada je broj 2 ili više, halogeni su isti ili se medjusobno razlikuju. Pored toga, supstitucioni položaj halogena može biti bilo koji položaj.
Gore pomenuti ciklični etar može imati od 2 do 4 ugljenikova atoma i primeri uključuju epoksi, tetrahidrofuril, 1,3-dioksolanil, 1,3-dioksanil i slično.
Piridinsko jedinjenje formule (I) može da formira soli. So može biti bilo koja dok je prihvatljiva u poljoprivredi i primeri uključuju soli alkalnih metala kao što su natrijumove soli i kalijumove soli; soli zemnoalkalnih metala kao što su magnezijumove soli i kalcijumove soli; amonijačne soli kao što su dimetilaminske soli i trietilaminske soli; i slično.
Optički izomeri ili geometrijski izomeri mogu biti prisutni kod piridinskih jedinjenja formule (I) i ovaj pronalazak uključuje oba izomera ponaosob i izomerne smeše.
Medju piridinskim jedinjenjima formule (I), jedinjenje kod koga je X - CO, može se proizvesti prema Postupku [A]:
gde R1,R2, R<3>, R<4>, R<5>, R<6>i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; i Y<*>predstavlja OH, hlor, brom ili R<2>COO.
Naime, piridinsko jedinjenje formule (1-1) se može proizvesti reakcijom aminskog derivata formule (II) sa derivatom karboksilne kiseline formule (III-l).
Gore prikazana reakcija je izvedena u prisustvu baze. Kao baza, može se upotrebiti bilo koja neorganska ili organska baza. Neorganske baze uključuju karbonate alkalnih metala kao što su natrijum-karbonat i kalijum-karbonat; hidrokside alkalnih metala kao što su natrijum hidroksid i kalijum hidroksid; hidride alkalnih metala kao što su natrijum hidrid i kalijum hidrid; i slično. Organske soli uključuju organolitijumska jedinjenja kao što su/?-butillitijum i fenillitijum; tercijarne amine kao što su trietilamin, piridin; i slično. Kada je Y* - OH, gornja reakcija se izvodi u prisustvu kondenzujućeg agensa. Kondenzujući agensi uključuju A^A^'-dicikloheksilkarbodiimid, A^A^-karbonildiimidazol, i slično.
Prethodna reakcija se izvodi u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju polarne aprotične rastvore kao što su acetonitril, A^dimetilformamid i dimetilsulfoksid; etre kao što su dietil etar, tetrahidrofuran i dioksan; halogenovane ugljovodonike kao što su dihlormetan i hloroform; aromatične ugljovodonike kao što su benzen i toluen; i slično. Jedan ili dva ili više se mogu odabrati opciono.
Pored toga, gornja reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum ili argon.
Temperatura reakcije je obično od -20 °C do 120 °C, a poželjno je od -10 °C do 50 °C. Reakciono vreme je poželjno od 30 minuta do 48 sati.
Medju piridinskim jedinjenjima formule (I), jedinjenje gde je X - SO2može se proizvesti prema Postupku [B]:
gdeR1,R2,R3,R4,R5,R<6>i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; i V<2>predstavlja hlor, brom ili R2SG*20.
Naime, piridinsko jedinjenje formule (1-2) se može proizvesti reakcijom aminskog derivata formule (II) sa derivatom sulfonske kiseline formule (III-2).
Gore prikazana reakcija je izvedena na sličan način kao i gore prikazan Postupak [A].
Medju piridinskim jedinjenjima formule (I), jedinjenje gde je X - CS može se proizvesti prema Postupku [C]:
gdeR1, R<2>,R3,R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Naime, piridinsko jedinjenje formule (1-3) se može proizvesti reakcijom jedinjenja formule (1-1) sa sulfurizujućim agensom. Primeri sulfurizujućeg agensa uključuju fosforni pentasulfid, Losonov reagens [2,4-bis (4-metoksifenii)-l,3-ditia-2,4-difosfetan-2,4-disulfid] i slično.
Gore prikazana reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju aromatične ugljovodonike kao što su toluen i ksilen i slično.
Temperatura reakcije je obično od 80 °C do 150 °C, poželjno je od 110 °C do 130 °C. Reakciono vreme je poželjno od 30 minuta do 24 sata.
Aminski derivati formule (II) uključuju nova jedinjenja koja se mogu na primer proizvoesti prema Postupcima od [D] do [L]:
gde R1,R3,R4, R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; a R<9>predstavlja C^-Cg alkil ili fenil koji mogu biti supstituisani sa Ci- Cq alkil.
Naime, aminski derivat formule (II) se može proizvesti reakcijom estra sulfonske kiseline formule (VI) sa aminom formule (VII) prema Postupku [D].
Gore prikazana reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju alkohole kao što su metanol i etanol, etre kao što su tetrahidrofuran i dioksan, polarne aprotične rastvarače kao što su acetonitril i A^A^dimetilformamid; vodu; smeše vode i organskih rastvarača ovde navedenih; i slično.
Pored toga, gore prikazana reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas je korišćen na primer azot, helijum ili argon.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 150 °C, poželjno je da bude od -10 °C do 120 °C. Poželjno je da reakciono vreme bude od 30 minuta do 48 sati.
Estar sulfonske kiseline formule (VI) se može proizvesti reakcijom alkoholnog derivata formule (IV) sa hloridom sulfonske kiseline formule (V) prema Postupku [E]:
gđe R<3>, R<4>, R5,R6,R7i R<9>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Gore prikazana reakcija je izvedena u prisustvu baze. Baze koje mogu da se primene slične su onima koje su opisane u prethodno navedenom Postupku [A]. Poželjno je kao pogodne primeniti organske baze kao što su piridin i trietilamin. Pored toga, piridin može imati dve uloge, kao rastvarač i kao baza kada je korišćen u velikom višku.
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i mogu se primeniti slični onima koji su dati kao primer u gornjem opisu Postupka [A].
Pored toga, gore prikazana reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas, korišćen je na primer azot, helijum ili argon.
Reakciona temperatura je obično od -78 °C do 120 °C, poželjno je da bude od -20 °C do 50 °C. Poželjno je da reakciono vreme bude od 30 minuta do 48 sati.
Medju aminskim derivatim formule (II), jedinjenje gde je R<1>posebno vodonik može se proizvesti prema Postupku [F]:
gdeR3,R4,R5, R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Naime, aminski derivat formule (II-l) može se proizvesti redukcijom azidnog jedinjenja formule (IX).
Kao reakcija redukcije pogodna je hidrogenativna katalitička redukcija korišćenjem katalizatora kao što su paladijum-ugljenik, platina-ugljenik ili Reni nikl.
Gore navedena reakcija se odvija u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju alkohole kao što su metanol i etanol; ciklične estre kao što su tetrahidrofuran i dioksan i slično.
Reakcija se izvodi pod atmosferom vodonika ili pod atmosferskim pritiskom od oko 5 atm. Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 100 °C, poželjno od 0 °C do 50 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Gore navedeno azidno jedinjenje formule (IX) se može proizvesti reakcijom derivata estra sulfonske kiseline formule (VI) sa azidom alkalnog metala formule (VIII) prema Postupku [G]:
gdeR<3>, R<4>, R<5>, R<6>i R<71>R<9>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; i Z predstavlja neki alkalni metal kao što su natrijum ili kalijum.
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju polarne aprotične rastvarače kao što su acetonitril, A^A^dimeitlformamid i dimetilsulfoksid; ciklične etre kao što su tetrahidrofuran i dioksan; halogenovane ugljovodonike kao što su dihlormetan i hloroform i slično.
Pored toga, gore prikazana reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas se može koristiti na primer azot, helijum ili argon.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 150 °C, poželjno od 10 °C do 120 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Medju aminskim derivatima formule (II), jedinjenje gde je R<1>specijalno alkil koji može biti supstituisan, može se proizvesti prema Postupku [H]:
gde R<1>, R<3>, R<4>, R<5>, R<6>i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Naime, amino derivat formule (II-2) se može proizvesti redukcijom amida karboksilne kiseline formule (XI).
Reakcija redukcije je izvedena korišćenjem redukcionog agensa kao što je litijum aluminijum hidrid, natrijum borhidrid ili kompleks bora.
Gore navedena reakcija se odvija u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju estre kao što su tetrahidrofuran i dietil etar; aromatične ugljovodonike kao što su toluen i benzen i slično.
Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas koristi se na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 150 °C, poželjno od -10 °C do 120 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Gore navedeni amid karboksilne kiseline formule (XI) može se proizvesti reakcijom aminskog derivata formule (II-l) sa derivatom karboksilne kiseline formule (X) prema Postupku [I]:
gdeR<1>, R3, R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; i V<3>predstavlja OH, hlor, ili R<i>COO.
Gornja reakcija je izvedena u prisustvu baze ili kondenzujućeg agensa. Baza i kondenzujući agens uključuju slične onima koji su navedeni kao primer u opisu Postupka [A].
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju one koji su navedeni kao primer u opisu Postupka [A].
Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 120 °C, poželjno od -10 °C do 50 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Osim toga, aminski derivati formule (II) mogu se proizvesti prema Postupku [J]:
gde R<3>,R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano; R<a>predstavlja alkil ili fenil; i R<b>predstavlja vodonik iliCi- Cqalkil.
Naime, aminski derivat formule( 11- 3)može se proizvesti redukcijom fosfonijum ilida koji se formira u reakcionom rastvoru reakcijom azidnog jedinjenja formule (TX) sa fosfinom kao što je trimetilfosfin ili trimetilfosfin i aldehidom, sa natrijum borhidridom.
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju etre kao što su tetrahidrofuran i dietil etar; aromatične ugljovodonike kao što su toluen i benzen; halogenovane ugljovodonike kao što su dihlormetan i hloroform; alkohole kao što su metanol i etanol; i slično.
Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 100 °C, poželjno od -10 °C do 60 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Osim toga, aminski derivati formule (II) mogu se proizvesti prema Postupku [K]:
gdeR3, R4, R5,R6,R7 i R<b>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Naime, aminski derivat formule (II-3) može se proizvesti redukcijom alkoksiimina, koji se formira reakcijom aminskog derivata formule (II-l) sa ortoestrom kao što je metil ortoformat ili ortoacetat, sa natrijum borhidridom.
Alkoksiimin je formiran u prisustvu kiselog katalizatora kao što je trifluorosirćetna kiselina ili sirćetni anhidrid. Nije korišćen rastvarač u ovoj reakciji. Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od 50 °C do 200 °C, poželjno od 80 °C do 180 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 12 sati.
Reakcija redukcije alkoksiimina je izvedena u rastvaraču. Kao rastvarač je korišćen alkohol kao što je metanol ili etanol.
Reakciona temperatura je obično od -20 °C do 120 °C, poželjno od 0 °C do 80 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 12 sati.
Osim toga, alkoholni derivati formule (TV) mogu se proizvesti prema Postupku [L]:
gde R<3>, R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Naime, alkoholni derivat formule (IV) može se dobiti reakcijom piridinskog derivata formule (XII) sa litijum diizopropilamidom i zatim reakcijom produkta sa aldehidom.
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju etre kao što su tetrahidrofuran i dietil etar.
Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od -100 °C do 60 °C, poželjno od -85 °C do 30 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Piridinsko jedinjenje formule (I) se takodje može proizvesti prema Postupcima od [M] do [N]:
gdeR2,R3, R4, R5, R<6>, R<7>, X i Y<*>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano.
Gore navedena reakcija je izvedena na sličan način kao što je opisano u Postupku [A].
gde R<2>, R3, R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je prethodno opisano, R<l>a predstavlja alkil koji može biti supstituisan; Y<4>predstavlja hlor, brom, jod, -OS02R<9>, ili -OSO3R<9>; i R<9>ima isto značenje kao što je prethodno opisano.
Gore opisana reakcija je izvedena u prisustvu baze. Kao baza može se upotrebiti bilo koja neorganska i organska baza. Neorganske baze mogu biti hidroksidi alkalnih metala kao što su natrijum hidroksid i kalijum hidroksid; hidridi alkalnih metala kao što su natrijum hidrid i kalijum hidrid; i slično. Organske soli mogu biti organolitijumska jedinjenja kao što su^butillitijum i fenillitijum; tercijarni amini kao što su trietilamin, piridin; i slično.
Gore navedena reakcija je izvedena u rastvaraču. Rastvarač može biti bilo koji dok je inertan prema reakciji i primeri uključuju polarne aprotične rastvarače kao što su acetonitril A'dimetilformamid i dimetilsulfoksid; estre kao što su dietdl etar, tetrahidrofuran i dioksan; aromatične ugljovodonike kao što su benzen i toluen; i slično. Jedan ili više njih može se opciono odabrati.
Pored toga, reakcija se izvodi pod atmosferom inertnog gasa ako je potrebno. Kao inertni gas korišćen je na primer azot, helijum i argon.
Reakciona temperatura je obično od -100 °C do 120 °C, poželjno je od
-80 °C do 50 °C. Poželjno reakciono vreme je od 30 minuta do 48 sati.
Sva piridinska jedinjenja formule (I) (kasnije u tekstu označena kao "jedinjenja ovog pronalaska") pokazuju odličan herbicidni efekat kada se koriste kao aktivni sastojci herbicida. To se može široko primenjivati za obradiva zemljišta kao što su pirinčana polja, planinske farme, voćnjaci i dudovnjaci; i neobradiva zemljišta kao što su šume, seoski putevi, igrališta i fabrička dvorišta i primenjeni metod se može na pogodan način odabrati izmedju tretmana zemljišta, tretmana lišća, tretmana vode i slično.
Jedinjenje ovog pronalaska može kontrolisati štetne korove, na primer, trave (iligramineae)kao što su( Echinochloa crus- gaJJIL.)baštenska trava,( Digitaria sangvinalisL.)detelina,{ Setaria viridisL.)zeleni muvar,( Setaria faberiHerrm.) džinovski muvar,( Eleusine indicaL.) goosegrass,( Avena fatuaL.) divlji ovas,{ Sorghum halepenseL.) johnsongrass,{ Agropyron repensL.) quackgrass,( Brachiaria plantaginea)alexandergrass,{ Panicum purpurascenš)paragrass,( Leptochloa chinensis)sprangletop,( Leptochloa panicea)red sprangletop,( Poa annuaL.) jednogodišnja plava trava, i( AJopecurus myosuroidesHuds.) crna trava; šaši (ili Cvperaceae) kao što su( CyperusiriaL.)rice flatsedge,{ Cyperus rotundusL.) purple nutsedge,( CyperusesculentusL.)yellow nutsedge,{ Scirpusjuncoides)japanska vezlica,( Cyperus serotinus)flatsedge,( Cyperus difformi' s)small-flower umbrellaplant,( Eleocharis acicularis)slender spikerush, i( Eleocharis kuroguwai)vodeni kesten; alismataceae kao što su( Sagittaria pygmaea)japanese ribbon waparo,{ Sagittaria trifolia)strelara, i( AJisma canaliculatum)narrowleaf waterplantain; pontederiaceae kao što su( Monochoria vaginalis)monochoria i( Monochoria korsakowii)monochoria vrste; scrophulariaceae kao što su( Lindernia pyxidaria)lažni bedrinac i( Dopatrium junceuni)abunome; lvthraceae kao što su( Rotala india)toothcup i( Ammannia multiHora)red stem; širokolisnice kao što su( Abutilon theophrastiMEDIC.)velvetleaf,{ Ipomoea purpureaL.) visoki ladolež,( Chenopodium albumL.) obična pepeljuga,{ Sida spinosaL.) bodljikava sida,{ Portulaca oleraceaL.) common purslane,( Amaranthus viridisL.) vitki amarant,{AmaranthusretroUexusL.)crvenokoreni štir,{ Cassia obtusifoliaL.)sicklepod,( Solanu/ n nigrumL.) crno velebilje,{ Polygonum lapathifoliumL.) bleda vodena biberka,( Stellaria mediaL.) obična mišjakina,{ Xanthium strumariumL.) obični čičak,{ Cardamine flexuosa WITH.) flexuous bittercress, { Lamium amplexicauleL.) henbit,( Ambrosia elatiorL.)obični stračac,{ Galium spuriumh.)catchweed,
{ Calystegia arvensisL.) poljski ladolež, { Datura stramoniuiri) kužnjak, { Breea
setosa(BIEB.) KITAM.) stričak, i( Acalypha australisL.)threeseeded copperleaf; i slično. Zbog toga se može efikasno koristiti za selektivnu kontrolu štetnih korova ili neselektivnu kontrolu štetnih korova u kultivaciji korisnih useva kao što su kukuruz( ZeamaysL.),soja{ GlycinemaxMerr.),pamuk{ Gossypiumspp.), pšenica
( Triticumspp.),pirinač{ Oryza sativaL.), ječam { Hordeum vulgareh.),ovas( Avena sativa L.), kineskašećerna trska{ Sorghum bicolorMoench),repica( Brassica napusL.), suncokret{ Helianthus annuusL), šećernarepa( Beta vulgarisL.),šećerna trska{ Saccharum ofGcinarumL.),japanski travnjak{ Zoysia japonica stend),kikiriki{ Arachis hypogaeaL.), lan{ Linum usitatissimumL.), duvan{ Nicotiana tabacumL.), i kafa{ Coffeaspp.). Posebno, jedinjenje ovog pronalaska je efikasno korišćeno za selektivnu kontrolu štetnih korova u kultivaciji kukuruza, soje, pamuka, pšenice,
pirinča, repice, suncokreta, šećerne repe, šećerne trske, japanskog travnjaka, kikirikija, lana, duvana, kafe i slično, i medju njima, posebno kukuruza, soje, pšenice, pirinča i slično.
Herbicidni sastav koji uključuje jedinjenje ovog pronalaska je obično formulisan mešanjem jedinjenja sa različitim poljoprivrednim adjuvantima i korišćen je u obliku formulacija kao što su praškovi, granule, u vodi dispergovane granule, vlažni prahovi, vodene koncentrovane suspenzije, uljane koncentrovane suspenzije, u vodi rastvorne granule (ili prašak), emulgujući koncentrati, tablete ili kapsule. Medjutim, sve dok je pogodno za svrhu ovog pronalaska, ono se može formulisati u bilo koji tip formulacije koja se obično koristi u ovoj oblasti. Ovakvi poljoprivredni adjuvanti mogu biti čvrsti nosači kao što je dijatomejska zemlja, gašeni kreč, kalcijum karbonat, talk, beli ugljen, kaolin, bentonit, smeša kaolinita i sericita, glina, natrijum-karbonat, natrijum-bikarbonat, mirabilit, zeolit i škrob; rastvorači kao što su voda, toluen, ksilen, rastvorna nafta, dioksan, aceton, izoforon, metil izobutil keton, hlorbenzen, cikloheksan, dimetilsulfoksid, dimetilformamid, N-metil-2-pirolidon, i alkohol; anjonske površinski aktivne materije i disperzanti kao što su so masne kiseline, benzoat, alkilsulfosukcinat, dialkilsulfosukcinat, polikarboksilat, so estra alkilsumporne kiseline, alkil sulfat, alkilaril sulfat, alkil diglikol etar sulfat, so estra alkohola sumporne kiseline, alkil sulfonat, alkilaril sulfonat, aril sulfonat, lignin sulfonat, alkildifenil etar disulfonat, polistiren sulfonat, so estra alkilfosforne kiseline, alkilaril fosfat, stirilaril fosfat, so estra polioksietilen alkil etra sumporne kiseline, polioksietilen alkilaril etar sulfat, so estra polioksi alkil etra sumporne kiseline, polioksietilen alkilaril etra sumporne kiseline, polioksietilen alkil etar fosfat, so estra polioksietilen alkil aril fosforne kiseline, i so kondenzata naftalen sulfonata sa formalinom; nejonske površinski aktivne materije i disperzanti kao što su estar sorbitan masne kiseline,, estar glicerinske masne kiseline, poliglicerid masne kiseline, etar alkoholnog poliglikola masne kiseline^acetilen glikol, acetilen alkohol, oksialkelin blok polimer, polioksietilen alkil etar, polioksietilen alkilaril etar, polioksietilen stirilaril etar, polioksietilen glikol alkil etar, estar polioksietilen masne kiseline, estar polioksietilen sorbitan masne kiseline, estar polioksietilen glicerin masne kiseline, polioksietilen hidrogenovanog ricinusovog ulja, i estar polioksipropilen masne kiseline; i biljna i mineralna ulja kao što su maslinovo ulje, kapoka ulje, ricinusovo ulje, palmino ulje, ulje kamelije, ulje kokosovog oraha, susamovo ulje, kukuruzno ulje, ulje pirinča, ulje kikirikija, ulje pamukovog semena, sojino ulje, ulje repice, ulje lanenog semena, tung ulje, i tečni parafini. Takvi adjuvanti mogu se odabrati za korišćenje medju poznatima u ovoj oblasti sve dok se svrha ovog pronalaska može pomoću njih privesti kraju. Dalje, različiti aditivi koji se obično koriste, kao što su sredstva za punjenje, sredstva za zgušnjavanje, sredstva protiv taloženja, sredstva protiv zamrzavanja, stabilizatori disperzija, agensi redukcije fitotoksičnosti, agensi protiv rasta plesni, mogu se takodje primeniti. Težinski udeo jedinjenja ovog pronalaska u odnosu na različite poljoprivredne adjuvante je obično od 0.1: 99.9 do 95 : 5, poželjno od 0.2 : 99.8 do 85 :15.
Doza herbicidnog sastojka ovog pronalaska se ne može generalno definisati, s obzirom da može da varira u zavisnosti od vremenskih uslova, stanja zamljišta, tipa formulacije, tipa korova koji se mora kontrolisati, sezone za aplikaciju i td. Medjutim, obično se primenjuje tako da jedinjenje ovog pronalaska treba da se primeni u količini od 0.5 do 5,000 g/ha, poželjno od 1 do 1,000 g/ha, i još poželjnije od 10 do 500 g/ha. Ovaj pronalazak pokriva takav metod za kontrolu štetnih korova primenom takvog herbicidnog sastava.
Herbicidni sastavi ovog pronalaska mogu se koristiti u mešavini sa ili u kombincaiji sa drugim poljoprivrednim hemijskim jedinjenjima, djubrivom ili agensima redukcije fitotoksičnosti. U takvom slučaju, oni mogu pokazati čak i bolje efekte ili aktivnosti. Kao druge poljoprivredne hemikalije, herbicidi, fungicidi, antibiotici, biljni hormoni ili insekticidi koji će kao primer biti pomenuti. Posebno sa smešanim herbicidnim sastojcima koji sadrže jedinjenje ovog pronalaska u smeši sa ili u kombinaciji sa jednim ili više aktivnih sastojaka drugih herbicida, moguće je poboljšati herbicidne aktivnosti, proširiti period (sezonu) aplikacije i spektar delovanja na različite vrste korova. Dalje, jedinjenje ovog pronalaska i aktivni sastojak drugog herbicida mogu se odvojeno formulisati, tako da se mogu mešati za korišćenje prilikom aplikacije ili se mogu formulisati zajedno. Ovaj pronalazak pokriva tako smešane herbicidne sastave.
Odnos mešavine jedinjenja ovog pronalaska sa aktivnim sastojcima drugih herbicida ne može se generalno definisati, s obzirom da može varirati u zavisnosti od vremenskih uslova, stanja zamljišta, tipa formulacije, sezone za aplikaciju, načina aplikacije, i td. Medjutim, aktivni sastojak drugog herbicida može se inkorporisati obično u količini od 0.001 do 10,000 težinskih udela, poželjno od 0.01 do 1,000 težinskih udela na težinski udeo jedinjenja ovog pronalaska. Dalje, ukupna doza svih aktivnih sastojaka je obično od 0.1 do 10,000 g/ha, poželjno je od 0.2 do 5,000 g/ha, i još poželjnije je od 10 do 3,000 g/ha. Ovaj pronalazak pokriva metod za kontrolu štetnih korova primenom ovako smešanih herbicidnih sastava.
Primeri aktivnih sastojaka drugih herbicida su prikazani u daljem tekstu (uobičajen naziv; deo ovih aktivnih sastojaka je pod aplikacijom za ISO). I kada nema opisa, soli, alkilestri i slična jedinjenja, ako se nalaze, uključeni su kao deo koji se podrazumeva.
(1) Ona za koje se smatra da pokazuju herbicidni efekat remećenjem hormonske aktivnosti biljke, na primer, fenoksi jedinjenja kao što su 2,4-D, 2,4-DP, MCPA, MCPB, MCPP, i naproanilid; jedinjenja aromatičnih karboksilnih kiselina
kao što su 2,3,6-TBA, dikamba^diklobenil, pikloram i klopiralid; drugi kao što su benazolin, kinklorak, kinmerak, diflufenzopir, tiazopir, itd. (2) Ona za koje se smatra da pokazuju herbicidni efekat inhibiranjem fotosinteze biljke, na primer, jedinjenja uree kao što su hlorotoluron, diuron, fluometuron, linuron, izoproturon, metobenzuron, i tebutiuron; jedinjenja triazina kao što su simazin, atrazin, atraton, simetrin, prometrin, dimetametrin, heksazinon, metribuzin, terbutilazin, cijanazin, ametrin, cijabutrin, triaziflam, i propazin; jedinjenja uracila kao Sto su bromacil, lenacil, i terbacil; jedinjenja anilida kao što su cipromid; jedinjenja karbamata kao što su svep, dezmedifam, i fenmedifam; jedinjenja hidroksibenzonitrila kao što su bromoksinil, bromoksinil-oktanoat, i joksinil; drugi kao što su piridat, bentazon, amikarbazon i si. (3) Jedinjenja kvaternarnih amonijumovih soli kao što su parakvat, dikvat, za koje se smatra da se sami konvertuju do slobodnih radikala pri čemu formiraju aktivni kiseonik i na taj način pokazuju herbicidne efekte. (4) Ona za koje se smatra da pokazuju herbicidne efekte inhibiranjem biosinteze hlorofila kod biljaka i abnormalnim akumuliranjem fotosenzitivnih peroksidnih supstanci u telu biljke, na primer, jedinjenja difenil etra, kao što su nitrofen, hlometoksifen, bifenoks, acifluorfen-natrijum, fomesafen, oksifluorfen, laktofen, i etoksifen-etil; jedinjenja cikličnih imida kao što su hlorftalim, flumioksazin, flumiklorak-pentil, i flutiacet-metil; druga kao što su oksadiaržil, oksadiazon, sulfentrazon, karfentrazon-etil, tidiazimin, pentoksazon, azafenidin, piraflufen-etil, benzfendizon, butafenacil, metobenzuron, cinidon-etil, flupoksam, fluazolat, profluazol, piraklonil, i si. (5) Ona za koja se smatra da pokazuju herbicidne efekte okarakterisane inhibiranjem hromogeneze i prosvetljavanjem biljaka kao što su karotenoidi, na primer, jedinjenja piridazinona kao što su norflurazon i metflurazon; jedinejnja pirazola, kao što su pirazolat, pirazoksifen i benzofenap; druga kao što su amitrol, fluridon, flurtamon, diflufenikan, metoksifenon, klomazon, sulkotrion, mezotrion, izoksaflutol, difenzokvat, izoksahlortol, benzobiciklon, pikolinofen, beflubutamid, i si. (6) Ona koja pokazuju herbicidne efekte posebno prema biljkama iz porodice trava, na primer jedinjenja ariloksifenoksipropionske kiseline kao što su diklofop-metil, flamprop-M-metil, pirifenop-natrijum, fluazifop-butil, haloksifop-metil, kuizalofop-etil, cihalofop-butil, i fenoksaprop-etil; jedinjenja cikloheksandiona, kao što su aloksidim-natrijum, kletodim, setoksidim, tralkoksidim, butroksidim, tepraloksidim, kaloksidim, i klefoksidim; i si. (7) Ona za koje se smatra da pokazuju herbicidne efekte inhibiranjem sinteze aminokiselina kod biljaka, na primer, jedinjenja sulfoniluree kao što su hlorimuron-etil, sulfometuron-metil, primisulfuron-metil, bensulfuron-metil, hlorsulfuron, metsulfuron-metil, kinosulfuron, pirazosulfuron-etil, azimsulfuron, flazasulfuron, rimsulfuron, nikosulfuron, imazosulfuron, ciklosulfamuron, prosulfuron, flupirsulfuron, trisulfuron-metil, halosulfuron-metil, tifensulfuron-metil, etoksisulfuron, oksasulfuron, etametsulfuron, flupirsulfuron, jodsulfuron, sulfosulfuron, tritosulfuron, foramsulfuron, i trifloksisulfuron; jedinjenja triazolpirimidina kao što su flumetsulam, metosulam, diklosulam, kloransulam-metil, florasulam, metosulfam, i penoksulam; jedinjenja imidazolinona kao što su imazapir, imazetapir, imazakin, imazamoks, imazamet, imazametabenz, i imazapik; jedinjenja pirimidinilsalicilne kiseline, kao što su piritiobak-natrijum, bispiribak-natrijum, piriminobak-metil, piribenzoksim, i piriftalid; jedinjenja sulfonilaminokarboniltriazolinona, kao što su flukarbazon i prokarbazon-natrijum; druga kao što su glifosat-amonijum, glifosat-izopropilamin, glufosinat-amonijum, bialafos, i si. (8) Ona za koja se veruje da pokazuju herbicidne efekte inhibiranjem ćelijske deobe kod biljnih ćelija, na primer, jedinjenja dinitroanilina, kao što su trifluralin, orizalin, nitralin, pendimetalin, i etalfluralin; jedinjenja organskog fosfora kao što su amiprofos-metil, butamifos, anilofos, i piperofos; jedinjenja fenilkarbamata, kao što su hlorprofam i barban; jedinjenja cumilamina, kao što su daimuron, cumiluron, i bromobutid; druga kao što su asulam, ditiopir, tiazopir, i si. (9) Ona za koje se veruje da pokazuju herbicidne efekte inhibiranjem biosinteze proteina ili biosinteze lipida u biljkama, na primer, jedinjenja tiokarbamata, kao što su EPTC, butilat, molinat, dimepiperat, fluazolat, esprokarb, tiobenkarb, piributikarb, i trialat; jedinjenja hloroacetamida, kao što su alahlor, butahlor, pretilhlor, metolhlor, S-metolhlor, tenilhlor, petoksamid, dimetenamid, acetohlor, i propahlor; druga kao što su etobenzanid, mefenacet, flufenacet, tridifan, kafenstrol, fentrazamid, oksaziklomefon, indanofan, i si. (10) Ona za koje se smatra da pokazuju herbicidne efekte inficiranjem tela biljke, na primer,Xanthomonas campestris, Epicoccosurus nematosurus, Exserohilum monoseras, Drechsrela monoceras,i si.
Pored toga, kao što je prikazano u Test Primerima koji će se pomenuti u kasnijem tekstu, jedinjenja ovog pronalaska uključuju ona koja su bezbedna za useve kao što su kukuruz, soja, pšenica i pirinač i pokazuju selektivnost dozvoljavajući zadovoljavajuću kontrolu korova. Medjutim, kada su jedinjenja ovog pronalaska korišćena u kultivaciji gore navedenih useva, mešana ili u kombinaciji sa jednim, dva ili više pratećih jedinjenja iz grupe aktivnih sastojaka drugih herbicida koja su gore pomenuta, ponekad pokazuju sinergistički efekat.
Kultivacija pirinča: 2,4-D, MCPA, MCPB, naproanilid, diklobenil, kinklorak, simetrin, prometrin, dimetametrin, propanil, svep, bentazon, nitrofen, hlometoksifen, bifenoks, oksadiaržil, oksadiazon, sulfentrazon, karfentrazon-etil, pentoksazon, pirazolat, pirazoksifen, benzofenap, metoksifenon, cihalofop-butil, fenoksaprop-etil, bensulfuron-metil, kinosulfuron, pirazosulfuron-etil, azimsulfuron, imazosulfuron, ciklosulfamuron, etoksisulfuron, penoksulam, bispiribak-natrijum, piriminobak-metil, anilofos, piperofos, daimuron, kumiluron, bromobutid, ditiopir, molinat, dimepiperat, esprokarb, tiobenkarb, piributikarb, tenilhlor, pretilahlor, butahlor, etobenzanid, mefenacet, flufenacet, kafenstrol, fentrazamid, oksaziklomefon, indanofan, benzobiciklon, piribenzoksim, triaziflam, klefoksidim, piraklonil, piriftalid.
Kultivacija soje: 2,4-D, linuron, metribuzin, cianazin, bentazon, parakvat, acifluorfen-natrijum, fomesafen, laktofen, etoksifen-etil, flumiklorak-pentil, flumioksazin, flutiacet-metil, sulfentrazon, norflurazon, klomazon, fluazifop-butil, kizalofop-etil, fenoksaprop-etil, haloksifop-metil, kletodim, setoksidim, butroksidim, tepraloksidim, hlorimuron-etil, tifensulfuron-metil, oksasulfuron, flumetsulam, kloransulam-metil, diklosulam, imazapir, imazetapir, imazakin, imazamoks, imazapik, trifluralin, pendimetalin, etalfluralin, alahlor, petoksamid, metolahlor, S-metolahlor, acetohlor, dimetenamid, flufenacet.
Kultivacija kukuruza: 2,4-D, MCPA, dikamba, klopiralid, benazolin, diflufenzopir, diuron, linuron, metobenzuron, simazin, atrazin, atraton, metribuzin, terbutilazin, cianazin, ametrin, cipromid, bromoksinil, bromoksinil-oktanoat, piridat, bentazon, parakvat, oksifluorfen, flumiklorak-pentil, flutiacet-metil, fluridon, sulkotrion, mezotrion, izoksaflutol, karfentrazon-etil, primisulfuron-metil, rimsulfuron, nikosulfuron, prosulfuron, halosulfuron-metil, tifensulfuron-metil, flumetsulam, metosulam, imazetapir, glifosat-amonijum, glifosat-izopropilamin, glufosinat-amonijum, trifluralin, pendimetalin, EPTC, butilat, alahlor, petoksamid, metolahlor, S-metolahlor, acetohlor, propahlor, dimetenamid, tridifane, florasulam, metobenzuron, metosulfam, oksasulfuron, tepraloksidim.
Kultivacija pšenice: MCPB, dihlobenil, kinmerak, hlorotoluron, linuron, izoproturon, prometrin, bromoksinil, bromoksinil-oktanoat, piridat, bifenoks, karfentrazon-etil, tidiazimin, piraflufen-etil, flurtamon, diflufenikan, sulkotrion, diklofop-metil, flamprop-M-metil, tralkoksidim, hlorsulfuron, metsulfuron-metil, prosulfuron, halosulfuron-metil, flumetsulam, metosulam, pendimetalin, barban, imazametabenz, cinidon-etil, etoksifen-etil, florasulam, fluazolate, flupoksam, jodosulfuron, metosulfam, piribenzoksim, sulfosulfuron, tralkoksidim, prokarbazone-natrijum, pikolinofen, ciklosulfamuron, etoksisulfuron, imazamoks.
Prioritetna rešenja ovog pronalaska su kao što sledi. Medjutim, ovaj pronalazak nije ograničen samo na to.
(1) Piridinsko jedinjenja formule (I), u kome gore pomenuti supstituent za alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkiltio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan, i ciklični etar koji može biti supstituisan, je najmanje jedan odabran iz
grupe koja se sastoji od halogen, alkil, alkoksi, alkiltio, dialkilamino, trimetilsiliil, cikloalkil, cikloalkenil, alkilkarbonil, alkoksikarbonil, ciklični etar, aril koji može biti dalje supstituisan, ariloksi koji može biti dalje supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan i heteroaril koji može biti dalje supstituisan, i gde je gore navedeni supstituent za fenilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan i heteroaril koji može biti supstituisan je najmanje jedan odabran iz grupe koja se sastoji od halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino, i fenil koji može biti dalje supstituisan, ili njegova so; herbicid koji ga uključuje kao aktivni sastojak; i postupak za kontrolu štetnih korova primenom njegove efikasne količine. (2) Piridinsko jedinjenje gore navedene formule (I), gde je gore naveden ciklični alkilamino aziridinil, acetidinil, pirolidinil ili piperidinil; aril je fenil, naftil ili indanil; ciklični etar je epoksi, tetrahidrofuril, 1,3-dioksolanil, ili 1,3-dioksanil; heteroaril je 5-o člani ili 6-0člani aril koji sadrži od 1 do 3 heteroatoma odabranih od kiseonika, sumpora i azota ili aril kondenzovan sa benzenovim prstenom ili njegova so; herbicid koji ga sadrži je aktivni sastojak; i postupak za kontrolu štetnih korova primenom njegove efikasne količine. (3) Piridinsko jedinjenje gore navedene formule (I), gde je gore naveden heteroaril tienil, furanil, tiazolil, izotiazolil, oksazolil, izoksazolil, imidazolil, pirazolil, triazolil, piridil, piridazinil, pirimidinil, pirazinil, benzotienil, benzofuranil, indolil, benzotiazolil, benzizotiazolil, benzoksazolil, benzizoksazolil, benzimidazolil, indazolil, hinolil, izohinolil, ftalazinil, hinazolinil, ili hinoksalinil ili njihove soli;herbicid koji ga sadrži kao aktivni sastojak; i postupak za kontrolu štetnih korova primenom njegove efikasne količine. (4) Piridinsko jedinjenje gore navedene formule (I), gde je R<4>vodonik, alkil, trifluorometil, halogen, -OR<8>, ili -SR<8>, ili njihove soli; herbicid koji ga sadrži kao aktivni sastojak; i postupak za kontrolu štetnih korova primenom njegove efikasne količine. (5) Piridinsko jedinjenje gore naveden formule (I), gde je gore navedena formula (I) formula (Ia):
gde R<1>predstavlja vodonik ili alkil koji može biti supstituisan; R<2>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkiltio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji može biti supstituisan, fenilamino koji može biti supstituisan ili ciklični alkilamino koji može biti supstituisan; R<3>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan; R<4>predstavlja alkil, haloalkil, -OR<8>, ili -SR<8>; R<5>, R<6>i R<7>ponaosob predstavljaju vodonik, halogen, ili alkil; R<8>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, ili cikloalkil koji može biti supstituisan; i Xapredstavlja kiseonik ili sumpor, gde R<4>nije hlordifluorometil, bromdifluorometil, ili joddifluorometil ili njihova so; herbicid koji ga sadrži kao aktivni sastojak; i postupak za kontrolu štetnih korova primenom njegove efikasne količine.
Najbolji način za sprovodjenje pronalaska
Metode sinteze jedinjenja ovog pronalaska su objašnjene u daljem tekstu
sa osvrtom na Primere. Takodje, metode sinteze intermedijera jedinjenja ovog pronalaska su takodje opisane.
Primer 1: Sinteza A^metil-A^fž-metil-l-C^trifluorometilpiridin-S-iOpropiljfenilacetamida Oedinjenje Br. 1-1)
U 5 ml acitonitrila je dodato 0.184 g l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propana i 0.115 g kalijum-karbonata, što je praćeno mešanjem na sobnoj temperaturi 30 minuta dok se ne rastvore. Uz to je dodato 0.129 g fenilacetil hlorida,
i nastavljeno je kontinualno mešanje na sobnoj temperaturi narednih 14 sati. Nakon završetka reakcije rastvor je ekstrahovan dodatkom 50 ml vode i 100 ml etil acetata. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim slanim rastvorom i zatim osušen preko anhidrovanoh magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod smanjenim pritiskom i ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/7-heksan/etil acetat = 1/1) i dobijeno je 0.15 g (prinos 54 96) željenog proizvoda u vidu bezbojnih kristala (tačke topljenja 71.2°C).
Primer 2: Sinteza Aietil-Ai[2-meitl-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propil]2,6-difluorfenilacetamid (Jedinjenje Br. 1-30)
U 20 ml acetonitrila je dodato 0.20 g l-etilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propan i 0.15 g kalijum-karbonata, što je praćeno mešanjem na sobnoj temperaturi, 30 minuta do rastvaranja. Nakon toga je dodato 0.20 g 2,6-difluorofenilacetil hlorida, i dalje je nastavljeno kontinualno mešanje na sobnoj temperaturi narednih 9 sati. Nakon završetka reakcije, reakcioni rastvor je ekstrahovan dodatkom 50 ml vode i 100 ml etil acetata. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim slanim rastvorom i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom i ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/?-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 0.16 g (prinos 49 %) željenog proizvoda u obliku bezbojnih kristala (tačke topljenja 121.9°C).
Primer 3: Sinteza Aimetil-A£[2-men44-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propil]fenilsulfonamida
(Jedinjenje Br. 1-117)
U10 ml acetonitrila dodato je 0.226 g l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propana i 0.18 g kalijum-karbonata, što je praćeno mešanjem na sobnoj temperaturi, 30 minuta do rastvaranja. Zatim je dodato 0.22 g benzensulfonil hlorida, a nakon toga je vršeno kontinualno mešanje na sobnoj temperaturi daljih 12 sati. Nakon završetka reakcije, reakcioni rastvor je ekstrahovan dodatkom 50 ml vode i 100 ml of etil acetata. Dobijen organski sloj je ispran sa vodom i zasićenim slanim rastvorom i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač: .o-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 0.18 g (prinos 50 %) željenog proizvoda u obliku uljane supstance.
Primer 4: Sinteza A^metil-Ai[2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propil] 2-fenoksipropionamida (Jedinjenje Br. 1-119)
U 10 ml acetonitrila dodato je 0.23 g l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiirdin-3-il)propana i 0.18 g kalij um-karbonata, što je praćeno mešanjem na sobnoj temperaturi, 30 minuta do rastvaranja. Zatim je dodato 0.24 g 2-fenoksipropionil hlorida, a nakon toga je vršeno kontinualno mešanje na sobnoj temperaturi daljih 10 sati. Nakon završetka reakcije, reakcioni rastvor je ekstrahovan dodatkom 50 ml vode i 100 ml etil acetata. Dobijen organski sloj je ispran sa vodom i zasićenim slanim rastvorom i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/7-heksan/etil acetat = 3/2) pri čemu je dobijeno 0.156 g (prinos 41 96) željenog amorfnog proizvoda.
Primer 5: Sinteza of A^metil-A^[2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propil] 3-fenoksipropenamida (Jedinjenje Br. 1-166)
U tetrahidrofuranski rastvor (10 ml) sa 0.30 g l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propana dodato je u kapima 0.36 g cinamoil hlorida i 0.29 g trietilamina na 0 °C. Nakon mešanja na sobnoj temperaturi 7 sati, dodata je voda u reakcioni rastvor, nakon čega je vršena ekstrakcija sa etil acetatom. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim sušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/?-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 73 mg (prinos 15 96) željenog uljanog proizvoda.
Primer 6: Sinteza A<£>metil-A<z:>[2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)propil]butanamida
(Jedinjenje Br. 1-189)
U tetrahidrofuranski rastvor (7 ml) sa 0.17 g l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpyridin-3-il)propanom dodato je u kapima 0.11 g butiril hlorida i 0.12 g trietilamina na 0 °C. Nakon mešanja na sobnoj temperaturi, 18 sati, reakcioni rastvor je ekstrahovan dodatkom 50 ml vode i 100 ml etil acetata. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim sušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/>heksan/etil acetat = 1/2) pri čemu je dobijeno 0.19 g (prinos 86 %) željenog uljanog proizvoda.
Primer 7: Sinteza l-(2-hlor-4-trifluorometilpiridin-3-il)-2-meitl-l-propanola
Tetrahidrofuranski rastvor (200 ml) sa 21.7 g diizopropilaminom je ohladjen do -70 °C i zatim je 114 ml/>butillitijuma postepeno dodato u kapima. Nakon kontinualnog mešanja na istoj temperaturi, 15 minuta, 30 g 2-hlor-4-trifluoromeitlpiridina je dodato u kapima, što je praćeno mešanjem u toku 1 sata. Zatim je dodat tetrahidrofuranski rastvor (30 ml) sa 11.9 g izobutiraldehida, u kapima, što je praćeno kontinualnim mešanjem na istoj temperaturi u toku 2 sata. Nakon završetka reakcije, reakcioni rastvor je ekstrahovan sa dodatkom vodenog rastvora amonijum hlorida i etil acetata. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/?-heksan/etil acetat = 4/1) pri čemu je dobijeno 33 g (prinos 79 %) željenog proizvoda u obliku uljane supstance.
Primer 8: Sinteza l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-2-metil-l-propanola
U 300 ml metanola rastvoreno je 33 g l-(2-hlor-4-trifluorometilpyridin-3-il)-2-metil-l-propanola dobijenog u gore navedenom Primeru 7 i 23.5 g trietilamina, a zatim je dodato 3.0 g 10 % paladijum-ugljeničnog katalizatora (50 % hidrat). Suspenzija je mešana na sobnoj temperaturi u toku 8 sati pod atmosferom vodonika od 2 atm. Nakon separacije nerastvorene materije pomoću filtracije, rastvarač je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom i ostatak je ekstrahovan sa dodatkom etil acetata i vode. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/?-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 22 g (prinos 77 96) željenog proizvoda u obliku svetio žute tečnosti.
Primer 9: Sinteza 2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-l-propil metansulfonata
U 50 ml piridina rastvoreno je 5 g l-(4-trifluorometilpiirdin-3-il)-2-metil-l-propanola dobijenog u gore navedenom Primeru 8, i zatim je dodato 3.1 g metansulfonil hlorida, u kapima na sobnoj temperaturi. Nakon mešanja na sobnoj temperaturi u toku 8 sati, piridin je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom i ostatak je ekstrahovan sa dodatkom etil acetata i vode. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Etil acetat je uklonjen uparavanjem pod sniženim pritiskom a ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/7-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 5.8 g (prinos 86 96) željenog proizvoda u obliku bele amorfne čvrste supstance.
Primer 10: Sinteza l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana
Dva grama 2-metil-l-(4-trifluoromeitlpiridin-3-il)-l-propil metansulfonata dobijenog u gore navedenom Primeru 9 je reagovalo sa 30 ml 40 % metilamin metanolnog rastvora u autoklavu na 100 °C u toku 8 sati. Nakon uklanjanja rastvarača uparavanjem, ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač: etil acetat/metanol = 9/1) pri čemu je dobijeno 0.2 g (prinos 13 96) željenog proizvoda u obliku svetio žute tečnosti.
Primer11: Sinteza l-azido-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana
U100 ml dimetilsulfoksidnog rastvora sa 10 g 2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-l-propil metansulfonata, sintetisanog prema gore navedenom Primeru 9, dodato je 4.4 g natrijum azida, na sobnoj temperaturi, što je praćeno zagrevanjem do 70 °C i kontinualnim mešanjem u toku 4 sata. Reakciona tečnost je ohladjena do sobne temperature i zatim ekstrahovana dodatkom vode i etra. Dobijeni organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Rastvarač je uklonjen uparavanjem pri čemu je dobijeno 8 g (prinos 97 %) željenog proizvoda u obliku žute tečnosti.
Primer 12: Sinteza l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana
U 80 ml dihlormetanskog rastvora sa 3g l-azido-2-metil-l-(4-trifluorometilpiirdin-3-il)-propana dobijenog u Primeru 11, dodato je u kapima 16.6 ml IM tetrahidrofuranskog rastvora trimetilfosfina na sobnoj temperaturi što je praćeno mešanjem u toku 2 sata. Zatim je postepeno dodato 1.87 g paraformaldehida i sve je mešano u toku 8 sati. Reakcioni rastvor je ohladjen do 0 °C i 50 ml etanolnog rastvora sa 2.33 g natrijum borohidrida je dodato ukapavanjem, što je praćeno mešanjem na istoj temperaturi u toku 1 sata. Reakcioni rastvor je neutralisan sa zasićenim vodenim rastvorom natrij um-bikarbonata i zatim ekstrahovan sa dodatkom dihlormetana. Organski sloj je ispran vodom i zasićenim rastvorom soli i zatim osušen preko anhidrovanog magnezijum sulfata. Nakon uklanjanja rastvarača uparavanjem, ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač: etil acetat) pri čemu je dobijeno 1.4 g (prinos 49%) željenog proizvoda u obliku svetio žute tečnosti.
Primer 13: Sinteza l-amino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana
U 18 ml metanola je rastvoreno 1.38 g l-azido-2-metil-l-(4-trifluorometilpiirdin-3-il)-propana dobijenog u gore navedenom Primeru 11 i zatim je dodato 0.36 g 5 % paladijum-ugljeničnog katalizatora. Suspenzija je mešana na sobnoj temperaturi u toku 4 sata pod atmosferom vodonika na 2 atm. Nakon izdvajanja nerastvornih materija, filtracijom, rastvarač je uklonjen uparavanjem pod smanjenim pritiskom i ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač:/?-heksan/etil acetat = 1/1) pri čemu je dobijeno 1.0 g (prinos 81 %) željenog proizvoda u obliku čvrste supstance.
Primer 14: Sinteza l-metilamino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana
Na 0.5 g l-amino-2-metil-l-(4-trifluorometilpiridin-3-il)-propana, dobijenog prema gore navedenom Primeru 13, dodato je 5.5 ml trietil ortoformata i jedna kap trifluorosirćetne kiseline, što je praćeno zagrevanjem na 150 °C u toku 4 sata. Reakcioni rastvor je koncentrisan i 7 ml etanola je dodato u ostatak. U dobijeni rastvor je dodato 0.16 g natrijum borhidrida uz hladjenje ledom. Nakon završetka dodavanja, dobijena smeša je zagrevana uz refluks sve dok se izdvaja gas. Reakciona smeša se koncentriše pod sniženim pritiskom i zatim se ostatak preliva u ledu ohladjenom vodom, što je praćeno trostepenom ekstrakcijom sa dihlormetanom i sušenjem preko magnezijum sulfata. Nakon uklanjanja dihlormetana uparavanjem pod sniženim pritiskom, ostatak je prečišćen pomoću hromatografije na koloni sa silika gelom (korišćen rastvarač: etil acetat) pri čemu je dobijeno 87 mg (prinos 16%) željenog uljanog proizvoda.
Dalje su prikazani primeri piridinskih jedinjenja gore navedene formule (I) u Tabeli 1. Ova jedinjenja se mogu proizvesti u skladu sa gore navedenim primerima sinteze ili gore navedenim Postupcima od [A] do [L]. Takodje, u tabelama, Me predstavlja metil, Et predstavlja etil, (n)Pr predstavlja/>propil, (i)Pr predstavlja izopropil, (n)Bu predstavlja/>butil, (i)Bu predstavlja izobutil, (s)Bu predstavlja sec-fcutil (na primer, 1-metilpropil), (t)Bu predstavljafe/t-butil,(n)Pe predstavlja />pentil, (n)Hex predstavlja/>hexil, (n)Oc predstavlja/?-octil, MeO-predstavlja metoksi, MeS- predstavlja metiltio, EtO- predstavlja etoksi, (i)BuO-predstavlja izobutiloksi, Ph predstavlja fenil, PhCH^ predstavlja benzil, i PhCH(CH3)- predstavlja a-metilbenzil. Pored toga, u tabelama, 3-Pe predstavlja pentan-3-il (na primer, 1-etilpropil), 4-I-PhCH2- predstavlja 4-jodbenzil, 2,4-di-Cl-PhCH^ predstavlja 2,4-dihlorbenzil, 2,3,6-tri-F-PhCH2- predstavlja 2,3,6-trifluorbenzil, i 2,3,4,5,6-penta-F-PhOCH2- predstavlja 2,3,4,5,6-pentafluorfenoksimetil. Ove definicije mogu se na sličan način primeniti na druge slične opise.
Termin "ulje" u tabelama predstavlja uljanu supstancu. Pored toga, Jedinjenje Br. 1-221 i 1-222 su dijastereomeri jedan u drugome.
Test Primeri ovog pronalaska su opisani u daljem tekstu.
Test Primer 1
Uzorak planinskog zemljišta je stavljen u sud dimenzija 1/170,000 ha, i seme različitih biljaka je zasejano. Zatim je, kada su biljke dostigle predodredjene lisne faze ((1) baštenska trava : 1.3 do 2.8 lisnih faza, (2) detelina : 1.0 do 2.8 lisnih faza, (3) zeleni muvar: 1.3 do 2.6 lisnih faza, (4) crvenokoreni štir : 0.1 do 1.2 lisnih faza, (5) bodljikava sida: 0.1 do 1.2 lisnih faza, (6) velvetleaf: 0.1 do 1.2 lisnih faza, (7) visoki ladolež: 0.1 do 1.5 lisnih faza, (8) pirinač : 1.2 do 2.6 lisnih faza, (9) pšenica : 1.3 do 2.4 lisnih faza, (10) kukuruz, 2.1 do 3.2 lisnih faza, (11) soja: 0.1 do 0.4 lisnih faza), vlažan prah emulgujućeg koncentrata koji sadrži jedinjenje ovog pronalaska, koji je formulisan prema uobičajenim metodama formulacije, je izmeren tako da aktivni sastojak bude u predodredjenoj količini, i razblažen u vodi u količini od 500 L/ha. U razblaženi rastvor je dodato, 0.1 % (v/v) poljoprivrednog disperzanta. Tako podešen herbicid je, sprejerom male zapremine, apliciran kao tretman lišća.
Od 18 do 23 dana nakon aplikacije herbicida, vizuelno je posmatran rast biljaka a herbicidni efekat je procenjen na osnovu kontrolnog stepena rasta (%) i rangiran od ocene 0 (koja se odnosi na netretirane biljke) do 100 (potpuno uništenje), na osnovu čega su dobijeni rezultati prikazani u Tabeli 3.
Test Primer 2
Uzorak planinskog zemljišta je stavljen u sud dimenzija 1/170,000 ha, i seme različitih biljaka (baštenska trava, korov, zeleni muvar, crvenokoreni štir, bodljikava sida, velvetleaf, pirinač, pšenica, kukuruz, soja) je zasejano. Jedan dan nakon sejanja, vlažan prah emulgujućeg koncentrata koji sadrži jedinjenje ovog pronalaska, koji je formulisan prema uobičajenim metodama formulacije, je izmeren tako da aktivni sastojak bude u predodredjenoj količini, i razblažen u vodi u količini od 1,500 L/ha. Tako podešen herbicid je, sprejerom male zapremine, apliciran kao tretman površine zemljišta.
Od 20 do 28 dana nakon aplikacije herbicida, vizuelno je posmatran rast biljaka a herbicidni efekat je procenjen na osnovu kontrolnog stepena rasta (%) i rangiran od ocene 0 (koja se odnosi na netretirane biljke) do 100 (potpuno uništenje), na osnovu čega su dobijeni rezultati prikazani u Tabeli 4.
Test Primer 3
Uzorak zemlje sa pirinčanog polja je stavljen u sud dimenzija 1/1,000,000 ha, i seme baštenske trave i japanske vezlice je zasejano i blago pokriveno zemljištem. Zatim je sud ostavljen da stoji u staklenoj bašti u stanju gde je dubina vode koja potapa zemljište, od 0.5 do 1 cm, i jedan ili dva dana kasnije, gomolje japanske ribbon wapato, su zasadjene. Nakon toga, dubina vode koja potapa zemljište je održavana u nivou od 3 do 4 cm, i kada su baštenska trava i japanska vezlica dostigle 0.5 lisnih faza i kada japanska ribbon wapato dostigla primarnu lisnu fazu, u vodi razblaženi rastvor, vlažnog praha emulgujućeg koncentrata koji sadrži jedinjenje ovog pronalaska, koji je formulisan prema uobičajenim metodama formulacije, je uniformno apliciran potapanjem pipete u vodu, tako daje doza aktivnog sastojka bila u predodredjenom nivou.
S druge strane, uzorak zemlje sa pirinčanog polja je stavljen u sud dimenzija 1/1,000,000 ha, namočen i nivelisan, a dubina vode koja potapa zemljište je od 3 do 4 cm. Sledećeg dana, pirinač (varijetet Nihonbare) od 2 lisne faze je presadjeno u dubinu od 3 cm. Četvrtog dana od presadjivanja, jedinjenje ovog pronalaska je primenjeno na isti način kako je gore opisano.
Četrnaest dana nakon aplikacije herbicida, rast baštenske trave, japanske vezlice i japanske ribbon wapato je vizualno posmatran i na 21. dan nakon aplikacije herbicida, rast pirinča je vizuelno posmatran a herbicidni efekat je procenjen na osnovu kontrolnog stepena rasta (%) i rangiran od ocene 0 (koja se odnosi na netretirane biljke) do 100 (potpuno uništenje), na osnovu čega su dobijeni rezultati prikazani u Tabeli 5.
Gore navedene komponente su smeštene u granulator velike brzine mešanja, umešane sa 20 tež. % vode, granulisane i osušene do formiranja u vodi rastvornih granula.
Primer Formulacije 2
Smeša gore navedenih komponenti od (1) do (4) i jedinjenje ovog pronalaska su umešani u težinskom odnosu 9:1 do dobijanja vlažnog praha.
Primer Formulacije 3
Gore navedene komponente (1) do (4) su umešane do dobijanja vlažnog praha.
Primer Formulaciie 4
Izmrvljena komponenta (1) i komponente (2) i (3) su prethodno umešane a zatim su dodate komponente (4) i (5) i voda i umešane. Smeša je ekstrudovana i granulisana, što je praćeno sušenjem i podešavanjem veličina dobijenih granula.
Primer Formulacije 5
(4) New Kalgen FS-7 (komercijalni naziv, proizvodjač 5 težinskih delova
TAKEMOTO OIL & FAT CO., LTD.)
Komponente (1), (2) i (3) su umešane i provedene kroz drobilicu, a zatim je dodata komponenta (4). Smeša je ugnječena i zatim ekstrudova i granulisana, što je praćeno sušenjem i podešavanjem veličine u vodi rastvornih granula.
Primer Formulacije 6
Gore navedene komponente od (1) do (6) su umešane i izdrobljene pomoću mašine za vlažno drobljenje (Dyno-mill) do dobijanja koncentrata suspenzije na bazi vode.
Dok je pronalazak opisan u detalje i date su preporuke za specifična rešenja toga, očigledno je da iskustvom u tehnici mogu da se učine različite izmene i modifikacije u njemu bez udaljavanja od suštine i polja pronalaska. Sve refernce citirane ovde su inkorporisane u njegovu celinu.
Aplikacija se zasniva na japanskoj aplikaciji Br. 2002-125603 popunjenoj 26. aprila 2002. godine, čiji je ceo sadržaj inkorporisan ovde referencama.
INDUSTRIJSKA PRIMENLJIVOST
Ovaj pronalazak obezbedjuje nova piridinska jedinjenja koja su korisna kao aktivni sastojci herbicida.

Claims (10)

1. Piridinsko jedinjenje prikazano formulom (I): gde R<1>predstavlja vodonik ili alkil koji mogu biti supstituisani; R<2>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkil-tio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, fenilamino koji može biti supstituisan, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili ciklična etarska grupa koja može biti supstituisana; R<3>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan; R<4>predstavlja vodonik, alkil, haloalkil, halogen -OR<8>, ili -SR<8>; R<5>, R<6>i R<7>, predstavljaju vodonik, halogen ili alkil; R<8>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan ili cikloalkil koji može biti supstituisan; i X predstavlja CO, CS, ili S02, i u čemu R<4>nije hlordifluorometil, bromdifluorometil, kao ni joddifluorometil, ili njihova so .
2. Piridinsko jedinjenje prema zahtevu 1, u kome supstituent za alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkil-tio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan ili ciklična etarska grupa koja može biti supstituisana, koji su sadržani u R<1>, R<2>, R<3>ili R<8>, je najmanje jedan odabran iz grupe koja sadrži alkil, alkoksi, alkiltio, dialkilamino, trimetilsilil, cikloalkil, cikloalkenil, alkilkarbonil, alkoksikarbolnil, ciklični etar, aril koji može biti dalje supstituisan, ariloksi koji može biti dalje supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan i heteroaril koji može biti dalje supstituisan; i gde je supstituent za fenilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan ili heteroaril koji može biti supstituisan, koji su sadržani u R<2>ili R<3>, je odabran iz grupe koja sadrži halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino i fenil koji može biti dalje supstituisan ili njihove soli.
3. Piridinsko jedinjenje prema zahtevu 1, gde supstituent za alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkil-tio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji mogu biti supstituisani, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan ili ciklična etarska grupa koja može biti supstituisana, koji su sadržani u R<1>, R<2>, R<3>ili R<8>, je najmanje jedan odabran iz grupe koja sadrži halogen, alkil, alkoksi, alkiltio, dialkilamino, trimetilsilil, cikloalkil, cikloalkenil, alkilkarbonil, alkoksikarbolnil, ciklični etar, aril koji može biti dalje supstituisan, ariloksi koji može biti dalje supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan ili heteroaril koji može biti dalje supstituisan; i gde je supstituent za aril koji može biti supstituisan, ariloksi koji može biti supstituisan, ariltio koji može biti dalje supstituisan ili heteroaril koji može biti supstituisan, je odabran iy grupe koja sadrži halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino, i fenil; i supstituent za fenilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan koji su sadržani u R<2>ili R<3>, je odabran iz grupe koja sadrži halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino i fenil koji može biti dalje supstituisan, gde supstituent za fenil može biti dalje supstituisan je izabran iz grupe koja se sastoji od halogen, alkil, haloalkil, alkoksi, alkiltio, alkoksikarbonil, nitro, cijano, trimetilsilil, alkoksiimino i fenil ili njihove soli.
4. Piridinsko jedinjenje prema zahtevu 1, gde je ciklični alkilamino aziridinil, acetidinil, pirolidinil ili piperidinil; aril je fenil, naftil ili indanil; ciklični etar je epoksi, tetrahidrofuril, 1,3-dioksolanil, ili 1,3-dioksanil; i heteroaril je 5-očlani ili 6-očlani aril koji sadrži od 1 do 3 heteroatoma odabranih od kiseonika, sumpora i azota ili aril kondenzovan sa benzenovim prstenom ili njihove soli.
5. Piridinsko jedinjenje prema zahtevu 1, gde je R<4>vodonik, alkil, trifluormetil, halogen, -OR<8>ili -SR<8>, ili njihove soli.
6. Piridinsko jedinjenje prikazano formulom (Ia): gde R<1>predstavlja vodonik ili alkil koji može biti supstituisan; R<2>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkiltio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji može biti supstituisan, fenilamino koji može biti supstituisan ili ciklični alkilamino koji može biti supstituisan; R<3>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan; R<4>predstavlja alkil, haloalkil, -OR<8>, ili -SR<8>; R<5>, R<6>i R<7>ponaosob predstavljaju vodonik, halogen, ili alkil; R<8>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, ili cikloalkilkoji može biti supstituisan; i X<a>predstavlja kiseonik ili sumpor, i gde R<4>nije hlordifluorometil, bromdifluorometil, ili joddifluorometil ili njihova so;
7. Postupak za proizvodnju piridinskog jedinjenja prikazanog formulom (D: gde R<1>predstavlja vodonik ili alkil koji može biti supstituisan; R<2>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, cikloalkenil koji mže biti supstituisan, alkoksi koji može biti supstituisan, alkiltio koji može biti supstituisan, mono- ili di- alkilamino koji može biti supstituisan, fenilamino koji može biti supstituisan, ciklični alkilamino koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan ili cikliočna etarsjka grupa koja može biti supstituisana; R<3>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, cikloalkil koji može biti supstituisan, aril koji može biti supstituisan, ili heteroaril koji može biti supstituisan; R<4>predstavlja vodonik, alkil, haloalkil, halogen, -OR<8>, ili -SR<8>; R<5>, R<6>i R<7>ponaosob predstavljaju vodonik, halogen, ili alkil; R<8>predstavlja alkil koji može biti supstituisan, alkenil koji može biti supstituisan, alkinil koji može biti supstituisan, ili cikloalkilkoji može biti supstituisan; i X predstavlja CO, CS, ili SO2, i gde R<4>nije hlordifluorometil, bromdifluorometil, ili joddifluorometil ili njihova so; što uključuje: (1) reakciju aminskog derivata prikazanog formulom (II): gde R<1>,R3, R4, R<5>, R<6>i R<7>imaju isto značenje kao što je gore navedeno, sa derivatom karboksilne kiseline prikazanim formulom (III-l): gde R<2>ima isto značenje kao što je gore navedeno; i Y<x>predstavljaOH, hlor, ili R<2>COO, (2) reakciju aminskog derivata prikazanog formulom (II) opisanog u ranijem tekstu, sa derivatom sulfonske kiseline prikazane formulom (III-2): gde R<2>ima isto značenje kao što je gore navedeno; i Y<2>predstavlja hlor ili R<2>S020, (3) reakciju piridinskog jedinjenja prikazanog formulom (1-1): gde R<1>, R<2>, R3, R4, R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je gore navedeno, sa sulfurizujućim agensom, (4) reakciju aminskog derivata prikazanog formulom (II-l): gdeR3, R<4>, R<5>, R<6>i R<7>imaju isto značenje kao što je gore navedeno, sa jedinjenjem prikazanim formulom : gdeY<l>predstavlja OH.hlor, ili brom; i R<2>i X imaju isto značenje kao što je gore navedeno, (5) reakciju piridinskog jedinjenja prikazanog formulom (1-5): gde R2,R3, R4, R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je gore navedeno, sa jedinjenjem prikazanim formulom : gde R<la>predstavlja alkil koji može biti supstituisan; Y<4>predstavlja hlor, brom, jod, -OS02R<9>, ili -OSO3R<9>; i R<9>predstavlja CrC6 alkil ili fenil koji mogu biti supstituisani sa C^Ce alkil, ili (6) reakciju piridinskog jedinjenja prikazanog formulom (1-6): gde R<2>, R3, R4,R5,R6 i R<7>imaju isto značenje kao što je gore navedeno, sa jedinjenjem prikazanim formulom: R1a-Y4 gde R<la>i Y<4>imaju isto značenje kao što je gore navedeno.
8. Herbicid koji obuhvata, kao aktivni sastojak, piridinsko jedinjenje prema bilo kom zahtevu od 1 do 6 ili njihove soli.
9. Metod za kontrolu štetnih korova, koji obuhvata primenu efikasne količine piridinskog jedinejnja prema bilo kom zahtevu od 1 do 6 ili njihove soli.
10. Mešani herbicidni sastav, koji obuhvata najmanje jedno od piridinskih jedinjenja prema bilo kom zahtevu od 1 do 6 ili njihove soli, i najmanje jedan od drugih herbicida.
YU93504A 2002-04-26 2003-04-24 Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže RS93504A (sr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002125603 2002-04-26
PCT/JP2003/005284 WO2003091217A1 (en) 2002-04-26 2003-04-24 Pyridine compounds or salts thereof and herbicides containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RS93504A true RS93504A (sr) 2006-12-15

Family

ID=29267569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
YU93504A RS93504A (sr) 2002-04-26 2003-04-24 Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže

Country Status (14)

Country Link
US (1) US20050239656A1 (sr)
EP (1) EP1500650A4 (sr)
KR (1) KR20040104643A (sr)
CN (1) CN1659142A (sr)
AU (1) AU2003235125A1 (sr)
BR (1) BR0309522A (sr)
CA (1) CA2484035A1 (sr)
EA (1) EA200401430A1 (sr)
HR (1) HRP20041131A2 (sr)
MX (1) MXPA04010618A (sr)
PL (1) PL372936A1 (sr)
RS (1) RS93504A (sr)
WO (1) WO2003091217A1 (sr)
ZA (1) ZA200408545B (sr)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3431464A3 (en) 2003-08-06 2019-07-31 Senomyx Inc. Novel flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof
EA200701584A1 (ru) * 2005-01-27 2008-02-28 Альма Матер Студиорум - Университа' Ди Болонья Органические соединения, применяемые для лечения болезни альцгеймера, их применение и способ получения
CN101384183B (zh) 2005-02-04 2012-07-04 西诺米克斯公司 包含连接有杂芳基部分的化合物及其作为用于食物组合物的新型鲜味调节剂、促味剂和味觉增强剂的应用
AR055329A1 (es) * 2005-06-15 2007-08-15 Senomyx Inc Amidas bis-aromaticas y sus usos como modificadores de sabor dulce, saborizantes, y realzadores de sabor
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
US8148536B2 (en) 2006-04-21 2012-04-03 Senomyx, Inc. Comestible compositions comprising high potency savory flavorants, and processes for producing them
US7883563B2 (en) * 2006-04-25 2011-02-08 Sharp Kabushiki Kaisha Honeycomb structure and manufacturing method thereof, and air cleaner and water purifier containing the honeycomb structure
EP2364971B1 (en) * 2006-11-30 2014-04-30 Dow AgroSciences LLC 2,5-Disubstituted pyridines for the preparation of 2-substituted 5-(1-alkylthio)-alkylpyridines
US8097712B2 (en) 2007-11-07 2012-01-17 Beelogics Inc. Compositions for conferring tolerance to viral disease in social insects, and the use thereof
US8962584B2 (en) 2009-10-14 2015-02-24 Yissum Research Development Company Of The Hebrew University Of Jerusalem, Ltd. Compositions for controlling Varroa mites in bees
EP2493297B1 (en) * 2009-10-30 2016-08-17 Merck Sharp & Dohme Corp. Heterocycle amide t-type calcium channel antagonists
BR112012022570A2 (pt) 2010-03-08 2015-10-06 Monsato Technology Llc moléculas de polinucleotídeo para regulação de gene em plantas.
CA2839703A1 (en) * 2011-06-24 2012-12-27 Amgen Inc. Trpm8 antagonists and their use in treatments
AP2013007331A0 (en) 2011-06-24 2013-12-31 Amgen Inc TRPM8 antagonists and their use in treatments
CN102372642B (zh) * 2011-07-04 2014-01-08 江苏宇田生物医药科技有限公司 (1s)-4,5-二甲氧基-1-[(甲基氨基)甲基]苯并环丁烷的制备方法
US10806146B2 (en) 2011-09-13 2020-10-20 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
BR112014005951A2 (pt) 2011-09-13 2017-04-04 Monsanto Technology Llc métodos e composições para controle de erva daninha
US10829828B2 (en) 2011-09-13 2020-11-10 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CA2848695A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and composition for weed control comprising inhibiting ppg oxidase
EP3434779A1 (en) 2011-09-13 2019-01-30 Monsanto Technology LLC Methods and compositions for weed control
WO2013040057A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
WO2013040021A1 (en) 2011-09-13 2013-03-21 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
CN103957697B (zh) 2011-09-13 2017-10-24 孟山都技术公司 用于杂草控制的方法和组合物
CA2848680C (en) 2011-09-13 2020-05-19 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10760086B2 (en) 2011-09-13 2020-09-01 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
UY34822A (es) 2012-05-24 2013-12-31 Seeds Ltd Ab Composiciones y métodos para silenciar la expresión genética
US8952009B2 (en) 2012-08-06 2015-02-10 Amgen Inc. Chroman derivatives as TRPM8 inhibitors
CN105358695B (zh) 2013-01-01 2019-07-12 A.B.种子有限公司 将dsRNA引入植物种子以调节基因表达的方法
US10683505B2 (en) 2013-01-01 2020-06-16 Monsanto Technology Llc Methods of introducing dsRNA to plant seeds for modulating gene expression
UA123082C2 (uk) 2013-03-13 2021-02-17 Монсанто Текнолоджи Ллс Спосіб та гербіцидна композиція для боротьби з видами рослин роду sorghum
US10612019B2 (en) 2013-03-13 2020-04-07 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US10568328B2 (en) 2013-03-15 2020-02-25 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for weed control
US9850496B2 (en) 2013-07-19 2017-12-26 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling Leptinotarsa
JP6668236B2 (ja) 2013-07-19 2020-03-18 モンサント テクノロジー エルエルシー Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ防除用組成物及びその方法
WO2015066681A1 (en) 2013-11-04 2015-05-07 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling arthropod parasite and pest infestations
UA119253C2 (uk) 2013-12-10 2019-05-27 Біолоджикс, Інк. Спосіб боротьби із вірусом у кліща varroa та у бджіл
AR099092A1 (es) 2014-01-15 2016-06-29 Monsanto Technology Llc Métodos y composiciones para el control de malezas utilizando polinucleótidos epsps
CN106413390B (zh) 2014-04-01 2019-09-27 孟山都技术公司 用于控制虫害的组合物和方法
US10988764B2 (en) 2014-06-23 2021-04-27 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for regulating gene expression via RNA interference
WO2015200539A1 (en) 2014-06-25 2015-12-30 Monsanto Technology Llc Methods and compositions for delivering nucleic acids to plant cells and regulating gene expression
US10378012B2 (en) 2014-07-29 2019-08-13 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for controlling insect pests
US10011617B2 (en) 2014-09-26 2018-07-03 The Chemours Company Fc, Llc Isocyanate derived organosilanes
JP6942632B2 (ja) 2015-01-22 2021-09-29 モンサント テクノロジー エルエルシー Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ防除用組成物及びその方法
WO2016196738A1 (en) 2015-06-02 2016-12-08 Monsanto Technology Llc Compositions and methods for delivery of a polynucleotide into a plant
EP3302030A4 (en) 2015-06-03 2019-04-24 Monsanto Technology LLC METHOD AND COMPOSITIONS FOR INTRODUCING NUCLEIC ACIDS IN PLANTS

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL84944A (en) * 1987-01-19 1992-02-16 Ici Plc Pharmaceutical compositions containing 1,2-dihydro-3h-indazolone derivatives,some new such compounds and their preparation
IL87250A (en) * 1987-08-01 1993-06-10 Takeda Chemical Industries Ltd :-unsaturated amines, process for their preparation, insecticidal/ miticidal compositions containing them
JP2751309B2 (ja) * 1988-02-16 1998-05-18 三菱化学株式会社 ピラゾール類およびこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺菌剤
JP2692277B2 (ja) * 1988-07-05 1997-12-17 住友化学工業株式会社 アミド誘導体およびそれを有効成分とする植物病害防除剤
GB8829296D0 (en) * 1988-12-15 1989-01-25 Ici Plc Anti-tumour compounds
US5149709A (en) * 1990-07-03 1992-09-22 Schering Corporation Inhibitors of acyl-coenzyme A: cholesterol acyl transferase
CA2197364A1 (en) * 1996-02-15 1997-08-16 Toshikazu Suzuki Phenol compound and process for preparing the same
JPH09328471A (ja) * 1996-06-07 1997-12-22 Nissan Chem Ind Ltd ４−ジフルオロハロゲノアルキル−３−置換ピリジン誘導体
WO1998021185A1 (en) * 1996-11-08 1998-05-22 Sankyo Company, Limited Arylureas or arylmethylcarbamoyl derivatives
JP2000026294A (ja) * 1998-05-07 2000-01-25 Sankyo Co Ltd アリ―ルウレア又はアリ―ルメチルカルバモイル誘導体を含有する医薬
ES2215712T3 (es) * 1999-09-09 2004-10-16 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. Derivados de pirimidina y herbicidas que los contienen.
WO2001032610A1 (en) * 1999-10-29 2001-05-10 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. Urea derivative, process for producing the same, and medicine containing the urea derivative
AU2001277720A1 (en) * 2000-08-09 2002-02-25 Kaken Pharmaceutical Co., Ltd. (thio)urea derivatives, process for their production and medicines containing the derivatives
DE10121003A1 (de) * 2001-04-28 2002-12-19 Aventis Pharma Gmbh Anthranilsäureamide, Verfahren zur Herstellung, ihrer Verwendung als Medikament sowie sie enthaltende pharmazeutische Zubereitungen
DE10128331A1 (de) * 2001-06-12 2002-12-19 Aventis Pharma Gmbh Anthranilsäureamide mit Heteroarylsulfonyl-Seitenkette, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Medikament oder Diagnostikum sowie sie enthaltende pharmazeutische Zubereitungen

Also Published As

Publication number Publication date
ZA200408545B (en) 2006-07-26
AU2003235125A1 (en) 2003-11-10
MXPA04010618A (es) 2004-12-13
WO2003091217A1 (en) 2003-11-06
EP1500650A4 (en) 2006-08-23
HRP20041131A2 (en) 2005-08-31
PL372936A1 (en) 2005-08-08
US20050239656A1 (en) 2005-10-27
EP1500650A1 (en) 2005-01-26
CN1659142A (zh) 2005-08-24
CA2484035A1 (en) 2003-11-06
KR20040104643A (ko) 2004-12-10
BR0309522A (pt) 2005-02-09
EA200401430A1 (ru) 2005-06-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RS93504A (sr) Jedinjenja piridina ili njegove soli i herbicidi koji ih sadrže
KR100613212B1 (ko) 신규의 치환된 피라졸 유도체, 그의 제조 방법 및 그것을함유하는 제초제 조성물
RU2462457C2 (ru) Соединения бензоилпиразола, способ их получения и гербициды, содержащие их
CN108884055B (zh) 哒嗪酮系化合物或其盐、以及含有它们的除草剂
EP0733629A1 (en) Pyridonesulfonylurea compounds, process for their production and herbicides containing them
BRPI0515459B1 (pt) Composição herbicida e método para controle de plantas indesejadas ou inibição de seu crescimento
IL178854A (en) Pyrazole sulfonylurea compound and herbicide
CN101237776A (zh) 水基除草悬浮液
KR101450913B1 (ko) 벤조일피라졸 화합물 및 그들을 함유하는 제초제
BR112016005355B1 (pt) composto de amida heterocíclica, pesticida e herbicida
CN101262771B (zh) 除草剂组合物
US6809065B2 (en) Herbicide containing substituted pyrazole derivative as active ingredient
CA3209881A1 (en) 7-oxa-3,4-diazabicyclo[4.1.0]hept-4-en-2-one compound and herbicide
JP2017025059A (ja) 複素環アミド化合物
US6770597B2 (en) Benzohydrazide derivatives as herbicides and desiccant compositions containing them
US20040018941A1 (en) Fused-benzene derivatives of thiouracil, herbicidal and desiccant compositions contaning them
CN101272687B (zh) 除草组合物
RU2483542C2 (ru) Гербицидная композиция и способы улучшения гербицидной активности и подавления нежелательных растений
JPWO2020022350A1 (ja) イソキサゾリン−５−オン誘導体およびそれらを有効成分として含有する除草剤
MXPA01002533A (en) Fused-benzene derivatives useful as herbicides
JPWO2001014303A1 (ja) トリケトン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤