[go: up one dir, main page]

RO106996B1 - Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora - Google Patents

Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora Download PDF

Info

Publication number
RO106996B1
RO106996B1 RO14749291A RO14749291A RO106996B1 RO 106996 B1 RO106996 B1 RO 106996B1 RO 14749291 A RO14749291 A RO 14749291A RO 14749291 A RO14749291 A RO 14749291A RO 106996 B1 RO106996 B1 RO 106996B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
reaction
group
moles
polyesterification
mixture
Prior art date
Application number
RO14749291A
Other languages
English (en)
Inventor
Mihaela Draghici
Stela Iancu
Augusta-Raluca Gabor
Antoaneta Iordachescu
Original Assignee
Inst Cercetari Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Cercetari Chim filed Critical Inst Cercetari Chim
Priority to RO14749291A priority Critical patent/RO106996B1/ro
Publication of RO106996B1 publication Critical patent/RO106996B1/ro

Links

Landscapes

  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Invenția se referă la copoliesteri nesaturati, autoemulsionabili, cu structura chimidă definită prin formula generală: m și p fiind numere întregi, cuprinse între 1 și 9, suma lor fiind m+p=10, q fiind un număr întreg, cuprins între 2 și 250, iar n fiind un număr întreg cuprins între 1 și 100, având indicele de aciditate de 30...35 mg KOH/g și temperatura de înmuiere de 50.. .60°C, unitățile structurale acide și glicolice fiind dispuse statistic. Invenția se referă și la un procedeu de obținere a acestor copolimeri prin reacția de esterificare azeotropă, cu un amestec format din anhidridă maleică și anhidrida ftalică cu bis-fenol propoxilat, polipropoxilat etoxilat și/sau polietoxilatși polietilenglicol,urmată de reacția de poliesterificare, fără emulgatori, care se utilizează ca emulsii apoase, stabile, la temperaturi scăzute, ca produse formatoare de filme, pe fire sau fibre de sticlă.

Description

Invenția se referă la copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili cu apa, utilizați în industria maselor plastice ca produși formatori de film, în cadrul recepturilor ancolante, necesare pentru acoperirea firelor de sticlă cu care se armează poliesterii nesaturați și la un procedeu de obținere a acestora.
In scopul obținerii unor recepturi ancolante, pentru acoperirea firelor de sticlă, se utilizează dispersii apoase de tip ulei în apă, ale unor compoziții dispersabile constituite din copoliesteri, emulgatori, stabilizatori și plastifianți.
Aceste compoziții prezintă dezavantajul utilizării unui sistem complex de emulgatori și stabilizatori de dispersie, substanțe cu structuri cu structuri complexe, dificil de realizat și care duc la sisteme cu stabilități reduse în timp, la temperaturi scăzute și pe intervale înguste de pH.
Sunt cunoscute compoziții autoemulsionabile, utilizate ca emulsii apoase de tip ulei în apă, ca produse formatoare de film pentru firele de sticlă, constituite dintr-un copoliester etilenic al unor acizi dicarboxilici sau al anhidridelor acestora, de preferință al anhidridei maleice sau al anhidridei italice, cu unul sau mai mulți glicoli, de preferință neopentilglicol, 1,3butandiol și/sau polietiîenglicol, precum și cu un monomer pe bază de stiren, pentru a forma legături transversale, emulgatori și un sistem de inhibitori, format din hidrochinonă și 2,6-di-?er/-butil-4-metilfenol, predominant solubili în apă.
Aceste compoziții asigură mărirea stabilității emulsiilor apoase, formatoare de film, până la temperaturi de circa 100°C, prevenind gelifierea, dar prezintă dezavantajul utilizării unor emulgatori, stabilizatori și inhibitori, greu accesibili, precum și al unei stabilități reduse în timp, la temperaturi scăzute.
Este cunoscută, de asemenea, o rășină poliesterică nesaturată, pentru mase de presare la cald, constituită din 1 ... 1, 1 moli diol, ales dintre etilenglicol, propilenglicol, neopentilglicol sau amestecuri ale acestora, 1 mol acid dicarboxiiic nesaturat, ales dintre anhidridă maleică și acid fumărie sau amestecuri ale acestora și 0,1 ... 20% mol, diciclopentadienă, având indicele de aciditate de 30 mgKOH/g și viscozitate de 1500 ... 2500 mPa.s, ca soluție 66% în greutate stiren, care se obține prin reacția dintre diolul, reprezentând 1 ... 1,1 moli și acidul dicarboxiiic nesaturat, reprezentând 0,1 ... 0,5 moli, cu diciclopentadiema, la temperatura de 120 ... 180°C până la obținerea unui indice de aciditate de 15 ... 45 mg KOH/g, urmată de introducerea restului de acid dicarboxiiic (până la 1 mol) și definitivarea reacției la temperatura de 200 ± 5°C sau, într-o variantă de realizare, diciclopentadienă se introduce în faza a doua a reacției cu definitivarea reacției la temperatura de 160 ... 180°C.
Produsul are proprietăți fizico-chimice îmbunătățite, dar prezintă dezavantajul obținerii unor emulsii cu stabilitate în timp redusă la temperaturi scăzute.
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este de a stabili structura chimică și unitățile structurale ale acesteia, materiile prime, proporțiile și condițiile tehnice de desfășurare a reacțiilor de bază, astfel încât să se obțină produși formatori de film, compatibili cu poliesterii nesaturați cu care se armează firele de sticlă, asigurându-se mărirea stabilității în timp, la temperaturi scăzute și pe un domeniu larg de pH.
Produșii, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că, au structura chimică definitivă prin formula generală:
H-(OOC-R,-COOR2)n-OH în care: Rj reprezintă o grupă: -CH=CH-
și R2 reprezintă o grupă:
în care R3 reprezintă o grupă:
-CH2-CH- sau -CH2-CH2i ch3 m și p fiind numere întregi cuprinse între 1-9 (m+p=10), q fiind un număr întreg, cuprins între 2-250, iar n fiind gradul de poliesterificare (< 100); având indicele de aciditate de 30 ... 35 mg KOH/g și temperatura de înmuiere de 50 ... 60°C; unitățile structurale acide și glicolice fiind dispuse statistic, se obțin prin reacția de esterificare azeotropă a unui amestec format din 60 ... 90 moli% anhidridă maleică și 10 ... 40 anhidridă italică, drept componentă acidă, cu 90 ... 100% moli bisfenolpropoxilat și/sau bisfenolpolipropoxilat și/sau bisfenoletoxilat și/sau bisfenolpolietoxilat și 0 ... 10% moli polietilenglicol, cu masa moleculară M = 200 ... 10 000, drept componentă glicolică, luate în raport molar de 1 : 1,2 ... 1,5, un solvent organic, utilizat ca antrenant al apei de reacție, luat în proporție de 6 ... 10% în greutate față de amestecul de reacție, la temperatura de 100-200°C și presiune normală timp de 4 ... 5 h, urmata de reacția de poliesterificare, la temperatura de 200 ... 240°C, timp de 1 ... 2 h, cu scăderea presiunii până la 60 mm col Hg.
Produșii conform invenției prezintă următoarele avantaje:
- se obțin produși de calitate superioară având stabilitatea în timp mărită, la temperaturi joase pe un domeniu larg de pH.
- se asigură lărgirea gamei sortimentale de emulsii apoase, formatoare de film;
- se elimină utilizarea unui emulgator suplimentar pentru obținerea unor emulsii
-(R3)-CH2-CH2-(O-CH2-CH2)qapoase, formatoare de film;
- se utilizează materii prime ușor accesibile.
Se dau, în continuare, două exemple de realizare a invenției:
Exemplul 1. într-o autoclavă, prevăzută cu manta de încălzire, agitator, ștuț de epurjare azot și coloană de distilare, se introduc: anhidridă ftalică 2,06 kg, anhidridă maleică 7,18 kg, bisfenolpropoxilat 30 kg, polietilenglicol (M = 1500) 7,85 kg și benzen, toluen sau xilen 3kg și se încălzesc de la temperatura de 100°C ... ... 210 °C și presiune atmosferică, timp de 4-5 h.
Amestecul de esteri astfel obținut, având indicele de aciditate 60 ... 70 mg KOH/g, se poliesterifică la temperatura de 210 ... 220°C și presiune finală de 60 mm col Hg, timp de 1-2 h, până când indicele de aciditate al amestecului de reacție devine 30 ... 35 mg KOH/g și temperatura de înmuiere (determinată cu aparatul inel și bilă) este cuprinsă între 50 ... 60°C.
în copoliesterul astfel obținut, se adaugă etilcelosolv, în concentrație de 20 g/100 g polimer, obținându-se o soluție vâscoasă, autoemulsionabilă cu apa.
Emulsia apoasă se obține prin adăugarea apei în polimer, sub agitare, la temperatura de 60 ... 70°C când se obține o emulsie de tip apă în ulei, care la concentrația de 60% în greutate inversează în emulsie de tip ulei în apă.
Emulsia de tip ulei în apă, de concentrație 35% în greutate prezintă următoarele caracteristici:
- vâscozitate, cP:20;
- pH: 6-7;
- mărime particule, μ: 1 -2;
- compatibilitate infinită cu apa.
Exemplul 2. Se supune esterificării un amestec format din anhidridă maleică 7,18 kg, anhidridă ftalică 2,06 kg, bisfenoletoxilat 27,5 kg, polietilengHcol (M=2000) 10,46 kg și benzen, toluen sau xilen 3kg, la temperatura de 100 ... 210°C, presiune atmosferică, timp de 4 ... 5 h.
Amestecul de esteri, astfel obținut, având indicele de aciditate 60 ... 70 mg KOH/g, se poliesterifică la temperatura de 210 ... 220°C și presiune finală de 60 mm col Hg, timp de 1 ... 2 h, până când indicele de aciditate al amestecului de reacție devine 25 ... 35 mg KOH/g și temperatura de înmuiere este cuprinsă între 50 ... 60°C.
în copoliesterul astfel obținut, se adaugă etilcelosolv sau butilcelosolv, în concentrație de 20 g ... 100 g polimer, obținându-se o soluție vâscoasă, autoemulsionabilă cu apa.
Emulsia apoasă se obține prin adăugarea apei în polimer, sub agitare, la tempe-
ratura de 60 ... 70°C, când se obține o emulsie de tip apă în ulei care la concentrația de 60% în greutate inversează în emulsie de tip ulei în apă.
Emulsia de tip ulei în apă de concentrație 30 ... 33% în greutate prezintă următoarele caracteristici:
- vâscozitate, cP:25;
- pH: 6 ... 7;
- mărime particule, μ: 1 ... 2;
- compatibilitate infinită cu apa.

Claims (2)

  1. Revendicări
    15 1. Copojiesteri nesaturați, autoemulsionabili ai anhidridei maleice și/sau anhidridei italice, cu unul sau mai mulți alcooli dihidroxilici, caracterizați prin aceea că au structura chimică definită prin formula
    20 generală:
    H-(OOC-R , -COOR2)nOH
    Rj reprezintă o grupă: -CH=CH-;
    R2 reprezintă o grupă:
    - 0-(R3)-CH2-CH2-(OCH2-CH2)qR3 reprezintă o grupă:
    -CH2-CH- sau o grupă -CH2-CH2i ch3 în care m și p fiind numere întregi, cuprinse între 1-9, suma lor fiind m+p = 10, q este un număr întreg, cuprins între 2...250, iar n este gradul de poliesterificare n < 100, având unitățile structurale acide și glicolice dispuse statistic, indicele de aciditate fiind de 25...35 mgKOH/g și temperatura de înmuiere fiind de 5O...6O°C.
  2. 2.Procedeu de obținere a cqpoliesteriior') nesaturați, autoemulsionabili, conform revendicării 1 prin reacția de esterificare dintre o componentă acidă și o componentă glicolică cu eliminarea apei rezultate din reacție sub forma unui amestec azeotrop, utilizând benzenul, toluenul și xilenul, drept agent de antrenare, urmată de reacția de poliesterificare, caracterizat prin aceea că, reacția de esterificare având loc între un amestec format din 60...90% moli anhidridă maleică și 10...40% moli anhidridă 35 ftalică, drept componentă acidă și un amestec format din 90 ... 100% moli, bisfenolpropoxilat și/sau bisfenolpolipropoxilat și/sau bisfenoletoxilat și/sau bisfenolpolietoxilat și 0...10% moli polietilengHcol cu 40 masa moleculară M = 200...10.000 drept componentă glicolică, luate în raport molar de 1 : 1,2...1,5, solventul utilizat ca antrenant fiind luat în proporție de 6...10% în greutate față de amestecul de reacție, la presiune atmosferică și la temperatura de
    100...210°C timp de 4...5 h, reacția de poliesterificare având loc prin încălzire, la temperatura de 210-240°C, timp de 1 -2h, cu scăderea presiunii până la 60 mm col Hg.
    Grupa 12
    Președintele comisiei de invenții: chim. Novac Maria
RO14749291A 1991-05-06 1991-05-06 Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora RO106996B1 (ro)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14749291A RO106996B1 (ro) 1991-05-06 1991-05-06 Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RO14749291A RO106996B1 (ro) 1991-05-06 1991-05-06 Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO106996B1 true RO106996B1 (ro) 1993-08-30

Family

ID=20128401

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO14749291A RO106996B1 (ro) 1991-05-06 1991-05-06 Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora

Country Status (1)

Country Link
RO (1) RO106996B1 (ro)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20100130718A1 (en) Diols and Polyols
JP6408981B2 (ja) ポリエステル樹脂およびその製造方法
EP2885390A1 (de) Verwendung von polyestern in wasch- und reinigungsmitteln
JP4922154B2 (ja) リン酸エステルならびにその湿潤剤および分散剤としての使用
JP6423459B2 (ja) 潜在的増粘傾向を有する不飽和ポリエステル樹脂系
KR100354199B1 (ko) 수희석성공기건조도료결합제의제조방법및이방법으로제조된도료결합제를포함하는수희석성도료재료
EP2897968B1 (en) Hyperbranched phosphoric acid esters
MX2021000177A (es) Poli (acido glicolico) para recipientes y peliculas con permeabilidad de gas reducida.
WO2000011063A1 (en) A polyester resin and a process for preparing the same
JP6139853B2 (ja) ポリカーボネートジオール組成物、及びその製造方法
KR101693546B1 (ko) 가공성과 유연성이 우수한 폴리유산계 생분해성 수지 조성물 및 그로부터 제조되어진 생분해성 필름
US8263703B2 (en) One-component self-crosslinking reactive siloxane-terminated polypropylene oxide emulsion and process for preparing the same
US3538187A (en) Polyester resin from a mixture of dihydric alcohols
DE69718449T2 (de) Verfahren zur herstellung von polyetheresterharzen aus dioldiestern
RO106996B1 (ro) Copoliesteri nesaturați, autoemulsionabili și procedeu de ------ obținere a acestora
US4478994A (en) Use of unsaturated polyesters as additive binders improving adhesion in coating agents for coating of metals
KR20120078212A (ko) 수용성 폴리에스테르계 복합섬유 및 이의 제조방법
US4229339A (en) Process for the preparation of polymer dispersions
KR20170080568A (ko) 고 재생 함유량 폴리에스테르 폴리올
CN107148437B (zh) 用羧酸酐或其多元酸形式改性的多官能丙烯酸类醚-酯产物、其制备方法和相关的可交联组合物
DE3814974A1 (de) Thermotrope polyesterimide mit ausgezeichneter waermeformbestaendigkeit, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formkoerpern, filamenten, fasern und folien
KR20120078211A (ko) 수용성 폴리에스테르계 조성물 및 이의 제조방법
ES2240788T3 (es) Procedimiento para preparar resinas reactivas de poliesteres insaturados a partir de 2-metil-1,3-propanodiol.
US6350849B1 (en) Polyesters which contain maleate groups
DE69607685T2 (de) Wasser-in-Öl-Polyetheresteremulsionen und daraus abgeleitete hitzegehärtete Polyetherester