PT891409E

PT891409E - Formulacao de limpeza alcalina contendo um silano idrolizado e metodo para aplicar a mesma

Info

Publication number: PT891409E
Application number: PT97917106T
Authority: PT
Inventors: Phillip J Neumiller
Original assignee: Johnson & Son Inc S C
Priority date: 1996-04-01
Filing date: 1997-03-31
Publication date: 2002-01-30
Also published as: AR006474A1; WO1997036979A1; DE69706158T2; ES2159130T3; US5714453A; CA2250959C; EP0891409B1; DE69706158D1; EP0891409A1; CA2250959A1; GR3036743T3; ATE204320T1

Description

DESCRIÇÃO

FORMULAÇÃO DE UMPEZA ALCALINA CONTENDO UM SILANO HIDROUZADO E MÉTODO PARA APLICAR A MESMA Âmbito da Invenção

Esta invenção refere-se a uma formulação de limpeza alcalina contendo um trialcoxicsilano hidrolizado. A formulação é aplicada a superfícies duras para limpar a superfície e fornecer uma cobertura uniforme de silano sobre a superfície limpa. A invenção refere-se também a um método para aplicar a formulação de limpeza alcalina desta invenção a superfícies duras cobertas por água. Técnica Anterior É conhecida a aplicação de soluções de limpeza com silano a superfícies para comunicar repelência de água e fornecer uma barreira protectora sobre a superfície tratada. Por exemplo, a Patente U.S. N.B 4,948,531 descreve uma composição compreendendo (a) um ou dois surfactantes não iónicos e um surfactante anforético como agentes de limpeza, (b) lecitina e um copolímero polidimetilsiloxano com funcionalidade amina como componentes barreira protectora, (c) um ou dois glicóis como agentes de solvência e de corte de gordura, e (d) água. O descrito copolímero polidimetilsiloxano com função amina tem a fórmula:

i

NH CH2

I C H 2

I nh2 e está disponível como Dow Corning 531 Fluid (Dow Corning Corporation, Midland, Michigan) que é uma solução a 50% em solventes alifáticos e álcool isopropílico. Esta 1 composição é referida para limpar uma superfície e simultaneamente deixar uma barreira protectora na superfície limpa. A Patente U.S. N.e 4,859,359 está dirigida para uma composição de limpeza e polimento de superfície rígida compreendendo uma mistura solvente de glicol éter, um álcool alifático inferior, um solvente hidrocarboneto e uma quantidade menor de água juntamente com um polissiloxano orgânico, um silano e um ácido policarboxílico formador de quelatos. O composto de silano, que é referido para promover a solubilidade dos outros compostos de silicone na mistura, é representado pela formula: R3-Si(OR4)3

Em que R3 ó um radical alquilo contendo um a três átomos de carbono ou fenilo e R4 é um radical alquilo contendo um ou dois átomos de carbono. Os alquilo trialcoxissilanos são descritos como preferíveis. A Patente U.S. N.B 5,073,195 está dirigida para uma solução aquosa de um agente de ligação água silano, de preferência um agente de ligação silano com função de amina, e um alquiltrialcoxissilano tal como metiltrimetoxissilano ou isobutiltrimetoxissilano. A composição é utilizada para tratar uma superfície para comunicar a esta superfície repelência à água.

Os alcoxissilanos são conhecidos por hidrolizar com exposição à água para formar grupos silanol reactivos. O grupo silanol pode então condensar com um ponto reactivo numa superfície tratada. Contudo, se o grupo silanol está disponível durante a armazenagem ele pode autocondensar com outros grupos silanol para formar um polímero insolúvel. A hidrólise de silanos em meio aquoso pode ser reduzida tamponando as emulsões para uma faixa de pH tal com descrito na Patente U.S. N.fi 4,877,654. Esta patente descreve uma emulsão silano aquosa tamponada contendo um silano hidrolizável que ó hidroliticamente estável dentro de determinada faixa de pH, um emulsionante tendo um valor HLB desde 1,5 até cerca de 20, um composto tampão e água. Contudo, uma composição tamponada restringida a uma certa faixa de pH pode ser particularmente limitadora para um formulador de composições de limpeza. 2 PCT International Publication N.° WO 92/14810 descreve que certos organo silanos contendo grupos hidrolizáveis, especialmente organo silanos com funcionalidade amónio quaternário, podem formar soluções límpidas em meios aquosos que são estáveis durante largos períodos de tempo por inclusão de um composto amónio quaternário não silício orgânico solúvel em água conjuntamente com não aniónica, anfotérica, sarcosina aniónica ou certos surfactantes catiónicos. A utilização de organossiloxanos não está exemplificada. PCT International Publication N.9 WO 95/23804 está dirigida para um silano hidrolizado obtido emulsionando um alcoxissilano hidrolizável representado pela fórmula:

Rr(CH2)p-Si{ (O-CHzCHzJn-OFrja em que Rf é um radical perfuoroalquil de 3 a 18 átomos de carbono, cada R’ é independentemente um radical alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, pé2a4ené2a10, com uma quantidade eficaz de um emulsionante com um valor HLB suficientemente elevado para simultaneamente reter o composto alcoxissilano hidrolizável num estado substancialmente totalmente hidrolizado enquanto inibindo a autocondensação do alcoxissilano hidrolizado. Emulsionantes apropriados são referidos incluir alquilbenzenosulfonatos, alquidifenileterdisulfonatos lineares, alfa-oleifina sulfonatos, etoxilado álcool alquilo éteres, etoxilado álcool alquilo éteres sulfatos, alquilfenóis etoxilados, etoxilado alquilfenol éter sulfatos, perfluoroalquilalcanóis etoxilados, sais alquiltrimetilamónio em Cs-ie, sais alquildimetilamónio em Ce-ie. sais de amina em Ce-ie etoxilados, alfa-trimetilamino ácido gordo betaínas e surfactantes anfotéricos perfluoroalquil do tipo Rf-CH2CH(0R”)CH2N(CH3)2N(CH3)2CH2C02 (sal interno) em que R" é H ou acetil, e sais quaternários do tipo RrCH2CH2SCH2CH(OH)CH2N(CH3)3+Cr. De acordo com PCT International Publication N.9 WO 95/23804, os alcoxissilanos são supostos serem hidrolizados para hidroxissilanos representados pela fórmula:

Rr(CH2)p-Si-(OH)3 os quais substancialmente não autocondensam quando o emulsionante está presente. 3

Uma similar, mas não fluorada, emulsão aquosa de alcoxissilano é TLF-8291, disponível em E. I. Du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware. TLF-8291 é suposto conter C18-alquiltrialcoxissilano hidrolizado (cerca de 10% em peso da emulsão) em combinação com Cem a tetraalquilamónio cloreto (cerca de 30% a 40% em peso de silano) em água. Enquanto a emulsão aquosa de trialcoxissilano hidrolizado aparece estável como fornecida, verificou-se que a diluição simples da emulsão aquosa dá uma formulação de limpeza comercialmente inaceitável devido à fraca eficácia de limpeza e fixação de silano aos contentores de vidro contendo uma tal formulação.

As formulações de limpeza contendo trialcoxissilanos hidrolizados, tal como TLF-8291, que são estáveis, evitam substancial fixação de silano aos contentores de vidro de armazenagem, fornecem excelente limpeza, deposição superficial uniforme depois de secagem, e excelente molhadela e nivelamento de superfície serão altamente desejáveis.

Descrição Sumária da Invenção

Esta invenção refere-se a uma formulação de limpeza alcalina para limpar superfícies rígidas compreendendo: (i) um trialcoxissilano hidrolizado numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da formulação; (ii) um surfactante numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da formulação, em que o surfactante é diferente do emulsionante; (iii) pelo menos um álcool tendo 1 a 12 átomos de carbono; e (iv) água. O trialcoxissilano hidrolizado é de preferência formado numa emulsão aquosa de um composto trialcoxissilano hidrolizável emulsionado em água com cerca de 5 a 100 por cento em peso de um emulsionante baseado no peso do trialcoxissilano hidrolizável. O emulsionante empregado para emUlsionar o trialcoxissilano hidrolizável deve ser numa quantidade eficaz para conservar o trialcoxissilano hidrolizável num estado substancialmente totalmente hidrolizado inibindo simultaneamente autocondensação apreciável do silano na emulsão aquosa. A formulação tem um pH superior a 7,0 o qual é geralmente conseguido com a adição de uma base. De preferência, o álcool é um álcool mono, di ou tri hídrico. A formulação pode também incluir glicol éteres, solventes, aromas e quaisquer outros componentes bem conhecidos pelos peritos em formulações de limpeza.

Uma outra forma de execução ou realização da presente invenção está dirigida para a formulação de limpeza acima descrita tendo reduzida autofobicidade, isto é, a tendência 4 para a formulação se repelir a si própria após aplicação numa superfície rígida. Foi surpreendentemente descoberto que a autofobicidade das formulações da presente invenção pode ser reduzida pela adição de um siloxano à formulação. Tais siloxanos incluem, por exemplo, polidemetissiloxano e seus derivados.

Ainda outra forma de execução ou realização desta invenção está dirigida para um método de aplicação de uma cobertura de silano a uma superfície coberta por água adicionando a formulação de limpeza alcalina acima descrita à água. Foi surpreendentemente descoberto que o trialcoxissilano hidrolizado da formulação desta invenção se liga à e modifica a superfície de substratos, tais como vidro, cerâmica, fibra de vidro ou porcelana, quando aplicada à água cobrindo tal superfície. Foi além disso descoberto que tal modificação de superfície ocorre mesmo quando níveis relativamente baixos de trialcoxissiloxanos hidrolizados são adicionados à água cobrindo tais superfícies. Este método empregando as formulações de limpeza alcalinas desta invenção pode ser vantajosamente empregado para limpar e proteger superfícies cobertas de água, por exemplo bacias de casa de banho, com uma utilização mínima de materiais e esforço.

As formulações de limpeza desta invenção são particularmente úteis para limpar superfícies rígidas tais como vidro, espelhos, azulejo, cerâmica e semelhantes fornecendo ao mesmo tempo à superfície limpa uma cobertura de silano protectora. As formulações da invenção são altamente estáveis em armazenamento mesmo quando embaladas em contentores de vidro, evitam eficazmente substancial ligação de superfície do silano activo ao contentor de armazenamento, e assim preservam o silano activo para fixação nas superfícies tratadas.

Modos de Executar a Invenção A invenção é dirigida para uma formulação de limpeza alcalina que contém um trialcoxissilano hidrolizado numa formulação estabilizada. O trialcoxissilano hidrolizado está disponível para ligação a uma superfície tratada com as formulações de limpeza alcalinas aquosas para formar uma barreira protectora que inibe vantajosamente a deposição de sujidades e gordura na superfície tratada. 5 0 trialcoxissilano hidrolizado é derivado de um trialcoxissilano hidrolizável representado pela fórmula (I): R1-(CH2)P-Si{ (-0-CH2CH2)n-0R’}3 em que R1 é seleccionado do grupo consistindo de um grupo perfuoroalquil de 3 a 18 átomos de carbono ou um grupo alquilo de 3 a 24 átomos de carbono, e Rz é independentemente um grupo alquilo tendo 1 a 3 átomos de carbono, pé0a4ené2a 10. De preferência R1 é um grupo alquilo de 3 a 24 átomos de carbono, epéO, com maior preferência R1 é um grupo alquilo tendo 18 átomos de carbono, e p é O. A quantidade de trialcoxissilano hidrolizável utilizado na emulsão aquosa está geralmente na faixa de cerca de 0,00001 a cerca de 25,0 por cento em peso da emulsão aquosa, com maior preferência de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso. Qualquer quantidade de trialcoxissilano hidrolizável pode ser utilizada na emulsão aquosa conquanto que a emulsão esteja estável antes do seu uso na preparação da formulação de limpeza desta invenção. O trialcoxissilano hidrolizável pode ser prontamente preparado por um normal perito emulsionando o trialcoxissilano hidrolizável da fórmula I em água para formar uma emulsão aquosa com um emulsionante com valor HLB suficientemente elevado para reter simultaneamente o composto trialcoxissilano hidrolizável num estado substancialmente totalmente hidrolizado e inibir o composto trialcoxissilano hidrolizado de apreciável autocondensação. A preparação de emulsões aquosas de trialcoxissilanos hidrolizados são mostradas, por exemplo, em PCT International Publication N.s WP 95/23804. Pode também ser possível formar o trialcoxissilano hidrolizado no local por mistura de um trialcoxissilano hidrolizável com os outros componentes da formulação desta invenção.

Se presente, o emulsionante tem geralmente um valor HLB (The HLB System” publicado por ICI America’s Inc., Wilmington, Delaware) superior a 12. Contudo, quando é utilizado um trialcoxissilano não fluorado então de preferência o valor HLB do emulsionante ó superior a 16, com maior preferência superior a 18. Emulsionantes compatíveis podem 6 ser utilizados em mistura conquanto que cada um satisfaça os requisitos HLB acima definidos.

Os emulsionantes que são preferenciais para utilização com um trialcoxissilano não fluorado incluem, sem limitação, sais de alquiltrimetilamónio quaternário em C&.ie. alquilbenzeno-sulfonatos metal alcalinos, alquildifenileterdisulfonatos lineares, alfa-oleifina sulfonatos, alquilo e alquiléter sulfatos, Ci2.18 alquildimetilamónio sais, alquilamónio sais, polletoxllado sais de alquilamónio em C12.18 © álcoois alquil e aril altamente etoxilados. Tais emulsionantes incluem, por exemplo, cloreto de hexadeciltrimetilamónio, o sal de sódio de C14-16 alfa oleifina sulfonato, octadecilamina-60 E.O. e cloreto de octadecildimetllamónio.

Um emulsionante particularmente preferido, particularmente para utilização com um trialcoxissilano hidrolizado em que R1 é um grupo alquilo em C12 a C24, é um sal amina em Cs-18 etoxilado, com maior preferência cloreto de tetraalquilamónio, ainda com maior preferência tendo predominantemente grupos alquilo em Cie.

Geralmente, cerca de 5 a 100 por cento em peso de um emulsionante em relação ao peso do alcoxissilano hidrolizável ó empregado na emulsão aquosa. Quando R1 é um grupo alquilo de 3 a 24 átomos de carbono então de preferência o emulsionante está presente numa quantidade de 10 a 50 % em relação ao peso do silano, com maior preferência 30 a 40 %. Uma emulsão de trialcoxissilano hidrolizado comercialmente disponível particularmente preferida é a anteriormente descrita TLF-8291, disponível em E.l. Du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware).

Tipicamente, a emulsão aquosa contendo o trialcoxissilano hidrolizado e emulsionante está presente na formulação de limpeza numa quantidade de cerca de 0,0001 a cerca de 1,0 por cento em peso da formulação de limpeza, com maior preferência de cerca de 0,0001 a cerca de 0,1 por cento em peso. A quantidade de emulsão aquosa utilizada na formulação de limpeza dependerá, naturalmente, da concentração do trialcoxissilano hidrolizado na emulsão aquosa. Assim, qualquer quantidade de emulsão aquosa pode ser empregada que forneça uma quantidade eficaz de trialcoxissilano hidrolizado na formulação de limpeza para mudar a hidrofoblcidade de uma superfície tratada por ligação à superfície do trialcoxissilano hidrolizado. 7 Não desejando ser limitado por qualquer teoria, mas para assim fornecer uma descrição completa, assume-se que o trialcoxissilano hidrolizado é representado por (i) a fórmula (II): R1-(CH2)p-Si-(OH)3 em que R1 e p são os mesmos que os descritos para a fórmula (I), (ii) por oligómeros da fórmula II ou (iii) suas misturas. O trialcoxissilano hidrolizado pode formar oligomeros pela autocondensação dos grupos silanol de dois ou mais trialcoxissilanos hidrolizados enquanto o oligómero permanece solúvel na emulsão aquosa.

Outra vez, sem desejar ser-se limitado por qualquer teoria, assume-se que o trialcoxissilano hidrolizado forma uma micela em conjugação com o emulsionante e que depois esta emulsão aquosa é diluída numa formulação de limpeza, o trialcoxissilano hidrolizado é além disso protegido e estabilizado pela adição dos surfactantes utilizados nesta invenção em combinação com pelo menos um álcool tendo 1-12 átomos de carbono e ajustando o pH da formulação para um pH alcalino. Esta formulação de limpeza permite o fornecimento do silano à superfície com excelente orientação superficial depois da evaporação do transportador aquoso. Adicionalmente, assume-se que o surfactante inibe o silano, enquanto em solução, de substancial ligação superficial ao contentor de armazenagem e assim preserva o silano reactivo para ligação à superfície tratada após aplicação.

Os surfactantes empregados na formulação desta invenção são seleccionados do grupo consistindo de surfactantes não iónicos tais como, por exemplo, álcoois etoxilados lineares (por exemplo, Neodol® 25-7 (C12-C15 álcool, EO 7), Neodol® 23-6,5 (C12-C13 álcool, EO 6,5), Neodol® 1-7 (C12-C13 álcool, EO 7), Neodol® 25-9 (C12-C15 álcool, EO 9), Neodol® 45-7 (C14-C15 álcool, EO 7), ou Neodol® 91-6 disponível em Shell Chemical Co., Houston, Texas, Surfonic® L12-8 (C11-C12 álcool, EO 8), Surfonic® L12-6 (C1 ΙΟΙ 2 álcool, EO 6), Surfonic® L24-6.5 (C12-C14 álcool, EO 6,5), Surfonic® L24-7 (C12-C14 álcool, EO 7), Surfonic® L24-9 (C12-C14 álcool, EO 9) ou Surfonic® 108-83-5 disponível em Huntsman Corp., Austin, Texas), álcool ácidos etoxi carboxflicos ácidos (por exemplo, Neodox® 23-7, Neodox® 25-6 ou Neodox® 45-7) ou outros surfactantes 8

não iónicos (por exemplo, Brij® 76 (polioxietileno (20) estearil éter) ou Brij® 97 (poiioxietileno (10) oleil éter) disponível em ICI Américas, Wilmington, Delaware, Pluronic® L44 (copolímeros em bloco de óxido de etileno/propileno) disponível em BASF, Parsippany, New Jersey, Berol® 223 (amina gorda etoxilato) disponível em Berol Nobel, Stratford, Connecticut, e Zonil® FS-300 (monoéter substituído com álcool fluoroalquil com polietileno glicol) disponível em E.I. Du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Delaware; anfotérícos, tais como betaínas (por exemplo, Emcol® CC37-18 disponível em Witco, Houston, Texas, Lonzaine® C ou Lonzaine® CO (cocamidopropilbetaínas) disponível em Lonza Inc., Fairlawn, N.J., Mirataine® BB (lauramidopropil betaína), Mirataine® CB, ou Mirataine® BET 030 (cocamidopropil betaínas) disponível em Rhone-Poulenc, Cranbury, New Jersey, Monateric® CAB disponível em Mona Chemical Co., Paterson, New Jersey e Witco DP 5C-5298-53 (C10 dimetil betaína) ou Witco DP SC-5298-49 (C8 dimetil betaína) disponível em Witco), sultaínas (por exemplo, Mirataine® ASC (alquileterhidroxipropilsultaína) ou Mirataine® CBS (cocoamidopropilhidroxisultaína) disponível em Rhone Poulenc, Lonzaine® CS ou Lonzaine® JS (cocoamidopropilhidroxisultaínas) disponível em Lonza Inc., Fairlawn, N.J. e Rewoteric® AM CAS (cocoamidopropilhidroxisultaína) disponível em Witco) ou imidazolina anfotérícos (por exemplo, Amphoterge® W (cocoanfoacetato), Amphoterge® W-2 (cocoanfodiacetato), Amphoterge® K (cocoanfopropionato), Amphoterge® K-2 (cocoanfodipropionato), Amphoterge® L (lauroanfodiacetato), Amphoterge® J-2 ou Amphoterge® KJ-2 (capriloanfodipropionato), disponível em Lonza, Rewoteric® AM V (glicinato caprílico), Rewoteric® AM-KSF (cocoanfopropionato),ou Rewoteric® AM 2L (lauroanfodiacetato) disponível em Witco, Phosphoteríc® T-C6 (dicarboxietil fosfoetil imidazolina), Monateric® Cy-Na ou Monateric® LF-Na disponível em Mona, e Miranol® C2M (cocoanfodiacetato), Miranol® J2M (capriloanfodiacetato), ou Miranol® JAS (anforótico imidazolina) disponível em Rhone-Poulenc); e surfactantes catiónicos tais como oxidos de amina (por exemplo, Baríox® LF, Baríox® C, Barlox® 105, Barlox® 12, Barlox® 16S, ou Baríox® 18S disponível em Lonza, Rhodamox® LO ou Rhodamox® CO disponível em Rhone-Poulenc e Varox® 305 ou Varox® 743 disponível em Witco), e surfactantes catiónicos quaternários (por exemplo, Bardec® 208M ou Barquat® 42802 disponível em Lonza e BTC 835 disponível em Stephan, Co., Northfield, Illinois), ou dialcoxi alquilo quaternário (por exemplo, Varíquat® 66, Varíquat® K-1215, Adogen® 444, Adogen® 461 ou Adogen® 462 disponível em Witco).

Os óxidos de amina particularmente preferenciais são representados pela fórmula:

CjH3 Rlj4—>0 ch3

Em que R é um grupo alquilo em Ce a C16. Com maior preferência R é um grupo alquilo em Cu. 0 surfactante empregado na formulação desta invenção diferirá do emulsionante descrito acima. Pelo menos um surfactante tem que estar presente , embora, possa eer preferível empregar mais que um surfactante.

Geralmente o surfactante ou mistura de surfactantes estarão presentes na formulação numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10 por cento em peso da formulação, com maior preferência numa quantidade de cerca de 0,0001 a cerca de 5 por cento em peso da formulação e e ainda com maior preferência numa quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 3 por cento em peso da formulação. Contudo, qualquer quantidade de surfactante pode ser empregada que forneça uma formulação que contenha um trialcoxissilano hidrolizado estabilizado e que tenha boas propriedades de limpeza.

Pelo menos um álcool tendo 1 a 12 átomos de carbono empregado na formulação desta invenção era de preferência seleccionado de álcoois mono, di e tri hídricos. Tais álcoois mono, di e tri hídricos incluem, por exemplo, etanol, propanol, hexanol, isopropanol, N-pentanol, proplileno glicol, glicerina, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-butanol, dietileno glicol, Neodol® 91 (álcool primário em Cg - Cn), Neodol® 1 (álcool primário em Cn), e álcool decílico. Geralmente, a concentração dos álcoois mono, di e tri hídricos na formulação está numa faixa de cerca de 0,00001 a cerca de 5,0 por cento em peso da formulação. A quantidade de álcool empregue na formulação desta invenção será mantida abaixo da quantidade que causaria substancial alquilação do trialcoxissilano hidrolizado.

Além dos álcoois descritos acima, as formulações desta invenção podem também incluir outros solventes, tais como glicol éteres, para ajudar na limpeza da superfície tratada. Os glicol éteres típicos incluem sem limitação Dowanol® EB, (etileno glicol n-butil éter), Dowanol® RB (dietilenoglicol n-butil éter), Dowanol® PnB (propileno glicol n-butil éter), 10

Dowanol® DPnB (dipropileno glicol n-butil éter), Dowanol® PPh (propileno glicol fenil éter). Dowanol® PMA (propileno glicol metil éter acetato), Dowanol® EPH (etileno glicol fenil éter), Dowanol® DPMA (dipropileno glicol metil éter acetato), Dowanol® DPM (dipropileno glicol metil éter), Dowanol® PnP (propileno glicol n-propil éter), Witco® DM-55 (polietileno glicol dimetil éter) e semelhantes. Se empregados, os glicol éteres estão geralmente presentes na formulação numa quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 6,0 por cento em peso da formulação.

As formulações desta invenção incluem tipicamente uma base para assegurar que o pH da formulação é superior a 7, e de preferência de cerca de 7,1 a cerca de 13,0, ainda com maior preferência de cerca de 8,5 a 11,5. Geralmente tai base está presente numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 5,0 por cento em peso da formulação. Exemplarmente as bases incluem, sem limitação, hidróxido de amónio, monoetanolamina, hidróxido de sódio, metasilicato de sódio e hidróxido de potássio. Hidróxido de amónio é preferencial.

Adjuvantes adicionais que podem ser empregados nas formulações desta invenção incluem aromas, corantes e semelhantes. A utilização de tais adjuvantes é bem conhecida dos peritos normais.

As formulações da presente invenção podem ser preparadas adicionando primeiro o surfactante à água seguido pela adição da emulsão aquosa contendo o trialcoxissilano hidrolizado. Depois disso, quaisquer solventes, bases ou outros adjuvantes podem ser adicionados às formulações.

Ainda numa outra forma de execução ou realização desta invenção, um siloxano é adicionado à formulação de limpeza acima descrita para reduzir a autofobicidade daquelas formulações. Os siloxanos que podem ser empregados incluem polidimetil-siloxano e seus derivados. Tais derivados podem incluir, por exemplo, polialquileno óxido-modidicado polidimetilsiloxanos representados pela fórmula (CH3)3SiO((CH3)2SiO)x(CH3SiO)ySi(CH3)3 \

PE 11 em que PE é representado por -CH2CH2CH2O(E0)m(PO)nZ em que EO é etilenooxi, PO é 1,2-propilenooxi e Z é hidrogénio ou um grupo alquilo inferior, ou (CH3Si)y.2[(OSi(CH3)2)x^O-PE,]y em que PE’ é representado por -(EO)m(PO)nR em que EO e PO são os mesmos como descritos acima eRéum grupo alquilo inferior.

Outros siloxanos que podem ser úteis para reduzir a autofobicidade incluem siloxanos substituídos com grupos aromáticos tais como copolímeros difenildimetiisiioxano, polímeros fenilmetilsiloxano e metil (propilo hidróxido, etoxiiado) bis (trimetilsiloxi) silano (Dow Corning® Q2-5211, disponível em Dow Corning, Midland, Michigan).

Se presente, o siloxano é empregado numa quantidade eficaz para reduzir a autofobicidade da fórmula de limpeza. Geralmente, cerca de 0,00001 a cerca de 0,5 por cento de siloxano em peso da formulação pode ser adicionado para inibir autofobicidade. Contudo, qualquer quantidade de siloxano que seja eficaz para inibir autofobicidade está abrangida pela presente invenção.

Esta invenção está também dirigida para um método para aplicar uma cobertura de silano numa superfície rígida, tal como vidro, cerâmica, fibra de vidro ou porcelana que é coberta com água. A formulação de limpeza alcalina acima descrita é adicionada directamente à água numa quantidade eficaz para modificar a superfície coberta pela água através de ligação do silano a esta superfície.

Sem ser limitado pela teoria, assume-se que o silano contido na formulação desta invenção tem uma orientação preferencial para superfícies líquido/ar ou líquido/sólido. Depois de a formulação de limpeza alcalina ser introduzida na água, assume-se que o trialcoxissilano hidrolizado não está já estabilizado para inibir a ligação à superfície e que o silano reaotivo migra para o interface líquido/sólido e adere à superfície. Foi descoberto surpreendentemente que modificação de superfície pode ser obtida com tão pouco como 0,1 ppm a 10 ppm de trialcoxissilano hidrolizado na água. 12 0 método desta invenção pode ser prontamente efectivado, por exemplo, pela adição de uma quantidade eficaz da formulação de limpeza alcalina à água contactando a superfície que é para ser tratada. A quantidade de formulação de limpeza alcalina que é adicionada à água depende da concentração de trialcoxissilano hidrolizado na formulação, a quantidade de água contactando a superfície e a área da superfície a revestir. Geralmente, a quantidade de formulação de limpeza alcalina adicionada à água é uma quantidade que fornecerá pelo menos cerca de 0,01 ppm de trialcoxissilano hidrolizado na água. A formulação de limpeza alcalina pode ser adicionada à água de qualquer maneira desejada, tal como por aplicação directa ou por um mecanismo de libertação lenta, por exemplo, um dispensador de autoclismo.

Os Exemplos que se seguem pretendem ser uma ilustração de certas formas de execução ou realização preferenciais da invenção, e não implicam limitação da invenção.

Exemplo 1

Uma formulação de limpeza foi preparada contendo os seguintes componentes (como usado aqui % p/p significa a percentagem em peso do componente em relação ao peso da formulação):

Componentes % p/p | Lonza Barlox ® 12 (óxido de amina)1 0,250 Álcool isopropílico 3,000 DowTriad2 1,000 Aroma 0,050 n-Hexanol 0,100 Água desionizada 94,396 NH4OH (28,5%) 0,200 TLF-82913 1,000 Corante 0.004 100,000 13

CjH3 1 FjN->0, em que R é um grupo alquilo em Ci2 CH3

2 Partes iguais de Dowanol PnP, DMP e PnB 3 10% Alquiltrialcoxil silano em Cie com cloreto de tetralquilamonio em Cie (30 a 40% em relação ao silano) numa emulsão aquosa disponível em E.l. Du Pont de Nemours & Co., Wilmington, Delaware A formulação resultante tinha uma aparência límpida e um pH de 10,42.

Exemplo 2

Uma formulação de limpeza foi preparada de uma maneira similar à do Exemplo 1, com excepção de que o surfactante foi Lonza Barlox® 10-S ( um óxido de amina em que R é um grupo alquilo emCio)· A formulação tinha uma aparência enevoada/turva e pH de 10,43.

Exemplo 3 A formulação de limpeza foi preparada de uma maneira similar à do exemplo 1, com excepção de que o surfactante foi Lonza Barlox® LF (óxido de amina purificado em que R é um grupo alquilo em C12). Esta formulação tinha uma aparência ligeiramente enevoada e um pH de 10,43.

Exemplos 4-14

As formulações de limpeza seguintes foram preparadas de uma maneira similar à do Exemplo 1, com a excepção de que não foi utilizado corante e 0 Dow Triad foi substituído pelos glicol éteres apresentados na tabela abaixo:

Exemplo Glicol Éter PH Aparênoia 4 PnP 10,49 límpida 5 PnB 10,32 límpida 6 DPM 10,35 límpida 14 7 DB 10,50 límpida 8 EPh 10,46 límpida 9 PPh 10,52 enevoada 10 DPnP 10,56 límpida 11 PMA 10,22 límpida 12 PM 10,65 límpida 13 DPnB 10,69 límpida 14 DPMA 10,51 límpida

Exemplos 15-26

As formulações de limpeza seguintes foram preparadas de uma maneira similar à do Exemplo 1, com a excepção de que não foi utilizado corante e o n-hexanol foi substituído pelos seguintes álcoois mono, di ou trihídrico como se mostra na tabela seguinte:

Exemplo Álcool PH Aparência I 15 Dietileno Glicol 10,50 límpida 16 Glicerina 10,49 límpida 17 Isopropanol 10,51 límpida 18 Álcool Decílico 10,48 enevoada 19 Neodol® 91 10,34 enevoada 20 Propileno Glicol 10,33 límpida 21 2-Pentanol 10,70 límpida 22 2-Butanol 10,58 límpida 23 Álcool n-Propílico 10,56 límpida 24 Etanol 10,56 límpida 25 Álcol Hexílico 10,62 límpida 26 1-Pentanol 10,52 límpida

Exemplo 27

Uma formulação de limpeza foi preparada de uma maneira similar à do Exemplo 1, com a excepção de que não foi adicionado corante e 0,250 % p/p de um álcool etoxilado não iónico, Zonil® FS-300 (poli(oxi-1,2-etanodiil, alfa-hidro-omega-hidroxi-éter com alfa-fluor, 15 omega-(2-hidroxietil) poli(difluorometileno) também conhecido por monoéter substituído com álcool fluoroalquil com polietileno glicol) foi adicionado à formulação. A formulação resultante tinha um pH de 10,37 e uma aparência límpida.

Exemplos 28-30

Estas formulações de limpeza foram preparadas de uma maneira similar à do Exemplo 1, com a excepção de que não foi adicionado corante e hidróxido de amónio foi substituído pelas seguintes bases com as concentrações indicadas na tabela abaixo:

Exemplo Base Quantid. % p/p PH Aparência 28 NaOH (10%) 0,031 10,85 límpida 29 KOH (10%) 0,043 10,31 límpida 30 NaSi03 · 5H2O 0,015 10,89 límpida

Exemplo 31

Uma formulação de limpeza foi preparada contendo os seguintes componentes:

Componentes %p/p Lonzaine CS (sultaína anforética)1 0,250 Álcool Isopropílico 3,000 DowTriad 1,000 Aroma 0,050 n-Hexanol 0,100 Água desionizada 94,400 NH4OH (28,5%) 0,200 TLF-8291 1r000 100,000 1 sulfobetaína A formulação resultante tinha um pH de 10,55 e uma aparência límpida. 16

Exemplo 32

Uma formulação de limpeza foi preparada de uma maneira semelhante à do Exemplo 31, com a excepção de que o surfactante Lonzaine® CS foi substituído por uma betaína anforética, Lonzaine® CO. A formulação resultante tinha um pH de 10,56 e uma aparência límpida.

Exemplo 33

Uma formulação de limpeza foi preparada tendo os seguintes componentes:

Componentes % p/p Lonza Amphoterge® KJ-2 (Imidazolina anfotérica) 0.500 Witco Variquat® 66 (dialcoxi alquilo quaternário)1 0,165 Monoetanolamina 0,200 Álcool Isopropflico 1,250 Lonza Barlox® C12 (óxido de amina) 0,100 n-Hexanol 0,050 Aroma 0,025 NH4OH (28,5%) 0,125 Água desionizada 97,085 TLF-8291 0.500 100,000 1 etil bis(polihidroxietil)alqui! amónio etil sulfato A formulação resultante tinha um pH de 10,56 e uma aparência muito ligeiramente enevoada.

Exemplos 34-37

As formulações seguintes foram preparadas de uma maneira similar à do Exemplo 33 com a excepção de que o surfactante anfotéríco, Lonza Amphoterge® KJ-2, foi substituído pelos surfactantes anfotéricos listados na tabela abaixo:

Exemplo Surfactante anfotéríco PH Aparência 34 Miranol® C2M 1 10,54 límpida a enevoada 17 35 Amphoterge® W-22 10,70 límpida 36 Amphoterge® L 3 10,60 límpida 37 Rewoteric AMV 4 10,64 límpida 1. anforética imidazolina dissódio cocoanfo dipropionato 2. sal de sódio de imidazolina dicarboxilato baseado em coco 3. lauril imidazolina dicarboxilato anfotérico 4. glicinato anfotérico

Exemplos 38-39

As formulações seguintes foram preparadas de uma maneira similar à do Exemplo 33 com a excepção de que o surfactante anfotérico, Lonza Amphoterge® KJ-2, foi substituído pelos surfactantes catiónicos listados na tabela abaixo:

Exemplo Surfactante Catiónico PH Aparência 38 Barlox® LF1 10,67 ligeiramente enevoada 39 Variquat® K-12152 10,53 ligeiramente enevoada 1. óxido de amina purificado tendo um grupo alquilo em C12 2. etil bis(polihidroxietil)alquii amónio sulfato

Ensaio de Estabilidade

Amostras de duas onças (57,7 g) de cada fórmula foram colocadas num forno a 100° F (37,780 C). Cada amostra foi visualmente monitorada cada dia durante duas semanas e designada ou por límpida, muito ligeiramente enevoada, enevoada ou muito enevoada. Os resultados destes testes estão apresentados na Tabela 1. Após duas semanas, nenhuma amostra exibiu manchas brancas numa solução límpida o que teria sido indicativo de indesejável polimerização do silano.

Ensaio de Hidrofobicidade A hidrofobicidade de cada superfície tratada pela fórmula foi medida utilizando um teste de gota de água. Este teste mede quão bem uma superfície tratada pela formulação repele a água. O teste foi conduzido limpando primeiro uma placa espelho (12 polegada2 18 (cerca de 77 cm2) Mirror Model #P1212-NT, Monarch Mirror Co.) com acetona grau HPLC e uma toalha de papel. Em seguida, o espelho foi enxaguado com água desionizada e seca por sopro. O espelho foi então dividido em 6 secções equivalentes e cerca de 0,15 a 0,25 g de uma fórmula foi aplicada a uma secção e limpa até completamente seca com meia toalha de papel. Após espera de uma meia hora, foi utilizada uma pipeta para fornecer cinco gotas de água normal à temperatura ambiente a cada secção e a uma secção de controlo, isto é, uma secção do espelho à qual a fórmula não foi aplicada. Após 5 minutos, cada diâmetro de gota foi medido paralelamente à base do espelho. Uma dimensão média de gota foi calculada para cada fórmula e para o controlo. A dimensão média das gotas para as fórmulas testadas determinou-se ser 0,70 cm, enquanto que a dimensão média das gotas para os controlos era 0,76 cm. Quase todas as fórmulas apresentaram uma melhoria sobre o controlo. Os resultados do teste gota de água estão apresentados na Tabela 1.

Um teste de gota alternativo foi empregado para várias das formulações desta invenção. Este teste envolveu substituir água por dodecano no teste gota de água acima descrito. Neste teste o dodecano foi gotejado sobre a superfície tratada somente três ou quatro minutos depois de a fórmula ter sido aplicada e as gotas eram medidas apenas após dois ou três minutos. Os resultados deste teste estão apresentados na Tabela 1.

Teste de Deslizamento de Gota

Um teste de deslizamento de gota, que quantifica como uma gotícula flui ou humedece uma superfície inclinada, foi conduzido com várias das formulações desta invenção. O teste foi conduzido num azulejo vidrado (Tilepak Glossy White CC-100) com 6 polegada2 (cerca de 15 cm2 ), que foi primeiramente limpo com água normal quente e seco por sopro. Cada azulejo foi tratado com uma quantidade equivalente da formulação (duas a dez gotas) e seco por sopro. Após dez minutos o azulejo foi colocado num declive e uma Gilson Pipetman foi utilizada para fornecer uma gota de 50 pmL em cada azulejo. O rasto deixado no azulejo foi observado e ordenado numa escala de 0-5 como se segue: 0 - indica um rasto uniforme contínuo com a mesma largura que a gota; 1 - indica um rasto contínuo mais estreito que a gota; 2 · indica um rasto que é ocasionalmente quebrado e mais estreito que a gota; 3 - indica um rasto com apenas metade do rasto molhado; 19 3.5 - indica que gotas alongadas cobrem um quarto do rasto; 4 - indica que gotas esféricas cobrem um quarto do rasto; 4.5 - indica que o rasto consiste em apenas algumas gotas esféricas dispersas; e 5 - indica que a gota rola para fora do azulejo não deixando rasto.

Os resultados deste teste estão apresentados na Tabela 2.

Testes de limpeza

Um esfregão de algodão foi também utilizado para testar a eficácia de limpeza das formulações desta invenção, contra sujidade interior, sujidade de revestimento, sebo bovino e vários marcadores de tinta permanente. A sujidade interior foi preparada adicionando e derretendo conjuntamente 0,5 g de sebo sintético, 0,5 g de óleo mineral, e 0,5 g argila, seguido pela adição de 98,5 g de 1,1,1-tricloroetano. (O sebo sintético consiste em: 10% de ácido palmítico; 5% de ácido esteárico; 15% de óleo de coco; 10% de cera parafina; 15% de cera cetil ésteres; 20% de azeite; 5% de esqualeno; 5% de colesterol; 10% de ácido oleico; 5% de ácido linoleico que são adicionados conjuntamente e aquecidos com calor suave com vista a derreter os sólidos e formar uma mistura homogénea). A sujidade de revestimento consiste em 40 partes de Metallic Brown Oxide (Pfizer B-3881), 24 partes de Kerosene (desodorizado); 24 partes de Shell sol 340; 2 partes de White Mineral Oil; 2 partes de Shell Tellus 27; e 2 partes de Hydrogenated Vegetable Oil (Crisco). A sujidade de revestimento foi preparada dissolvendo, shortening vegetal (Crisco) em queroseno e Shell Sol 340. Em seguida, óleo mineral, Shell Tellus 27 e pigmento são adicionados e em seguida agitados continuamente durante duas horas.

Uma placa espelho, como a empregada no teste de hidrofobicidade foi limpa com Classícal EB Windex® e inteiramente seca com uma toalha de papel. As sujidades foram aplicadas aos espelhos. Após 24 horas, um esfregão de algodão foi mergulhado nas formulações e esfregado horizontalmente com um movimento constante com padrão de dez ciclos, com cerca de uma polegada (2,54 cm) de comprimento, com uma pressão constante. Depois de as áreas limpas estarem secas, a eficácia de cada fórmula foi classificada numa escala de um a dez, com um representando não remoção de sujidade. Os resultados dos testes de limpeza das formulações desta invenção estão apresentados na Tabela 1. 20

Tabela 1 I Exemplo Testes Gota Teste de Limpeza Aparência a 100° F (cerca de 38°C) | áqua dodecano Interior Revest. Sebo bovino Marcador 1 0.67 1.15 6.0 3,0 5.0 4.1 límpida 3 0.68 3.5 3.0 7.0 5.4 enevoada 4 0.67 3,0 3.0 4.0 JLQ_ liaeiramente enevoada 5 0.72 4.0 3.0 4.0 6.2 muito (iaeira. enevoada 6 0.68 5.0 4.0 3.5 6.1 liaeiramente enevoada 7 0.72 5.0 4.0 3.5 _6J_ muito liaeira. enevoada 8 0.70 4.0 6.0 3.5 5.1 IfmDida 9 0.66 4.0 5.0 6.5 5.6 muito liaeira. enevoada 10 0.67 4.0 5.0 3.5 JL§_ muito liaeira. enevoada 11 0.66 5.0 2.5 3.5 4.0 límDida 12 0.66 5.0 4.0 5.0 5.0 muito liaeira. enevoada 13 0.66 3.0 3.0 4,0 5.7 límDida 14 0.68 4.0 6.0 3.5 5.0 IfmDida 15 0.79 1.40 3.0 3.0 4.0 5.5 enevoada 16 0.74 1.13 3.0 3.5 4.0 5.5 enevoada 17 0.71 5.0 3.0 5.0 5.9 enevoada 20 0.76 3.5 5.5 3.0 4.4 enevoada 21 0.70 3.0 4,0 4,0 6.8 enevoada 22 0.74 3.0 3.0 4,0 6.1 enevoada 23 0.70 4.0 4.5 4,0 6.3 enevoada 24 0.69 3.5 4.0 4.5 6.2 enevoada 25 .... 0.70 3.0 4.0 6.0 5.9 enevoada 26 0.72 1.64 3.0 4.5 4,5 5.9 enevoada 27 0.66 _ 6.0 3.0 j 4.0 5.7 muito liaeira. enevoada 28 0.62 1.39 6.0 7.0 7,0 6.3 liaeiramente enevoada 29 0.64 1.25 8.0 6.0 7,0 7.1 liaeiramente enevoada 30 0.61 7.0 6.0 6.0 7.0 enevoada 31 0.64 1.33 6.0 6.0 5.0 6.9 límDida 32 0.65 7.0 6.0 6.0 6.8 enevoada 33 0.76 6.0 6.0 2.0 6.4 muito liaeira. enevoada 34 0.65 5.0 4.0 4.0 7.4 límDida 35 0.72 6.0 3.0 3.5 6.6 límDida 36 0.70 5.0 3.0 3,0 7.3 límDida 37 0.74 4.0 . 4.0 3.0 7.2 muito enevoada 38 0.81 5.0 4.0 3.0 7.2 enevoada 39 0.85 3.0 5.0 2,0 7.3 muito enevoada Controlo Média 0,75 Média 2,12 - - 21

Tabela 2

Exemplo Teste de Deslizamento de Gota (10 gotas) 1 4,5 15 4,5-5 16 4,5 26 5,0 28 4,5 29 5,0 31 5,0

Mesmo depois de duas semanas a 100° F (cerca de 38° C) nenhuma das fórmulas desta invenção desenvolveu uma aparência ligeiramente turva numa solução límpida o que teria sido indicativo da formação de polímero insolúvel devido à instabilidade do silano. Contudo, os resultados ilustram que certas formulações permaneceram mais límpidas que outras. Em particular, os Exemplos 1, 3, 8, 11, 14, 31, 34, 35 e 36 apresentaram excelente limpidez.

Os resultados do teste gota de água apresentados na Tabela 1 mostram que a maior parte das formulações desta invenção aumentaram a hidrofobicidade da superfície tratada. Os Exemplos 28-32 e 34 apresentaram hidrofobicidade particularmente forte (0,61-0,65 contra uma média de 0,75 para o controlo), enquanto os Exemplos 1, 3, 4, 6, 9-14, 24 e 27 mostraram moderadamente aumento de hidrofobicidade forte 0,66-0,69 contra uma média de 0,75 para o controlo). Os testes de gota de dodecano dos Exemplos 1, 15, 16, 26, 28, 29 e 31 mostram que todas as formulações testadas aumentaram a solvofobicidade da superfície tratada (1,13 a 1,64 contra a média de 2,12 do controlo). Não obstante uma aptidão da formulação para fornecer uma cobertura de silano protectora e tornar a superfície hidrofóbica, a formulação deverá também ter aptidão para limpar. Os resultados do teste de limpeza ilustrados na Tabela 1, mostram que os Exemplos 28-32 são particularmente eficazes em todos os grupos de sujidade. Outras formulações evidenciam propriedades de limpeza eficazes para um grupo de sujidade particular. Assim, os resultados destes testes indicam que as formulações desta invenção 22 são não só estáveis e fornecem uma cobertura de silano protectora, mas fornecem também efectiva eficácia de limpeza, o âmbito da qual pode ser modificado em função da natureza da formulação.

Os resultados apresentados na Tabela 2, confirmam também que as formulações dos Exemplos 1,15,16, 26, 28,29 e 31 tomaram a superfície de azulejos tratados com estas formulações hidrofóbica ou repelente de água.

Aplicabilidade Industrial

As formulações de limpeza desta invenção são altamente estáveis em armazenamento mesmo quando embaladas em contentores de vidro, e por conseguinte conservam o silano activo para ligação às superfícies tratadas. Adicionalmente, o método de aplicação as formulações de limpeza alcalinas desta invenção pode ser vantajosamente utilizado para limpar e proteger superfícies cobertas de água com uma utilização mínima de materiais e esforço.

Outras variações e modificações desta invenção serão óbvias para os peritos. Esta invenção não deve ser limitada excepto como apresentado nas reivindicações seguintes.

Lisboa, '17 OUT. ?f)W Por S.C. JOHNSON & SON, INC.

Agente Oficial da Propriedade industrial Arco da Conceição, 3, Ç· 1100 U5BGA 23

Claims

REIVINDICAÇÕES 1. Formulação de limpeza alcalina para limpeza de superfícies rígidas compreendendo: (i) um trialcoxissilano hidrolizado numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da dita formulação, o dito trialcoxissilano hidrolizado sendo formado de um trialcoxissilano hidrolizável com a fórmula (I): R1-(CH2)p-SÍ-[ (-O-CHzCHaOn-OR2^ em que R1 é seleccionado do grupo consistindo de um grupo perfluoroalquil de 3 a 18 átomos de carbono ou um grupo alquilo de 3 a 24 átomos de carbono, cada R2 é independentemente um grupo alquilo tendo 1 a 3 átomos de carbono, pé0a4, e n é 2 a 10; (ii) um surfactante numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da dita formulação; (iii) um emulsionante, em que o dito emulsionante é diferente do dito surfactante, e em que a quantidade de do dito emulsionante presente é de cerca de 5 a 100 % em peso do dito emulsionante em relação ao dito trialcoxissilano hidrolizável; (iv) um álcool tendo 1 a 12 átomos de carbono; (v) uma base; e (vl) água, em que a dita formulação tem um pH superior a 7,0.
2. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, compreendendo além disso um siloxano numa quantidade eficaz para reduzir a autofobicidade da dita formulação de limpeza.
3. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 2, em que o dito siloxano é seleccionado de um grupo consistindo de polidimetil siloxano, derivados de polidimetil siloxanos, copolímeros difenildimetil siloxano, polímeros fenilmetil siloxano e metil(propil hidróxido, etoxilado)bis(tnmetllslloxl) silano.
4. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é grupo alquilo tendo 12 a 14 átomos de carbono e p é 0. 1
5. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 4, em que o dito emulsionante é um sal amina em Cs-ιβ etoxilado.
6. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, em que o dito surfactante é seleccionado de um grupo consistindo de surfactantes não iónicos, betaínas anfotéricas, sultaínas anfotéricas, anfotérícos imidazolina, óxidos de amina, catiónics quaternários, dialcoxi alquilo quaternários e suas misturas.
7. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, onde o dito surfactante é seleccionado de um grupo consistindo de óxidos de amina, sultaínas anfotéricas, betaínas anfotéricas, álcoois etoxilados não iónicos e suas misturas.
8. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 7, onde o dito surfactante é um óxido de amina ou uma betaína anfotérica.
9. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, onde o dito álcool é seleccionado de um grupo consistindo de álcoois monohídricos, álcoois dihídricos, álcoois trihídricos e suas misturas.
10. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, em que o dito solvente é hexanol, isopropanol ou sua mistura.
11. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, compreendendo além disso um éter glicol.
12. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, em que a dita base é selecclonada do grupo consistindo hidróxido de amónio, monoetanolamina, hidróxido de sódio, metassilicato de sódio e hidróxido de potássio.
13. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 11, em que o pH da dita formulação é de cerca de 7,1 a cerca de 13,0.
14. Formulação de limpeza alcalina para limpeza de superfícies rígidas compreendendo: 2 (i) um trialcoxissilano hidrolizado numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da dita formulação, em que o dito trialcoxissilano hidrolizado é formado numa emulsão aquosa de um composto C18-alquiltrialcoxissilano emulsionado em água com um cloreto de Ce-is tetraalquilamonio numa quantidade de cerca de 30 a 50 por cento em peso do dito Cie-alquiltrialcoxissilano; (ii) um surfactante numa quantidade de cerca de 0,00001 a cerca de 10,0 por cento em peso da dita formulação, em que o dito eurfactante é seleccionado de um grupo consistindo de óxidos de amina, sultaínas anfotéricas, betaínas anfotéricas, álcoois etoxilados não iónicos e suas misturas; (iii) um álcool seleccionado de um grupo consistindo de um álcool monohídrico, álcool dihídrico, e álcool trihídrico; (iv) um glicol éter; (v) uma base numa quantidade eficaz para que a dita formulação tenha um pH entre 8,5 e 11,5; e (vi) água.
15. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 14, em que o dito álcool monohídrico, dihídrico ou trihídrico é seleccionado de um grupo consistindo de isopropanol, hexanol e suas misturas.
16. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 15, em que o dito glicol éter é uma mistura de propileno glicol n-butil éter, propileno glicol n-propil éter e dipropileno glicol metil éter.
17. Método para limpar e modificar uma superfície rígida coberta por água compreendendo um passo de aplicação de uma formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 1, à água contactando a dita superfície rígida numa quantidade eficaz para modificar a dita superfície rígida por ligação do dito trialcoxissilano hidrolizado à dita superfície.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, em que a concentração do dito trialcoxissilano hidrolizado na dita água é de cerca de 0,01 ppm a cerca de 10.000 ppm. 3 ♦ ι
19. Formulação de limpeza alcalina de acordo com a reivindicação 3, em que o dito derivado de polidimetil siloxano é um polialquileno óxido-modificado polidimetilssiloxano representado pela fórmula (CHakSiOUCHgJaSiOMíCHÍa (PE) SiO),Si (CH3)3 em que PE é representado por -CH2CH2CH20(E0)m(P0)nZ em que EO é etilenoxi, PO é 1,2-propilenoxi eZé hidrogénio ou um grupo alquilo inferior, ou (CHaSiVzKOSÍÍCHaJaJ^-PE·^

em que PE’ é representado por -(ÉO)m(PO)nR em que EO e PO são os mesmos como descritos acima eRéum grupo alquilo inferior. Lisboa, Ί 7 OUT. 2001 Por S.C. JOHNSON & SON, INC.

ENG? MANUEL MONiZ PEREIRA Agente Oficia! da Propriedade Industriai Arco da Conceição, 3,11 -1100 USBQA 4