PT876259E

PT876259E - Filme apto a ser imprimido

Info

Publication number: PT876259E
Application number: PT97900901T
Authority: PT
Inventors: Alastair Hugh Servante; Gary Power; Colin Marshall
Original assignee: Ucb Sa
Priority date: 1996-01-25
Filing date: 1997-01-21
Publication date: 2000-04-28
Also published as: TW419420B; BR9707198A; ES2140955T3; WO1997027064A1; HRP970037B1; CN1083345C; DE69700652D1; US20100267301A1; US20120135650A1; US20020098340A1; US7758965B2; KR19990081965A; CN1209777A; RU2170178C2; JP4027977B2; EP0876259A1; US8663760B2; ZA97523B; CA2245219A1; MY129788A

Description

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DESCRIÇÃO "FILME APTO A SER IMPRIMIDO" O presente invento diz respeito a um filme imprimível aperfeiçoado possuindo boas propriedades de adesão da tinta e, mais particularmente a um filme imprimível aperfeiçoado possuindo boas propriedades de adesão quando é utilizado com uma tinta curável por radiação.

Nestes últimos anos, a diversificação dos produtos imprimidos tem requerido a impressão duma maior variedade de materiais em folhas; por exemplo, os papéis, os papéis sintéticos, os filmes polímeros como os filmes em resina termoplástica, as folhas metálicas, folhas metalizadas, etc. Estes artigos imprimidos são imprimidos através de métodos como a impressão offset, a gravura, a flexografia, a impressão por serigrafia e impressão tipográfica. Nestes processos de impressão, um processo utilizando tinta curável por radiação tomou-se recentemente popular, porque as tintas curáveis por radiação curam rapidamente e o processo de impressão que utiliza a tinta curável por radiação é mais simples de realizar. As tintas curáveis por radiação são consideradas úteis na impressão de embalagens, de etiquetas e de materiais de impressão não absorventes. As tintas curáveis por radiação contêm tipicamente acrilatos insaturados, poliésteres, fotoiniciadores e aditivos. Nas tintas curadas por feixe de electrões, contudo, os fotoiniciadores podem ser omitidos.

Após colocação da tinta curável por radiação sobre o artigo a imprimir, a prova é exposta a radiação e a cura dá-se numa fracção de segundo. Atingem-se velocidades de impressão até 300 m/min durante uma impressão em contínuo. Existe presentemente uma grande procura de artigos imprimíveis em folhas.

Nos processos de impressão, a folha a imprimir deve possuir propriedades de deslizamento, propriedades antibloqueantes, permitir que a tinta se espalhe uniformemente na superfície da folha, bem como possuir propriedades anti-estáticas. A par destas propriedades geralmente requeridas, nos processos de impressão que utilizam tinta curável por radiação, a folha a imprimir deve apresentar sobretudo uma forte propriedade de adesão da tinta endurecida por radiação.

Mais especialmente, os filmes em polímero impressos com tinta curável por radiação, destinados a ser utilizados como etiquetas, por exemplo no mercado da etiquetagem de garrafas, devem ser resistentes ao mesmo tempo às condições de congelamento (entre outras quando da armazenagem nos frigoríficos ou tanques de gelo durante 24 horas) e de ebulição (entre outras quando da pasteurização por imersão em água a 95°C durante até 1 hora). O pedido de patente EP-A1-410051 revela folhas para impressão compreendendo uma camada suporte e uma camada de superfície sobre pelo menos uma face do referido suporte, contendo a referida camada de superfície pelo menos um polímero à base de acrilato e um composto insaturado (o ácido cinâmico ou seus derivados).

Nem este documento nem os outros documentos da técnica da especialidade dão uma indicação relativamente à possibilidade de emprego de outros monómeros para substituir o ácido cinâmico.

Contudo, os materiais em folhas enumerados anteriormente, -3- particularmente os filmes de polímero, não aderem suficientemente à tinta curável por radiação após impressão e cura, particularmente nestas condições extremas. Consequentemente, a tinta imprimida e curada por radiação está a par do problema que reside no facto de a tinta imprimida e curada por radiação se separar do filme de polímero.

Assim, seria muito útil um filme imprimível que possuísse uma adesão superior à tinta curável por radiação, mesmos em condições extremas. O presente invento, consciente dos problemas descritos anterior-mente, tem por objectivo, consequentemente, fornecer um filme imprimível, em especial um filme de polímero imprimível, que tenha as superiores propriedades requeridas para os filmes imprimíveis e, em particular, possua uma propriedade de adesão superior face à tinta curável por radiação.

Por consequência, o presente invento fornece um filme imprimível compreendendo um substrato e pelo menos uma camada superficial que cobre pelo menos uma face do substrato e que compreende um polímero dispersível em água e um composto etilenicamente insaturado.

Os substratos apropriados, que podem ser utilizados no presente invento, são os filmes de polímero, especialmente os filmes de poliolefina,os papéis, os papéis sintéticos, os texteis tecidos, os texteis não tecidos, as folhas de cerâmica, as placas metálicas e as folhas compósitas multicamadas formadas por combinação dos referidos materiais. Para os filmes imprimíveis destinados a ser utilizados como etiquetas, são preferidos os filmes de poliolefina, particularmente os filmes em polipropileno orientado e, de preferência um filme de polipropileno orientado segundo o pedido de patente europeia 202 812. -4-

Na presente memória descritiva, a expressão "filme imprimível" designa um filme a que se pode dar tinta directamente, isto é, um filme cuja camada superficial é suficientemente sólida para resistir à tracção da tinta que seca, senão porções da camada superficial podem ser arrancados da superfície, provocando defeitos designados por picaduras. A expressão "pelo menos uma camada superficial" designa uma camada que cobre pelo menos uma face de um substrato indicado mais à frente. Esta camada superficial compreende um polímero dispersível na água, como por exemplo, um polímero acrílico ou uretano dispersível em água. Na presente memória descritiva, um "polímero acrílico" significa um (co)polímero obtido por polimerização pela adição de pelo menos um monómero do tipo (met)acrílico e, facultativamente, de outros compostos vinílicos e alílicos. É essencial que este polímero acrílico seja capaz de produzir uma superfície de filme em forma lisa e razoavelmente aberta.

Uma grande variedade de polímeros acrílicos são capazes de satisfazer esta condição. São polímeros acrílicos adequados os homopolímeros do ácido (met)acrílico ou do (met)acrilato de alquilo, tendo o radical alquilo 1 a 10 átomos de carbono, ou copolímeros de dois (ou mais) monómeros do referido tipo (met)acrílico e, facultativamente, de outros compostos vinílicos e alílicos.

Como explicado anteriormente, um polímero de uretano dispersível em água pode ser igualmente conveniente. Como o polímero acrílico, é essencial que este polímero de uretano seja capaz de produzir uma superfície de filme em forma lisa e razoavelmente aberta.

Uma grande variedade de polímeros de uretano são capazes de satisfazer esta condição. São polímeros de uretano adequados, por exemplo, o

-5- produto da reacção de um pré-polímero de poliuretano terminado por um isocia-nato, formado por reacção de pelo menos um excesso de um poli-isocianato orgânico, de um composto orgânico contendo pelo menos dois grupos reagindo com os isocianatos e de um composto reagindo com os isocianatos contendo grupos funcionais sal aniónico (ou grupos ácidos que podem depois ser convertidos em tais grupos sal aniónico) ou grupos não iónicos e um extensor de cadeia contendo hidrogénio activo. A camada superficial compreende também um composto etilenicamente insaturado. O composto etilenicamente insaturado é escolhido pela sua miscibilidade na fase aquosa, no estado húmido, e pela sua compatibilidade, no estado seco, com o próprio polímero dispersível em água. Consequentemente, o composto etilenicamente insaturado desempenha o papel de um plastificante para a camada superficial uma vez curada, permitindo uma penetração fácil nesta da tinta curável por radiação. O composto etilenicamente insaturado deve igualmente ser capaz, logo que o filme imprimível é submetido à radiação a fim de curar a tinta, de reagir com os compostos insaturados da tinta que penetrou na camada superficial.

Esta reacção entre os compostos etilenicamente insaturados da camada superficial e os compostos insaturados da tinta curável por radiação forma ligações químicas entre estes compostos e, ao mesmo tempo, reticula a camada superficial, gerando deste modo o produto resistente final. O composto etilenicamente insaturado contem, de preferência, 1 a 10 ligações etilénicas por molécula e mais preferivelmente 2 a 5 ligações etilénicas por molécula. -6- wtatWB-i jrt

Os compostos etilenicamente insaturados adequados são os derivados éster de ácidos α,β-etilenicamente insaturados, como os ácidos acrílico e metacrílico, os ácidos itacónico ou citracónico, os ácidos maleico ou fiimárico, etc., com polióis ou polióis alcoxilados.

Os polióis adequados compreendem dióis alifáticos saturados como o etilenoglicol, o dietilenoglicol, o trietilenoglicol, propilenoglicol, o dipropileno-glicol, o tripropilenoglicol, os butilenoglicóis, o neopentilglicol, os 1,3- e 1,4-butanodióis, o 1,5-pentanodiol, o 1,6-hexanodiol e o 2-metil-l,3-propanodiol. O glicerol, o 1,1,1-trimetilolpropano, o bisfenol A e seus derivados hidrogenados podem igualmente ser utilizados.

Os polióis alcoxilados adequados compreendem os derivados etoxilados ou propoxilados dos polióis acima mencionados. São exemplos de compostos etilenicamente insaturados, que podem ser utilizados de acordo com o invento, acrilatos polifuncionais como acrilatos difuncionais, nomeadamente o diacrilato de 1,4-butanodiol, o diacrilato de 1,6-hexanodiol, o diacrilato de neopentilglicol, o diacrilato de trietilenoglicol, o diacrilato de polietilenoglicol, o diacrilato de tripropilenoglicol, o diacrilato de 2,2-dionol, o diacrilato de bisfenol A, etc., acrilatos trifuncionais, nomeadamente o triacrilato de pentaeritritol, o triacrilato de trimetilolpropano, etc., acrilatos tetrafuncionais, etc. t E evidente que os derivados do metacrilato correspondente a estes derivados do acrilato podem igualmente ser utilizados.

Para além disso, observou-se que derivados polialílicos como o tetraaliloxietano são igualmente úteis. De preferência, é utilizado o triacrilato de -7- ôèb féwa*»·» trimetilolpropano etoxilado (EBECRYL 1160 de UCB CHEMICALS). A quantidade do composto etilenicamente insaturado pode ser de cerca de 2 a cerca de 90%, em peso, do polímero acrílico e é, de preferência, de cerca de 2 a cerca de 15% (na presente descrição, todas as percentagens são baseadas no peso seco). A fim de melhorar a dureza e/ou a resistência à água da camada superficial depositada sobre o filme e, por consequência, do produto acabado, um agente de reticulação pode ser utilmente adicionado à camada superficial. E contudo necessário ter em conta que um tal agente de reticulação deve ser escolhido de forma tal que a camada superficial, uma vez curada, permita uma penetração fácil nela da tinta curável por radiação.

Os ligantes de metais de coordenação, que podem formar estruturas coordenadas estáveis com funções carboxi ou carbonilo, satisfazem perfeitamente esta condição. O carbonato de zircónio e de amónio (estabilizado ou não) é particularmente preferido. A quantidade de agente de reticulação pode elevar-se até 5%, em peso, do polímero acrílico e é, de preferência, de 1 a 5%, em peso, do polímero acrílico. A camada superficial pode conter qualquer outro agente adicional, se necessário, para prevenir o bloqueio de uma folha sobre a outra, e para melhorar a propriedade de deslizamento das folhas, a propriedade anti-estática, a propriedade de não transparência, etc. Estes agentes adicionais são geralmente adicionados numa quantidade total que não ultrapassa cerca de 40%, em peso, do polímero acrílico. Como agente adicional, pode-se utilizar, por exemplo, um pigmento como o óxido de polietileno, a silica, o gel de sílica, a greda, o talco, a terra diatomácea, o carbonato de cálcio, o sulfato de cálcio, o sulfato de bário, o -8- “"'η Λ silicato de alumínio, uma zeolite sintética, a alumina, o óxido de zinco, o óxido de titânio, a litopona, o branco cetim, etc., e os agentes anti-estáticos catiónicos, aniónicos e não iónicos, etc.

De acordo com o presente invento, a camada superficial pode ser aplicada sobre o substrato, na forma de uma dispersão aquosa de cerca de 0,5 a cerca de 2,5 g/m2 pelo processo de revestimento por cilindros, de revestimento por lâminas, de revestimento por pulverização, de revestimento por lâmina de ar, por revestimento por barra, de gravura inversa, etc., e a seguir seca, por exemplo num forno de ar quente.

Após a etapa de secagem, a camada superficial compreende então o polímero dispersível em água, reticulado de maneira uniforme pelo agente de reticulação e, incluído na matriz de polímero acrílico, o composto etilenicamente insaturado.

Como explicado anteriormente, isso permite uma penetração fácil da tinta curável por radiação na camada superficial, bem como a sua reacção ulterior com o composto etilenicamente insaturado.

Antes de se aplicar a camada superficial, a superfície do substrato pode ser previamente tratada de forma clássica com vista a melhorar a sua aderência. Para esta aplicação, é, por exemplo, possível tratar previamente o substrato pelo efeito corona, sendo embora evidente que, no que concerne a aplicação de uma preparação, podem servir todos os processos conhecidos que visam melhorar a superfície de um artigo em folhas.

Observa-se que, nalguns casos, a camada superficial aqui em questão não adere bem às superfícies dos filmes, mesmo quando estes últimos

foram submetidos a operações bem conhecidas de tratamento prévio como, por exemplo, o tratamento de descarga corona, por chama, ou por produtos químicos oxidantes. Observou-se contudo, que o emprego de camadas primárias intermediárias entre o substrato e a camada superficial permite a obtenção de um elevado nível de aderência.

Com efeito, aquando da aplicação da camada de revestimento sobre um substrato de filme de poliolefina, é geralmente preferível aplicar previamente uma camada primária intermediária, ou camada de fixação de revestimento, sobre o substrato, para assegurar uma adesão adequada entre o substrato e a camada de revestimento aplicada ulteriormente. Apesar de um filme de acordo com o invento poder, por si mesmo, ser utilizado como um tal substrato (por exemplo, um filme imprimível de acordo com o invento sem camada primária é capaz de resistir ao congelamento) é preferível utilizar como substrato, para uma camada superficial aplicada ulteriormente, um filme sobre a ou as superfícies, de que foi aplicada uma camada de revestimento de primário ou de fixação. O filme compreende para além disso, e com vantagem, uma camada primária entre o substrato e a ou as camadas superficiais.

Pode-se referir, como exemplos de primários adequados, os primários de polietilenoimina ou de acrilato de poliuretano, reticulados por derivados isocianato, epoxi, aziridina ou silano. A resina primária pode ser aplicada por técnicas de revestimento clássicas - por exemplo, por um processo de aplicação de camadas por cilindro gravado. A resina é aplicada com facilidade na forma de uma dispersão ou de uma solução. Seria economicamente preferível aplicar a resina na forma de uma dispersão em água. As técnicas de dispersão aquosa têm a vantagem suplementar - 10- de não darem lugar a odores residuais devidos ao solvente presente, o que é geralmente o caso quando do emprego de solventes orgânicos. Contudo, quando do emprego de técnicas em fase aquosa, é geralmente necessário, para secar o agente dispersante, aquecer o filme a temperaturas mais elevadas que nos sistemas que utilizam um solvente orgânico ou um dispersante. Para além disso, a presença de um tensioactivo, que é geralmente utilizado para melhorar a dispersão do revestimento na água, tem tendência a reduzir a adesão da resina sobre o filme de base. E igualmente possível aplicar a resina a partir de um solvente ou dispersante orgânico. Exemplos de solventes orgânicos aceitáveis compreendem os alcoóis, os solventes hidrocarbonados aromáticos, como o xileno, ou misturas destes solventes, se necessário.

Uma outra face do substrato, a saber, uma face que não é coberta pela camada superficial, pode ser coberta com uma camada adesiva sensível à pressão, que consiste num agente adesivo sensível à pressão, normalmente utilizado. Se necessário, um filme ou uma folha, contendo um agente de separação, pode ainda cobrir a camada adesiva sensível à pressão. Este laminado, compreendendo a folha imprimível de acordo com o invento, pode ser utilizado como etiqueta colante, podendo ser colocada na maior parte das superfícies.

Um outro aspecto do invento diz respeito a um filme imprimível concebido para etiquetas, compreendendo um substrato de que apenas uma face está coberta com uma camada superficial, estando a outra face revestida com uma camada adesiva sensível à pressão que, por sua vez, está coberta por um filme ou por uma folha de separação.

Num outro aspecto do presente invento faz-se a descrição de um processo de fabricação de um filme imprimível, compreendendo a etapa de revestimento de pelo menos um lado de um substrato com uma dispersão aquosa

compreendendo um polímero dispersível em água e um composto etilenicamente insaturado e, eventualmente um agente de reticulação e/ou de aditivos clássicos, e compreendendo a seguir a etapa de secagem do revestimento assim obtido. O processo de fabricação de um filme imprimível compreende, de preferência, antes da etapa de revestimento de pelo menos uma face do substrato, uma etapa de tratamento prévio suplementar do substrato (como um tratamento por descarga corona) e, mais preferivemente ainda, uma etapa de colocação sobre o substrato de uma camada primária.

Segundo uma forma de realização particular, orientada para a preparação de etiquetas, apenas uma face do referido substrato é revestida com uma camada superficial e o substrato revestido numa face assim obtido é revestido com um adesivo sensível à pressão, ou, numa variante, o adesivo sensível à pressão pode ser transferido de um forro de separação com o qual o substrato revestido está combinado.

Um outro objectivo do presente invento diz respeito a um filme imprimido compreendendo um substrato em que pelo menos uma face está revestida com uma camada superficial compreendendo um polímero dispersível em água e um composto etilenicamente insaturado, sendo a referida face revestida do substrato imprimida por processos clássicos como impressão offset, gravura, flexografia, serigrafia e tipografia, utilizando a tinta curável por radiação e, ulteriormente endurecida por radiação.

As formulações das tintas curáveis por radiação contêm geralmente pigmentos, um veículo, um solvente e aditivos. Os solventes nestes sistemas são monómeros de fraca viscosidade capazes de reagir por si mesmo (isto é, utilizados como diluentes reactivos). O veículo é habitualmente composto por - 12- ..... » uma resina derivada de monómeros insaturados, de pré-polímeros ou de oligómeros, tais como derivados de acrilatos que têm a capacidade de reagir com o composto etilenicamente insaturado da camada superficial. Para uma tinta UV, os "aditivos" contêm uma grande quantidade de fotoiniciadores que correspondem aos fótons da luz UV para iniciar a reacção do sistema.

Uma formulação de tinta UV pode ser generalizada como segue: 15-20% 20 - 35% 10 - 25% 2 - 10% 1- 5% pigmento pré-polímeros veículo fotoiniciadores outros aditivos

Para uma tinta curável por feixe de electrões, os "aditivos" não compreendem geralmente fotoiniciador.

Os monómeros de fraca viscosidade, por vezes designados por diluentes, têm a capacidade de reagir quimicamente, o que os leva a se encontrarem completamente incorporados na matriz polimérica final. O veículo fornece a porção de "resina dura" da formulação. Tipicamente, são derivados de resinas sintéticas como, por exemplo, os uretanos, os epóxidos, os poliésteres modificados por reacção com compostos transportando grupos etilénicos como, por exemplo, o ácido (met)acrílico, o (met)acrilato de hidroxietilo, o produto de reacção da caprolactona com compostos insaturados transportando um grupo hidroxilo, e os produtos análogos.

Podem ser feitos ajustamentos adequados aquando da selecção dos -13-

pré-polímeros e dos monómeros utilizados, com a finalidade de obter as viscosidades requeridas para os diferentes processos de aplicação.

Um outro aspecto do invento diz respeito a um processo de fabricação de um filme imprimido compreendendo as etapas de a) revestimento de um substrato por uma dispersão aquosa compreendendo um polímero dispersível em água e um composto etilenicamente insaturado; b) secagem do revestimento assim obtido; c) enchimento com tinta do revestimento seco com tinta curável por radiação; d) cura da tinta por radiações UV ou feixes de electrões. É de notar que as diferentes etapas deste processo podem ser realizáveis nas mesmas condições (rapidez, custos, etc.) como para uma camada superficial clássica.

Finalmente, o invento diz igualmente respeito a um filme imprimido obtido por aplicação de tinta num filme imprimível de acordo com o invento e, em particular, a uma etiqueta imprimida assim obtida.

Os exemplos seguintes são dados com o fim de ilustrar o presente invento.

Nestes exemplos, a determinação de alguns valores característicos foi feita de acordo com os processos a seguir descritos. A adesão de tinta curada por radiação ou filme nas condições de ebulição (simulando a pasteurização) é controlada de acordo com os procedimentos seguintes: -14- A) Um banho-maria sob agitação é aquecido a 95° C. Uma vez a temperatura estabilizada, a amostra de filme imprimido a testar é imersa em água. Após 45 minutos a amostra é retirada do banho-maria e a sua superfície é raspada sob pressão moderada com uma peça mantida perpendicularmente à superfície da amostra. A perda de impressão é registada como "aceite" ou "rejeitada", e onde "aceite" significa que não houve perda de impressão e "rejeitada" significa que houve uma perda importante de impressão. B) A amostra é retirada do banho-maria a 95°C após 45 minutos como descrito em A).

Uma banda adesiva é aplicada numa amostra e depois rapidamente retirada. Desta maneira, são observadas as propriedades da tinta imprimida sobre a folha a imprimir. A percentagem da supercífie da tinta retirada (estimativa visual) é registada. A adesão ao filme da tinta curável por radiação em condições de congelamento (simulando a imersão num tanque de gelo) é controlada de acordo com o procedimento seguinte.

Um banho-maria contendo uma mistura de água e gelo (50:50) é arrefecido a 0o C. Uma vez a temperatura estabilizada, a amostra de filme imprimido a submeter a teste é imersa em água.

Após 24 horas, a amostra é retirada do banho-maria e a sua superfície raspada sob pressão moderada com uma peça mantida perpendicular- - 15- 'éfiô > M ftAWon mente à superfície da amostra. A perda de impressão é classificada como "aceite" ou "rejeitada" como descrito anteriormente. EXEMPLO 1

Um filme de polipropileno, tratado por descarga corona de 50 pm de espessura, recebe sobre uma face uma camada primária a 0,2 g/m2 de acrilato de poliuretano a que se junta um reticulante isocianato antes do revestimento. A face do substrato que recebeu a camada primária é a seguir coberta, a 1,0 g/m2 e por gravura inversa, com uma dispersão aquosa contendo 21,0 kg de um poliuretano à base de poliester alifático (DAOTAN VTW 1238 de HOECHST; teor em sólido 50%), representando 80,8% (em peso seco) da dispersão aquosa, 0,9 kg de diacrilato de tripropilenoglicol (teor em sólido 100%; 7%, em peso seco, da dispersão aquosa), l,lkg de carbonato de amónio e de zircónio (teor em sólido 20%; 1,7%, em peso seco, da dispersão aquosa), 4,3 kg de sílica coloidal (LUDOX HS40 de DU PONT); (teor em sólido 30%; 10%, em peso seco, da dispersão aquosa) e 0,65 kg de gel de sílica como agente antibloqueante (GASIL HP250 de CROSFIELD); (teor em sólido 10%; 0,5%, em peso seco, da dispersão aquosa). O filme revestido é a seguir seco num forno a ar quente. O filme revestido assim obtido é a seguir imprimido por uma serigrafia com uma tinta da série RSP (de NORCOTE), a 12g/m2. O filme imprimido assim obtido é a seguir endurecido por UV por meio de uma lâmpada a vapor de mercúrio a meia pressão (120 W/cm) a 12,2 m/min. O filme imprimido por fim obtido é testado de acordo com o procedimento descrito anteriormente. Os resultados são dados na tabela 1. - 16- sbfea Êôôt&toaJlfl*

EXEMPLO COMPARATIVO A

Um filme em polipropileno tratado por descarga corona (mas sem camada primária) de 50 pm de espessura, é imprimido e depois curado como descrito no exemplo 1. O filme imprimido finalmente obtido é testado de acordo com o processo descrito anteriormente. Os resultados são dados na tabela 1.

EXEMPLO COMPARATIVO B

Um filme imprimido é preparado exactamente como descrito no exemplo 1, com a excepção de a dispersão aquosa não conter diacrilato de tripropilenoglicol. O filme imprimido finalmente obtido é testado de acordo com o processo descrito anteriormente. Os resultados são dados na tabela 1. TABELA 1

Exemplo Condições de ebulição Condições de congelamento Teste de raspagem % de tinta retirada Teste de raspagem 1 aceite 0 aceite A* rejeitado 95 rejeitado B* rejeitado 60 rejeitado * a título de comparação

Estes resultados mostram que o filme imprimível de acordo com o invento possui propriedades muito interessantes no que concerne a adesão de tinta curável por radiação no substrato. Em particular, a influência da presença da - 17-

'fcBôV&wam camada superficial ressalta da comparação entre os exemplos A e B, e a influência do composto etilenicamente insaturado ressalta da comparação entre os exemplos Bei. EXEMPLO 2

Um filme imprimido é preparado exactamente como descrito no exemplo 1, com a excepção de o composto etilenicamente insaturado ser substituído por triacrilato de trimetilolpropano etoxilado (EBECRYL 1160 de UCB S.A). EXEMPLO 3

Um filme imprimido é preparado exactamente como descrito no exemplo 1, com a excepção de o polímero de uretano ser substituído por um polímero acrílico aniónico (NEOCRYL XK-90 de ZENECA). EXEMPLOS 4 a 6

Filmes imprimidos são preparados exactamente como descrito no exemplo 2, com a excepção de o polímero de uretano ser substituído, respectivamente, por um polímero acrílico aniónico (NEOCRYL XK-90 de ZENECA) (exemplo 4), um copolímero de estireno e acrílico (GLASCOL LE31 de ALLIED COLLOIDS) (exemplo 5) e um outro polímero acrílico aniónico (NEOTAC A-572 de ZENECA) (exemplo 6).

Os filmes imprimidos obtidos nos exemplos 2 a 6 são testados de acordo com o processo descrito anteriormente e os resultados são indicados na tabela 2. - 18- - 18- TABELA2 Exemplo Condições de ebulição Condições de congelamento Teste de raspagem % de tinta retirada Teste de raspagem 2 aceite 0 aceite 3 aceite 0 aceite 4 aceite 0 aceite 5 aceite 0 aceite 6 aceite 0 aceite

Estes resultados mostram que pode ser utilizada uma grande variedade de camadas superficiais e de compostos etilenicamnete insaturados.

Lisboa, 13 de Janeiro de 2000

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JOÃO PEREIRA DA CRUZ

ENGENHEIRO

Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14-¾¾ 1200 LISBOA *

Claims

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REIVINDICAÇÕES 1. Filme imprimível compreendendo um substrato e pelo menos uma camada superficial, cobrindo a referida camada superficial pelo menos uma face do referido substrato e consistindo essencialmente em 10 a 98%, em peso de um polímero dispersível em água e capaz de produzir uma superfície de filme de forma lisa e razoavelmente aberta, e 2 a 90%, em peso, de um composto etilenicamente insaturado, seleccionado de entre os acrilatos polifuncionais resultantes da esterificação de um poliol pelo ácido (met)acrílico ou derivados polialílicos, não contendo a referida camada superficial qualquer fotoiniciador de polimerização por adição.
2. Filme imprimível de acordo com a reivindicação 1, caracte-rizado por o substrato ser seleccionado de entre o grupo formado por filmes de polímero, filmes de poliolefina, papéis, papéis sintéticos, têxteis tecidos, têxteis não tecidos, folhas de cerâmica, folhas de fibra metálica, folhas (filmes) metalizadas (metalizados), lâminas metálicas, placas metálicas e as folhas compostas multicamadas formadas por combinação dos referidos materiais.
3. Filme imprimível de acordo com a reivindicação 2, caracte-rizado por o substrato ser um filme de polipropileno orientado.
4. Filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado por o polímero dispersível em água consistir essencialmente num homopolímero de ácido (met)acrílico ou de (met)acrilato de alquilo, tendo o radical alquilo 1 a 10 átomos de carbono, ou um copolímero de dois (ou mais) dos referidos monómeros, ou eventualmente de outros compostos vinílicos e alílicos.
5. Filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindi-

cações 1 a 3, caracterizado por o polímero dispersível em água ser um polímero de uretano ou acrilato de uretano.
6. Filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por a referida camada superficial compreender ainda um agente de reticulação e uma quantidade de 1 a 5%, em peso, do polímero dispersível em água.
7. Filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, compreendendo ainda, entre o referido substrato e a ou as referidas camadas superficiais, uma camada primária.
8. Filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por uma só face ser revestida por uma camada superficial e por a outra face do substrato ser coberta por uma camada adesiva sensível à pressão.
9. Processo para a fabricação de um filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, compreendendo a etapa de revestimento de pelo menos uma face do substrato por uma dispersão aquosa contendo o polímero dispersível em água e o composto etilenicamente insaturado, e compreendendo ainda a etapa de secagem do revestimento assim obtido.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por a dispersão aquosa compreender adicionalmente um agente de reticulação.
11. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 ou 10, caracterizado por compreender uma etapa suplementar de colocação de uma camada primária no substrato, antes da aplicação da referida dispersão aquosa. -3-
12. Processo de fabricação de um filme imprimido compreendendo as etapas de a) revestimento de um substrato por uma dispersão aquosa compreendendo um polímero dispersível em água, com a capacidade de produzir uma superfície de filme na forma lisa e razoavelmente aberta e um composto etilenicamente insaturado, seleccionado entre os acrilatos polifuncionais resultantes da esterifi-cação de um poliol pelo ácido (met)acrílico ou derivados polialílicos, não contendo a referida dispersão fotoiniciador de polimerização por adição; b) secagem do revestimento assim obtido; c) enchimento com tinta do revestimento seco com tinta curável por radiação; d) cura da tinta por radiações UV ou feixes de electrões.
13. Filme imprimido obtido por fixação de um filme imprimível de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, por meio de uma tinta curável por radiação e por cura da referida tinta por meio de radiações.
14. Etiqueta obtida por fixação de um filme imprimível de acordo com a reivindicação 8, por meio de uma tinta curável por radiação e por cura da referida tinta por meio de radiações, sendo o referido filme combinado antes ou depois da impressão, com uma camada adesiva sensível à pressão e a um filme destacável.
15. Recipiente, em particular uma garrafa etiquetada com uma etiqueta de acordo com a reivindicação 14. Lisboa, 13 de Janeiro de 2000

JOÃO PEREIRA DA CRUZ . engenheiro Agente Oficial da Propriedade Industrial RUA VICTOR CORDON, 14-3" 1200 LISBOA