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PT2170044E - Material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida - Google Patents

Material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida Download PDF

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PT2170044E
PT2170044E PT87846622T PT08784662T PT2170044E PT 2170044 E PT2170044 E PT 2170044E PT 87846622 T PT87846622 T PT 87846622T PT 08784662 T PT08784662 T PT 08784662T PT 2170044 E PT2170044 E PT 2170044E
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PT
Portugal
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film
coating
propagation
methyl
trays
Prior art date
Application number
PT87846622T
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English (en)
Inventor
Ralf Dujardin
Arno Schmuck
Almuth Streitenberger
Rolf Christian Becker
Marco Toapanta
Original Assignee
Bayer Innovation Gmbh
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Publication date
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Description

1
DESCRIÇÃO "MATERIAL COMPÓSITO POLIMERICO COM UMA FUNCIONALIDADE BIOCIDA" A presente invenção diz respeito a películas plásticas, películas de fumigação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita que compreendem materiais compósitos poliméricos com uma funcionalidade biocida, a métodos para a produção de tais produtos e à sua utilização, em particular, em agricultura. São conhecidos diversos materiais poliméricos, tais como películas plásticas biodegradáveis para reduzir o crescimento de ervas daninhas ou vasos para horticultura biodegradáveis especiais, os quais são utilizados na área de agricultura. Um facto importante no equipamento destes materiais poliméricos reside na tarefa de estabilizar o material contra influências ambientais e químicas ou de melhorar a biodegradabilidade do material. Como exemplos de películas agrícolas estabilizadas contra pesticidas com um aditivo refere-se aquelas descritas no pedido de patente de invenção japonês n° JP 631 75 072. No pedido de patente de invenção europeia n° EP 0214507 encontram-se descritos estabilizadores de UV que são utilizados em películas para agricultura no exterior.
No documento DE 28 19 515 AI encontra-se descrito um exemplo de um material capaz de difusão térmica de um ingrediente activo. Um material compósito com multicamadas compreende uma camada que é capaz de aumentar a temperatura dentro do material por meio de uma reacção química exotérmica de forma a libertar um material funcional. No 2 entanto, as substâncias químicas inorgânicas descritas que são necessárias para a reacção exotérmica são nocivas para o meio ambiente, bem como inadequadas para a produção, colheira ou transporte de alimentos ou de artigos médicos.
Um outro material polimérico que incorpora substâncias inorgânicas é conhecido a partir do documento DE 696 29 891 T2. Neste caso, é proporcionado dióxido de cloro como substância inorgânica biocida para actuar como desinfectante em películas para o embalamento de alimentos. No entanto, o manuseamento e o controlo da quantidade correcta de desinfectante ao longo de um determinado período de tempo são difíceis, complexos e dispendiosos. De acordo com o material descrito, tal envolve diferentes camadas que deverão incluir uma camada hidrofóbica que compreende uma substância libertadora de ácido e uma camada hidrofílica vizinha que compreende iões clorados.
Uma outra abordagem para funcionalizar polímeros agrícolas ou hortícolas consiste na incorporação de substâncias inorgânicas, tais como cobre, sais de cobre e prata finamente pulverizada, que actuam como desinfectantes. No entanto, a libertação da substância activa é incontrolável e envolve frequentemente a degradação ou a dissolução do polímero.
Todos os materiais poliméricos já conhecidos em agricultura ou horticultura partilham o problema que consiste no facto do tempo de vida do material funcionalizado ser curto. Além disso, a função reside frequentemente apenas no próprio polímero. No entanto, uma função para bens agrícolas, tal como a de um biocida, não é proporcionada de um modo conveniente devido à limitação de apenas ser possível utilizar substâncias inorgânicas, 3 novamente envolvendo polímeros degradáveis ou solúveis que libertam a substância inorgânica. Assim sendo, um tempo de vida necessário para uma época de crescimento de 12 meses ou, no caso de reutilização, de vários anos e/ou ao longo de várias épocas de plantação e colheita, do material
polimérico é impossível. As propriedades mecânicas diminuem ao longo do tempo, observando um aumento na biodegradação que causa uma redução do peso molecular do polímero. A redução do peso molecular reduz o desempenho desejado do polímero, tal como a força necessária para a mitigação de flutuações do clima pelas películas agrícolas ou a protecção de raízes de rebentos através de, por exemplo, vasos e tabuleiros para viveiros.
Assim sendo, constitui o objecto da presente invenção proporcionar uma película plástica, uma película de fumigação, um vaso de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita que compreendem um material compósito polimérico, de preferência, para utilização em agricultura e horticultura, que pode apresentar diversas funcionalidades biocidas e que possui um longo tempo de vida.
Constitui um outro objecto da presente invenção proporcionar um método para a produção de um tal produto.
Este objecto é resolvido por meio de uma película de plástico, uma película de fumigação, um vaso de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita que compreendem um material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida de acordo com a reivindicação 1, de preferência, utilizável em agricultura. 0 termo composto polimérico base pretende designar todos os compostos poliméricos que apresentem uma 4 estabilidade suficiente face aos UV e face ao clima para suportar uma constante exposição ao exterior durante pelo menos 12 meses e gue nao reagem com o ingrediente activo orgânico biocida e cujas propriedades não se alterem pelo biocida orgânico. Como a flexibilidade do material polimérico depende da espessura do material, as películas flexíveis, bem como os artigos moldados inflexíveis, são abrangidos pelo termo material polimérico base. 0 termo ingrediente activo biocida pretende abranger todas as substâncias guímicas gue são capazes de destruir formas diferentes de organismos vivos e/ou vírus utilizados em campos, tais como medicina, agricultura e florestas.
De acordo com uma variante preferida da presente invenção, o ingrediente activo biocida, ou uma combinação de ingredientes activos biocidas, é incorporado no material compósito polimérico sob a forma de uma dispersão molecular. Assim sendo, obtém-se uma distribuição homogénea e definida no material compósito.
Na presente invenção, o ingrediente activo biocida é incorporado numa camada de revestimento.
Através desse meio, a emissão do ingrediente activo biocida por difusão e/ou osmose pode ser facilitada e/ou controlada em termos de tempo.
Os materiais de revestimento são preferencialmente aplicados numa película fina (espessura da camada de revestimento seca preferencialmente inferior a 0,5 mm) aos compostos poliméricos base. Para se atingir as características desejadas a partir de tal camada fina, a formulação de material de revestimento e a estrutura da camada de revestimento podem ser moldadas em termos da parte das características desejadas, v.g., películas 5 flexíveis ou partes moldadas rígidas para facilitar e/ou controlar em termos de tempo a emissão do ingrediente activo biocida. Os materiais de revestimentos podem ser formulados a partir de uma grande variedade de químicos e materiais, ou a partir de uma combinação de químicos diferentes, e aplicados sob a forma de uma camada individual ou sob a forma de multicamadas empilhadas. De preferência, os materiais de revestimento da presente invenção são formulados a partir de quatro componentes: aglutinantes, aditivos, ingredientes activos biocidas e o fluido transportador.
Os aglutinantes actuam principalmente como adesivo ao polímero base. Os aglutinantes são sistemas adesivos poliméricos com pesos moleculares variáveis. As moléculas no aglutinante podem ser reticuladas durante a etapa de cozimento para melhorar a força e criar o material compósito polimérico.
De acordo com a variante preferida da presente invenção, o material de revestimento pode ser baseado em sistemas adesivos poliméricos solúveis em água que compreendem aglutinantes que são reticulados e que, após reticulação, são insolúveis em água mas capazes de inchar em água e são capazes de formar um gel por absorção de água. 0 termo "reticulável", de acordo com a presente invenção, indica que os aglutinantes podem formar uma estrutura em rede preferencialmente iniciada por calor, pressão, radiação e/ou químicos (doravante também designado como endurecedor. 0 termo "formador de gel", de acordo com a presente invenção, designa uma estrutura colóide que compreende pelo menos 50%, pelo menos 75% e tipicamente pelo menos 95% de peso líquido, que é imobilizado pela 6 tensão superficial entre si e uma rede macromolecular de fibras construída a partir de uma pequena quantidade de aglutinantes. De acordo com uma variante preferida, o líquido do gel é água e o gel é um hidrogel em que a água é o meio de dispersão.
De preferência, os aglutinantes são seleccionados entre o conjunto constituído por gelatina; alginatos; polímeros com base em celulose, tais como metil-celulose, hidroximetil-celulose, carboximetil-celulose, ftalato de acetato de celulose e semelhantes; polímeros com base em amido, tais como carboximetil-amido; gomas naturais, tais como goma arábica, goma de alfarroba, goma de carrageno e goma de xantano; pectinas; polímeros formados a partir de monómeros que contêm um grupo ácido, tais como poli(acrilatos) (incluindo poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico) e semelhantes), poli(éteres), poli(acrilamidas), poli(álcool vinílico), copolímeros de anidrido maleico, poli(sulfonatos de vinilo), amido enxertado com acrilonitrilo hidrolisado, amido enxertado com ácido acrílico, poli(N-vinil-pirrolidona), poli(2-hidroxietilacrilato), poli(2-hidroxietil-metacrilato), poli (acrilato de sódio-co-ácido acrílico), poli(ácido vinilsulfónico), poli(óxido de etileno), copolímeros de bloco de óxido de etileno com poliamidas, poliésteres e poliuretanos, e misturas e copolímeros de formas de sais dos compostos anteriores.
Como aglutinantes particularmente preferidos refere-se polímeros adesivos reticuláveis química e/ou fisicamente solúveis em água (mas, após reticulação, insolúveis), tais como álcool polivinílico, éter polivinil-metílico; polivinil-pirrolidona; óxido de polietileno; derivados de celulose, 7 tais como dextranos e amidos; poliacrilatos, tais como ácido poliacrilico, poliacrilamidas, metil-celulose, carboximetil-celulose, polímeros com base em amido, gelatina, caseína, xantano, hidroxil-etil-celulose, hidroxilo-propil-celulose e/ou dispersões a partir de copolímeros de blocos de óxido de etileno com poliuretano.
Como exemplos ilustrativos de aglutinantes para revestimento reticuláveis absorvedores de água e formadores de gel que são capazes, sob as condições mais favoráveis, de absorver pelo menos 5, mais preferencialmente pelo menos 10, ainda mais preferencialmente pelo menos 15 e muito mais preferencialmente pelo menos 25 vezes o seu peso numa solução aquosa que contém 0,9% em peso de cloreto de sódio refere-se, de preferência, aqueles seleccionados entre o conjunto constituído por super-absorvedores, tais como poli (acrilatos), incluindo poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico) e semelhantes), copolímeros de anidrido maleico, poli(sulfonatos de vinilo), poli(acrilato de sódio-co-ácido acrílico), poli(ácido vinilsulfónico), (conforme, por exemplo, descritos nas patentes de invenção norte-americanas nos US 6 737 491, US 6 849 685, US 6 887 961, US 7 115 321, US 6 964 803, US 6 808 801, US 7 205 259) , gelatina e/ou dispersões a partir de copolímeros de blocos de óxido de etileno com poliuretano.
Um material de revestimento particularmente útil de acordo com a presente invenção compreende a combinação de pelo menos dois aglutinantes poliméricos reticuláveis absorvedores de água, em que um aglutinante polimérico reticulável absorvedor de água é gelatina. De acordo com uma variante particularmente preferida, as camadas de revestimento compreendem a combinação de um aglutinante de gelatina e um aglutinante super-absorvedor, tal como um aglutinante de poli (acrilatos) . A gelatina tem demonstrado ser surpreendentemente benéfica na medida em que suporta a ligação dos polímeros reticuláveis absorvedores de água ao polímero base sem interferir substancialmente com as propriedades dos polímeros reticuláveis absorvedores de água. É possível utilizar qualquer gelatina, tal como gelatina fotográfica, gelatina alimentar, gelatina comestível, gelatina industrial, gelatina de proteína, para uma tal camada de revestimento preferida. Por meio da adição, enquanto aditivo, de um endurecedor, a gelatina é reticulada por meio da reacção dos grupos amino, imino e hidroxilo livres.
Os aditivos são definidos como pigmentos insolúveis ou químicos com baixo peso molecular em formulações de revestimento que permitem aos revestimentos executar funções específicas mas que não contribuem para a função biocida. Como aditivos refere-se, mas sem que isso constitua qualquer limitação, pigmentos. Os pigmentos são tipicamente a porção de coloração de um material de revestimento, mas também podem efectuar uma protecção contra a corrosão ou uma estabilização sob luz ultravioleta (UV) . Os aditivos também compreendem, mas sem que isso constitua qualquer limitação, não pigmentos. Os aditivos não pigmentos compreendem estabilizadores para bloquear ataques de luz ultravioleta ou de calor, endurecedores para acelerar a reacção de reticulação, co-solventes para aumentar a viscosidade ou plastificantes para melhorar a uniformização do revestimento. 9
De acordo com uma outra variante preferida da invenção, é utilizado um endurecedor, de preferência, formaldeido, enquanto aditivo para reticular o material da camada de revestimento e para melhorar a ligação do material da camada ao polímero base.
Um material compósito particularmente útil diz respeito a um polímero base em que os materiais de revestimento compreendem uma combinação de polímeros reticuláveis absorvedores de água, de preferência, super-absorvedores, mais preferencialmente poliacrilatos, gelatina e um endurecedor, de preferência, formaldeido. 0 fluido de transporte é tipicamente um líquido, tal como um solvente orgânico ou água. 0 fluido de transporte permite que os materiais de revestimento fluam e sejam aplicados através de métodos, tais como moldagem por pulverização, imersão, cascata e/ou cortina. Este componente pode estar presente na formulação de revestimento antes da aplicação, mas é depois evaporado para permitir imobilizar os materiais sólidos e formar a camada de revestimento. 0 material compósito polimérico resultante pode ser facultativamente submetido a secagem.
Assim sendo, o fluido de transporte pode estar completamente ausente, parcialmente presente ou presente material compósito polimérico pronto a utilizar final. De acordo com uma variante preferida, o fluido de transporte está ausente ou está apenas parcialmente presente no material compósito polimérico pronto a utilizar final. No entanto, um especialista na matéria saberá que a água ou um outro líquido irá ser absorvido pelo material compósito polimérico durante a utilização e irá desempenhar um papel 10 importante para a funcionalidade do material compósito polimérico.
De acordo com uma outra variante preferida da invenção, o solvente orgânico é etanol, acetona, 1,4-dioxano, tetra-hidrofurano, diclorometano, acetonitrilo, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, ácido acético, n-butanol, isopropanol, n-propanol, metanol, ácido fórmico, outras solventes conhecidos pelos especialistas na matéria e/ou suas soluções aquosas.
Os materiais de revestimento da presente invenção compreendem pelo menos um ingrediente activo biocida sólido (doravante aqui também designado por biocida).
As formulações de revestimento podem variar amplamente, com tipos e quantidades diferentes de aglutinantes, aditivos , fluidos de transporte e ingredientes activos biocidas. As diferenças nas formulações de revestimento proporcionam características de película especificamente configuradas para a parte e para a sua finalidade. Frequentemente, um tipo de material de revestimento não pode ser formulado para proporcionar todas as propriedades desejadas. Poderão ser aplicadas diversas camadas de diferentes materiais de revestimento a um polímero base para formar a película de revestimento.
De acordo com outra variante preferida da presente invenção, o material compósito polimérico pode ser uma estrutura de revestimento com multicamadas e o ingrediente activo biocida estar incorporado em camadas de revestimento repetidas ou numa camada de revestimento.
Através da incorporação do ingrediente activo biocida nas camadas de revestimentos repetidas, é possível obter um controlo ainda melhor das taxas de difusão e/ou de osmose. 11
Para além disso, é possível incorporar diferentes ingredientes activos biocidas em camadas diferentes. No entanto, a presente invenção também diz respeito a uma variante em que uma mistura pelo menos de dois ingredientes activos biocidas é incorporada numa camada de revestimento individual. Dependendo do crescimento da planta e de possíveis requisitos alteráveis em função das estações em termos de pragas, fungos e semelhantes, é possível proporcionar uma abordagem à medida para o tratamento biocida. 0 pelo menos um ingrediente activo biocida é incorporado na mesma camada de revestimento que os aglutinantes, em que a camada com pelo menos um biocida compreende gelatina.
De preferência, o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído por pesticidas, herbicidas, insecticidas, algicidas, fungicidas, moluscicidas, miticidas e rodenticidas. Além do mais, o biocida orgânico pode, ainda mais preferencialmente, ser seleccionado entre o conjunto constituído por germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifúngicos, antissépticos, antiprotozoários e antiparasitas.
De acordo com outra variante preferida da invenção, o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído por antissépticos e/ou desinfectantes para utilização médica e para alimentos.
Visto que os regulamentos para as substâncias químicas que são consideradas seguras para utilização nas áreas agrícola, alimentar e médica estão constantemente a mudar, são ainda mais preferidos para a presente invenção aqueles ingredientes activos biocidas que satisfazem os 12 regulamentos oficiais actuais para substâncias químicas e, em particular, para antissépticos e desinfectantes nessas áreas. Em particular, de acordo com a presente invenção são preferencialmente utilizados como ingredientes activos biocidas aquelas substâncias que estão listadas na 'Directiva Europeia de Produtos Biocidas' (98/8/EC) pela comissão europeia.
De acordo com uma outra variante preferida da presente invenção, o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído pelos herbicidas de acetaminas e anilidas, herbicidas de tiocarbamato, herbicidas de clorofenoxi, herbicidas de dipiridilo, herbicidas dinitrocresólicos, herbicidas de ciclo-hexiloxima, herbicidas de fosfonato, herbicidas de traizolona, derivados de herbicidas de ureia e/ou suas misturas.
Como herbicidas particulares de acordo com a presente invenção refere-se os seleccionados entre o conjunto constituído por acetocloro, acibenzolar, acibenzolar-s-metilo, acifluorfeno, acifluorfeno-sódio, aclonifeno, alacloro, alidocloro, aloxidim, aloxidim-sódio, ametrina, amicarbazona, amidocloro, amido-sulfurona, aminopiralida, amitrole, sulfamato de amónio, ancimidol, anilofos, asulam, atrazina, azafenidina, azimsulfurona, aziprotrina, BAH-043, BAS-140H, BAS-693H, BAS-714H, BAS-762H, BAS-776H, BAS-800H, beflubutamida, benazolina, benazolina-etilo, bencarbazona, benfluralina, benfuresato, bensulida, bensulfurona-metilo, bentazona, benzfendizona, benzobiciclona, benzofenap, benzoflúor, benzoilprop, bifenox, bilanafos, bilanafos-sódio, bispiribac, bispiribac-sódio, bromacilo, bromobutido, bromofenoxim, bromoxinilo, bromurona, buminafos, busoxinona, butacloro, butafenacilo, butamifos, 13 butenacloro, butralina, butroxidim, butilato, cafenstrole, carbetamida, carfentrazona, carfentrazona-etilo, clometoxifeno, cloroambeno, cloroazifop, cloroazifop- butilo, clorobromurona, clorobufam, clorofenac, clorofenac-sódio, clorofenprop, cloroflurenol, cloroflurenol-metilo, cloroidazona, cloroimurona, cloroimurona-etilo, cloreto de cloromequat, clomitrofeno, cloroftalim, clorotal-dimetilo, clorotolurona, cloro-sulfurona, cinidona, cinidona-etilo, cinmetilina, cino-sulfurona, cletodim, clodinafop, clodinafop-propargilo, clofencet, clomazona, clomeprop, cloprop, clopiralida, cloransulam, cloransulam-metilo, cumilurona, cianamida, cianazina, ciclanilida, cicloato, ciclo-sulfamurona, cicloxidim, ciclurona, ci-halofop, ci-halofop-butilo, ciperquat, ciprazina, ciprazole, 2,4-D, 2,4-DB, daimurona/dimrona, dalapona, daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam, desmetrina, detosil-pirazolato (DTP), dialato, dicamba, diclobenilo, dicloroprop, dicloroprop-p, diclofop, diclofop-metilo, diclofop-p-metilo, diclo-sulam, dietatilo, dietatil-etilo, difenoxurona, difenzoquat, diflufenicano, diflufenzopir, diflufenzopir-sódio, dimefurona, diquegulac-sódio, dimefurona, dimepiperato, dimetacloro, dimetametrina, dimetenamida, dimetenamida-p, dimetipina, dimetra-sulfurona, dinitramina, dinoseb, dinoterb, difenamida, dipropetrina, diquat, dibrometo de diquat, ditiopir, diurona, DNOC, eglinazina-etilo, endotal, eptc, esprocarb, etalfluralina, etametsulfurona-metilo, etefona, etidimurona, etiozina, etofumesato, etoxifeno, etoxifeno-etilo, etoxi-sulfurona, etobenzanida, F-5331, isto é, N-[2-cloro-4-fluoro-5-[4-(3-fluoropropil)-4,5-di-hidro-5-oxo-lH-tetrazol-l-il]-fenil] -etano-sulfonamida, fenoprop, fenoxaprop, fenoxaprop-p, 14 fenoxaprop-etilo, fenoxaprop-p-etilo, fentrazamida, fenurona, flamprop, flamprop-m-isopropilo, flamprop-m- metilo, flaza-sulfurona, flora-sulam, fluazifop, fluazifop-p, fluazifop-butilo, fluazifop-p-butilo, fluazolato, flucarbazona, flucarbazona-sódio, fluceto-sulfurona, flucloroalina, flufenacet (tiafluamida), flufenpir, flufenpir-etilo, flumetralina, flumetsulam, flumiclorac, flumiclorac-pentilo, flumioxazina, flumipropina, fluometurona, fluorodifeno, fluoroglicofeno, fluoroglicofeno-etilo, flupoxam, flupropacilo, flupropanato, flupirsulfurona, flupirsulfurona-metil-sódio, flurenol, flurenol-butilo, fluridona, flurocloroidona, fluroxipir, fluroxipir-meptilo, flurprimidol, flurtamona, flutiacet, flutiacet-metilo, flutiamida, fomesafeno, foramsulfurona, forclorofenurona, fosamina, furiloxifeno, ácido giberelínico, glufosinato, 1-glufosinato, 1-glufosinato-amónio, glufosinato-amónio, glifosato, glifosato-isopropil-amónio, H-9201, halosafeno, halo-sulfurona, halo-sulfurona-metilo, haloxifop, haloxifop-p, haloxifop-etoxietilo, haloxifop-p-etoxietilo, haloxifop-metilo, haloxifop-p-metilo, hexazinona, hnpc-9908, HOK-201, HW-02, imazametabenz, imazametabenz-metilo, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquina, imazetapir, imazo-sulfurona, inabenfida, indanofano, ácido indolacético (IAA) , ácido 4-indol-3-il-butanóico (IBA), iodo-sulfurona, iodo-sulfurona-metil-sódio, ioxinilo, isocarbamida, isopropalina, isoproturona, isourona, isoxabeno, isoxaclorotole, isoxaflutole, isoxapirifop, IDH-100, KUH-043, KUH-071, carbutilato, cetospiradox, lactofeno, lenacilo, linurona, hidrazida do ácido maleinico, MCPA, MCPB, MCPB-metilo, etilo e -sódio, mecoprop, mecoprop-sódio, mecoprona- 15 butotilo, mecoprop-p-butotilo, mecoprop-p-dimetil-amónio, mecoprop-p-2-etil-hexilo, mecoprop-p-potássio, mefenacet, mefluidida, cloreto de mepiquat, meso-sulfurona, meso-sulfurona-metilo, mesotriona, metabenztiazurona, metam, metamifop, metamitrona, metazacloro, metazole, metoxifenona, metildimron, 1-metilciclopropeno, metilisotiocianato, metobenzurona, metobenzurona, metobromurona, metolacloro, s-metolacloro, meto-sulam, metoxurona, metribuzina, metsulfurona, metsulfurona-metilo, molinato, monalida, monocarbamida, monocarbamida-di-hidrogeno-sulfato, monolinurona, mono-sulfurona, monurona, MT 128, MT-5950, isto é, N-[3-cloro-4-(1-metiletil)-fenil]-2-metil-pentanamida, NGGC-011, naproanilida, napropamida, naptalam, NC-310, isto é, 4-(2,4-diclorobenzoíl)-l-metil-5-benziloxi-pirazole, neburona, nico-sulfurona, nipiraclofeno, nitralina, nitrofeno, nitrofenolato de sódio (mistura de isómeros), nitrofluorfeno, ácido nonanóico, norflurazona, orbencarb, orto-sulfamurona, orizalina, oxadiargilo, oxadiazona, oxa-sulfurona, oxaziclomefona, oxifluorfeno, paclobutrazol, paraquat, dicloreto de paraquat, ácido pelargónico (ácido nonanóico), pendimetalina, pendralina, penoxsulam, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona, petoxamida, fenisofam, fenmedifam, fenmedifam-etilo, picloram, picolinafeno, pinoxadeno, piperofos, pirifenop, pirifenop-butilo, pretilacloro, primi-sulfurona, primi-sulfurona-metilo, probenazole, profluazol, prociazina, prodiamina, prifluralina, profoxidim, pro-hexadiona, pro-hexadiona-cálcio, pro-hidrojasmona, prometona, prometrina, propacloro, propanilo, propaquizafop, propazina, profam, propisocloro, propoxicarbazona, propoxicarbazona-sódio, propizamida, pro-sulfalina, pro-sulfocarb, pro-sulfurona, 16 prinacloro, piraclonilo, piraflufeno, piraflufeno-etilo, pira-sulfotole, pirazolinato (pirazolato), pirazo-sulfurona-etilo, pirazoxifeno, piribambenz, piribambenz-isopropilo, piribenzoxima, piributicarb, piridafol, piridato, piriftalida, piriminobac, piriminobac-metilo, pirimi-sulfano, piritiobac, piritiobac-sódio, piroxa-sulfona, piroxsulam, quinclorac, quinmerac, quinoclamina, quizalofop, quizalofop-etilo, quizalofop-p, quizalofop-p-etilo, quizalofop-p-tefurilo, rimsulfurona, secbumetona, setoxidima, sidurona, simazina, simetrina, SN-106279, sulcotriona, sulfalato (cdec) , sulfentrazona, sulfometurona, sulfometurona-metilo, sulfosato (glifosato-trimésio), sulfo-sulfurona, SYN-523, SYP-249, SYP-298, SYP-300, tebutam, tebutiurona, tecnazeno, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidima, terbacilo, terbucarb, terbucloro, terbumetona, terbutilazina, terbutrina, th-547, tenilcloro, tiafluamida, tiazaflurona, tiazopir, tidiazimina, tidiazurona, tiencarbazona, tiencarbazona-metilo, tifensulfurona, tifensulfurona-metilo, tiobencarb, tiocarbazilo, topramezona, tralcoxidim, trialato, tria-sulfurona, triaziflam, triazofenamida, tribenurona, tribenurona-metilo, ácido tricloro-acético (tca), triclopir, tridifano, trietazina, trifloxi-sulfurona, trifloxi-sulfurona-sódio, trifluralina, triflu-sulfurona, triflu-sulfurona-metilo, trimeturona, trinexapac, trinexapac-etilo, trito-sulfurona, tsitodef, uniconazole, uniconazole-p, vemolato, ZJ-0166, ZJ-0270, ZJ-0543, ZJ-0862, bem como os compostos seguintes 17
De acordo com outra variante preferida da presente invenção, o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído por antibióticos, insecticidas, insecticidas de ciclodieno, reguladores do crescimento de insectos, insecticidas de carbamato, insecticidas de nicotenóides, herbicidas de piretróides, insecticidas de oxadiazina, insecticidas de organo-fósforo e/ou suas misturas.
Os seguintes insectos podem ser referidos a título de exemplo e a título preferencial - mas sem que isso constitua qualquer limitação: escaravelhos, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium 18 rufovillosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec., Dinoderus minutus; himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; térmitas, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; traças, tais como Lepisma saccharina.
Como insecticidas particulares de acordo com a presente invenção refere-se aqueles seleccionados entre o conjunto constituído por inibidores de acetilcolinesterase (AChE), tais como, por exemplo, carbamatos, v.g., alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, aminocarb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxima, butoxicarboxima, carbarilo, carbofurano, carbo-sulfano, cloetocarb, dimetilano, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, metomilo, metolcarb, oxamilo, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC e xililcarb; ou organo-fosfatos, v.g., acefato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo), bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo), coumafos, cianofenfos, cianofos, clorfenvinfos, demetona-S-metilo, 19 demetona-S-metilsulfona, dialifos, diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, di-sulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrinfos, fanfur, fenamifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona, fosmetilano, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, isopropilo, O-salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifos, metamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemetona-metilo, parationa (-metilo/-etilo), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidona, fosfocarb, foxima, pirimifos (-metilo/etilo), profenofos, propafos, propetanfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometona, triazofos, triclorfona, vamidotiona e imiciafos. Antagonistas do canal de cloreto controlados por GABA, tais como, por exemplo, compostos de organo-cloro, v.g., canfecloro, clordano, endo-sulfano, gama-HCH, HCH, heptacloro, lindano e metoxicloro; ou fiproles (fenilpirazoles), v.g., acetoprole, etiprole, fipronilo, pirafluprole, piriprole e vaniliprole. Moduladores do canal de sódio/bloqueadores do canal de sódio dependentes de voltagem, tais como, por exemplo, piretróides, v.g., acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans) , beta-ciflutrina, bifentrina, bioaletrina, isómero S-ciclopentilo de bioaletrina, bioetanometrina, biopermetrina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrina, cicloprotrina, ciflutrina, ci-halotrina, cipermetrina (alfa-, beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (isómero IR), esfenvalerato, etofenprox, 20 fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, gama-ci-halotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-ci-halotrina, metoflutrina, permetrina (cis-, trans-), fenotrina (isómero IR trans), praletrina, proflutrina, protrifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (isómero IR) , tralometrina, transflutrina, ZXI 8901, piretrina (piretrum), eflusilanato; DDT ou metoxicloro. Agonistas/antagonistas do receptor nicotinérgico de acetilcolina, tais como, por exemplo, cloronicotinilos, v.g., acetamiprid, clotianidina, dinotefurano, imidacloprid, imidaclotiz, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, AKD-1022, nicotina, bensultap, cartap, tiosultap-sódio e tiocilam. Moduladores (agonistas) do receptor alostérico de acetilcolina, tais como, por exemplo, espinosinas, v.g., espinosad e espinetoram. Activadores do canal de cloreto, tais como, por exemplo, mectinas/macrolidos, v.g., abamectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, lepimectina e milbemectina; ou análogos da hormona juvenil, v.g., hidropreno, quinopreno, metopreno, epofenonano, tripreno, fenoxicarb, piriproxifeno e diofenolano. Ingredientes activos com mecanismos de acção desconhecidos ou não específicos, tais como, por exemplo, agentes de formação de gás, v.g., brometo de metilo, cloropicrina e fluoreto de sulfurilo; anti-alimentos selectivos, v.g., criolite, pimetrozina, pirifluquinazona e flonicamida; ou inibidopres do crescimento de ácaros, v.g., clofentezina, hexitiazox, etoxazole. Inibidores de fosforilação oxidativa, perturbadores de ATP, tais como, por exemplo, 21 diafentiurona; compostos de organo-estanho, v.g., azociclotina, ci-hexatina e óxido de fenbutatina; ou propargite, tetradifona. Desacopladores de fosforilação oxidativa que actuam por meio da interrupção do gradiente de protão H, tais como, por exemplo, clorofenapir, binapacrilo, dinobutona, dinocap e DNOC. Perturbadores microbianos da memebrana do intestino de insectos, tais como, por exemplo, estirpes de Bacillus thuringiensis. Inibidores da biossíntese de quitina, tais como, por exemplo, benzoíl-ureias, v.g., bistriflurona, clorofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumurona, penflurona, teflubenzurona ou triflumurona. Buprofezina. Perturbadores de fixação, tais como, por exemplo, ciromazina. Agonistas/perturbadores de ecdisona, tais como, por exemplo, diacil-hidrazinas, v.g., cromafenozido, halofenozido, metoxifenozido, tebufenozido e JS-118; ou azadiractina. Agonistas octopaminérgicos, tais como, por exemplo, amitraz. Inibidores do transporte de electrões do local III/inibidores do transporte de electrões do local II, tais como, por exemplo, hidrametilnono; acequinocilo; fluacripirim; ou ciflumetofeno e cienopirafeno. Inibidores do transporte de electrões, tais como, por exemplo, inibidores do transporte de electrões do local I, do conjunto constituído por acaricidas METI, v.g., fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirad, tolfenpirad e rotenona; ou bloqueadores do canal de sódio dependentes de voltagem, v.g., indoxacarb e metaflumizona. Inibidores da biossíntese de ácidos gordos, tais como, por exemplo, derivados de ácido tetrónico, v.g., espirodiclofeno e 22 espiromesifeno; ou derivados do ácido tetrâmico, v.g., espirotetramato. Inibidores neuronais com mecanismo de acção desconhecido, v.g., bifenazato. Efectores do receptor de rianodina, tais como, por exemplo, diamidas, v.g., flubendiamida, (R) , (S) -3-cloro-Nl-{2-metil-4-[1,2,2,2-tetra-fluoro-1-(trifluorometil)-etil]-fenil-N2-(1-metil-2-metil-sulfoniletil)-ftalamida, clorantraniliprole (Rinaxipir) ou Ciazipir. Outros ingredientes activos com mecanismo de acção desconhecido, tais como, por exemplo, amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bromopropilato, buprofezina, quinometionato, clorodimeform, clorobenzilato, clotiazobeno, ciclopreno, dicofol, diciclanilo, fenoxacrim, fentrifanilo, flubenzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure,
japonilure, metoxadiazona, petróleo, oleato de potássio, piridalilo, sulfluramida, tetrasul, triarateno ou verbutina ou um dos seguintes compostos activos conhecidos 4 —{[(6— bromopirida-3-il)-metil]-(2-fluoroetil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{[(6-fluoropirida-3-il)-metil]-(2,2-difluoroetil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [ (2-cloro-l,3-tiazol-5-il)-metil]-(2- fluoroetil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [ ( 6-cloropirida-3-il)-metil]-(2-fluoroetil)-amino}-furano-2(5H) -ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [ (6-cloropirida-3-il)- metil]-(2,2-difluoroetil)-amino}-furanp-2 (5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [ (6-cloro-5- fluoropirida-3-il)-metil]-(metil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115643), 4—{ [ (5,6 — dicloropirida-3-il)-metil]-(2-fluoroetil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115646), 23 4-{ [ (6-cloro-5-fluoropirida-3-il)-metil]-(ciclopropil)-amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115643), 4 —{[(6-cloropirida-3-il)-metil]-(ciclopropil)- amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento EP-A-0 539 588), 4-{[(6-cloropirida-3-il)-metil]-(metil)- amino}-furano-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridina-3-il)-metil]-(metil)-óxido-À4-sulfanilidenocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/149134), [l-(6-cloropiridina-3-il)-etil]-(metil)-óxido-À4-sulfanilidenocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/149134) e seus diastereómeros (A) e (B)
(também conhecidos a partir do documento WO 2007/149134), [(6-trifluorometilpiridina-3-il)-metil]-(metil)-óxido-X4-sulfanilidenocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/095229) ou [l-(6-trifluorometilpiridina-3-il)-etil]-(metil)-óxido-X4-sulfanilidenocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/149134) e seus diastereómeros (C) e (D)
(também conhecidos a partir do documento WO 2007/149134).
De acordo com outra variante preferida da presente invenção, o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído por fungicidas de acetamida e anilida, fungicidas de azoto alifático, fungicidas aromáticos, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de oxazol, fungicidas de compostos organo-fósforo, fungicidas de ftalimida, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de derivados de ureia, compostos antissépticos de amónio quaternário, compostos antissépticos associados a amónio quaternário tais como gluconato de cloro-hexidina, cloridrato de poli-hexametileno-biguanida, dicloridrato de octenidina e/ou suas misturas.
Os fungicidas particulares de acordo com a presente invenção são seleccionados entre o conjunto constituído por inibidores da síntese de ácido nucleico, tais como, por exemplo, benalaxilo, benalaxil-M, bupirimato, clozilacona, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, mefenoxam, metalaxilo, metalaxil-M, ofurace, oxadixilo e ácido oxolínico. Inibidores de mitose e de divisão celular, tais como, por exemplo, benomilo, carbendazima, clorofenazole, dietofencarb, etaboxam, fuberidazole, profenofos, pencicurona, tiabendazole, tiofanato, tiofanato de metilo e zoxamida. Inibidores da respiração, tais como, por exemplo, diflumetorim enquanto inibidor de respiração Cl; bixafeno, boscalida, carboxina, fenfuram, flutolanilo, fluopiram, furametpir, furmeciclox, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida enquanto inibidor de respiração CII; amisulbromo, azoxistrobina, ciazofamida, dimoxistrobina, enestrobina, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostrobina, 25 piribencarb, trifloxistrobina enquanto inibidor de respiração CIII. Compostos capazes de actuar como desacopladores, tais como, por exemplo, dinocap, fluazinam e meptildinocap. Inibidores da produção de ATP, tais como, por exemplo, acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina e siltiofam. Inibidores da biossíntese de aminoácidos e/ou de proteínas, tais como, por exemplo, andoprim, blasticidina-S, ciprodinilo, casugamicina, hidrato do cloridrato de casugamicina, mepanipirim e pirimetanilo. Inibidores da transdução de sinal, tais como, por exemplo, fenpiclonilo, fludioxonilo e quinoxifeno. Inibidores da síntese de lípidos e de membrana, tais como, por exemplo, bifenilo, clozolinato, edifenfos, etridiazole, iodocarb, iprobenfos, iprodiona, isoprotiolano, procimidona, propamocarb, cloridrato de propamocarb, pirazofos, tolclofos-metilo e vinclozolina. Inibidores da biossíntese de ergosterol, tais como, por exemplo, aldimorf, azaconazole, bitertanol, bromuconazole, ciproconazole, diclobutrazole, difenoconazole, diniconazole, diniconazole-M, dodemorf, acetato de dodemorf, epoxiconazole, etaconazole, fenarimol, fenbuconazole, fen-hexamida, fenpropidina, fenpropimorf, fluquinconazole, flurprimidol, flusilazole, flutriafol, furconazole, furconazole-cis, hexaconazole, imazalilo, sulfato de imazalilo, imibenconazole, ipconazole, metconazole, miclobutanilo, naftifina, nuarimol, oxpoconazole, paclobutrazol, pefurazoato, penconazole, piperalina, procloraz, propiconazole, protioconazole, piributicarb, pirifenox, quinconazole, simeconazole, espiroxamina, tebuconazole, terbinafina, tetraconazole, triadimefona, triadimenol, tridemorf, triflumizole, triforina, triticonazole, 26 uniconazole, viniconazole e voriconazole. Inibidores da síntese da parede celular, tais como, por exemplo, bentiavalicarb, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, mandipropamida, polioxinas, polioxorim, validamicina A e valifenal. Inibidores da biossíntese de melanina, tais como, por exemplo, carpropamida, diclocimet, fenoxanilo, ftalida, piroquilona e triciclazole. Compostos capazes de induzir uma defesa do hospedeiro, tais como, por exemplo, acibenzolar-S-metilo, probenazole e tiadinilo. Compostos capazes de apresentar uma acção multilocal, tais como, por exemplo, mistura de Bordeaux, captafol, captano, clorotalonilo, naftenato de cobre, óxido de cobre, oxicloreto de cobre, preparações de cobre, tais como hidróxido de cobre, sulfato de cobre, diclofluanida, ditianona, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancopper, mancozeb, maneb, metiram, metiram de zinco, oxina de cobre, propineb, enxofre e preparações de enxofre, incluindo polissulfureto de cálcio, tiram, tolilfluanida, zineb e ziram. Outros compostos, tais como, por exemplo, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(9R)-9-(1- metiletil)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metanonaftaleno-5-il]-lH-pirazole-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N- [(9 S)-9-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metano-naftaleno-5-il]-lH-pirazole-4-carboxamida, 3-(difluoro- metil)-N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-ino-l-il)-bifenil-2-il]-l-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, 2-cloro-N-(4'-prop-l-ino-l-ilbifenil-2-il)-piridina-3-carboxamida, 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-ino-l-il)-bifenil-2-il]-piridina-3-carboxamida, 5-fluoro-1,3-dimetil-N-(4'-prop-l-ino-l-il- 27 bifenil-2-il)-lH-pirazole-4-carboxamida, N-[4'-(3,3- dimetil-but-l-ino-l-il)-bifenil-2-il]-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazole-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-1-metil-N-(4'-prop-l-ino-l-ilbifenil-2-il)-lH-pirazole-4-carboxamida, 3-(difluorometil)-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-l-ino-l-il) -bifenil-2-il]-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, N-(3-terc-butil-2-etenilfenil)-l-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazole-4-carboxamida, 1-metil-N-[9-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftaleno-5-il]-3-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-lH-pirazole-4-carboxamida, N-(4'-clorobifenil-2-il)-l-metil-3-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-lH-pirazole-4-carboxamida, N-[9-(diclorometilideno)-1,2,3,4-tetra- hidro-1,4-metanonaftaleno-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, N-[4'-(3-ciano-3-metilbut-l-ino-1-il)-bifenil-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, rel-3-(difluorometil)-1-metil-N-[(IR,4S)-4-(1-metiletil)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metanonaftaleno-5-il]-lH-pirazole-4-carboxamida, N-[9-(dibromometilideno)- 1.2.3.4- tetra-hidro-l,4-metanonaftaleno-5-il]-3-(difluoro-metil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, rel-3-(difluoro-metil)-1-metil-N-[(IR,4S)-9-metilideno-l,2,3,4-tetra-hidro- 1.4- metanonaftaleno-5-il]-lH-pirazole-4-carboxamida, rel-3- (difluorometil)-1-metil-N-[(IR,4S)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metanonaftaleno-5-il]-lH-pirazole-4-carboxamida, 3- (difluorometil)-N-[9-(difluorometilideno)-1,2,3,4-tetra-hidro-l, 4-metanonaftaleno-5-il]-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, N-[2-(1,3-dimetilbutil)-fenil]-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazole-4-carboxamida, N-{2-[l,l'-bi- (ciclopropil)-2-il]-fenil}-3-(difluorometil)-1-metil-lH-pirazole-4-carboxamida, (2E)-2-(2-{ [ 6-(3-cloro-2- metilfenoxi)-5-fluoropirimidina-4-il]-oxi}-fenil)-2- 28 (metoxi-imino)-N-metiletanamida, 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-indeno-4-il)-piridina-3-carboxamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclo-hexil)-3-(formilamino)-2-hidroxi-benzamida, 5-metoxi-2-meti1-4-(2-{[({(lE)-l-[3-(trifluoro-metil)-fenil]-etilideno}-amino)-oxi]-metil}-fenil)-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, (2E)-2-(metoxi-imino)-N-metil-2 —(2 —{[({ (1E)—1—[3 — (trifluorometil)-fenil]-etilideno}-amino)-oxi]-metil}-fenil)-etanamida, (2E)-2-(metoxi-imino)-N-meti1-2-{2 —[(E) — ({1—[3—(trifluorometil)-fenil]-etoxi}-imino)-metil]-fenil}-etanamida, (2E)—2—{2— [ ({ [ (1E)-1- (3- { [ (E)-l-fluoro-2-feniletenil]-oxi}-fenil)-etilideno]-amino}-oxi)-metil]-fenil]-2-(metoxi-imino)-N-metiletanamida, 1- (4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)-ciclo-heptanol, 1-(2,2-dimetil-2,3-di-hidro-lH-indeno-l-il)-lH-imidazole-5-carboxilato de metilo, N-etil-N-metil-N'-{2-meti1-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)-propoxi]-fenil}-imidoformamida, N-etil-N-metil-N'-{2-meti1-5-(trifluoro-metil)-4-[3-(trimetilsilil)-propoxi]-fenil}-imidoformamida, N'-{5-(difluorometil)-2-metil-4-[3- (trimetilsilil)-propoxi]-fenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, lH-imidazole-l-carbotioato de 0-{1-[(4-metoxifenoxi)-metil]-2,2-dimetilpropilo}, N-[2-(4 —{[3-(4-clorofenil)- prop-2-ino-l-il] -oxi}-3-metoxifenil) -etil] -N2- (metil-sulfonil) -valinamida, 5-cloro-6- (2,4, 6-trif luorofenil) -N- [(IR)-1,2,2-trimetil-propil]-[l,2,4]triazolo[l,5-a]-pirimidina-7-amina, 5-cloro-N-[(IR)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)-[l,2,4]triazolo[l,5-a]pirimidina-7-amina, 5-cloro-7-(4-metilpiperidina-l-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)-[l,2,4]-triazolo[l,5-a]pirimidina, propamocarb-fosetilo, (2E)—2—{2—[({ [ (1E)—1—(3—{ [ (E)-1- fluoro-2-feniletenil]-oxi}-fenil)-etilideno]-amino}-oxi)- 29 metil]-fenil}-2-(metoxi-imino)-N-metiletanamida, 1H- imidazole-l-carboxilato de 1-[(4-metoxifenoxi)-metil]-2,2-dimetilpropilo, 1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-fenil]-3-(trifluorometil)-lH-pirazole-4-carboxamida, 2.3.5.6- tetracloro-4-(metil-sulfonil)-piridina, 2-butoxi-6-iodo-3-propil-4H-cromeno-4-ona, 2-fenilfenol e sais, 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)-fenil]-lH-pirazole-4-carboxamida, 3,4,5-tricloropiridina- 2.6- dicarbonitrilo, 3-[5- (4-clorofenil)-2,3-dimetil- isoxazolidina-3-il]-piridina, 3-cloro-5- (4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-piridazina, 4- (4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6-dimetilpiridazina, quinolina-8-ol, bentiazole, betoxazina, capsimicina, carvone, quinometionato, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanilo, dazomet, debacarb, diclorofeno, diclomezina, diclorano, difenzoquat, metilsulfato de difenzoquat, difenilamina, ecomato, ferimzona, flumetover, fluopicolida, fluoroimida, flu-sulfamida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, irumamicina, isotianilo, meta-sulfocarb, (2E)—2—{2—[({ciclopropil-[(4-metoxifenil)-imino]-metil}-tio)-metil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metilo, isotiocianato de metilo, metrafenona, mildiomicina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metilbenzeno-sulfonamida, N-(4-clorobenzil)-3-[3-metoxi-4-(prop-2-ino-l-iloxi)-fenil]-propanamida, N-[(4-cloro-fenil)-(ciano)-metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-ino-l-iloxi)-fenil]-propanamida, N-[(5-bromo-3-cloropiridina-2-il)-metil]-2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridina-2-il)-etil] -2,4-dicloropiridina-3-carboxamida, N-[1-(5-bromo-3- cloropiridina-2-il)-etil]-2-fluoro-4-iodo-piridina-3-carboxamida, N-{(Z)-[(ciclopropilmetoxi)-imino]-[6- 30 (difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]-metil} -2-fenilacetamida, N-{(E)-[(ciclopropilmetoxi)-imino]-[6- (difluorometoxi)-2,3-difluorofenil]-metil}-2-fenilacetamida, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropilo, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, ácido de fósforo e sais, fosetilato de propamocarb, propanosina-sódio, proquinazida, pirrolnitrina, quintozeno, 5-amino-2-(1-metiletil)-4-(2-metilfenil)-3-oxo-2,3-di-hidro-lH-pirazole-l-carbotioato de S-prop-2-eno-l-ilo, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, 5-cloro-N'-fenil-N'-prop-2-ino-l-iltiofeno-2-sulfono-hidrazida e zarilamida, sulfato de 8- hidroxiquinolina, 2,3-dibutil-6-cloro-tieno[2,3-d]- pirimidina-4(3H)-ona, cloroneb, protiocarb, binapacrilo e cipro-sulfamida.
Os nomes comuns são utilizados em conformidade com a 'International Organization for Standardization' (ISO) ou os nomes químicos, se adequado em conjunto com um número de código convencional dos compostos, compreendendo sempre todas as formas aplicáveis, tais como ácidos, sais, ésteres ou modificações, tais como isómeros, por exemplo, estereoisómeros e isómeros ópticos.
Os ingredientes activos biocidas da presente invenção podem ainda possuir carbonos assimétricos e, assim, abranger isómeros ópticos. Além disso, os ingredientes activos biocidas que podem ser utilizados de acordo com a invenção podem estar presentes em diferentes formas polimórficas ou sob a forma de uma mistura de diferentes formas polimórficas. De acordo com a invenção, tanto os polimorfos puros como as misturas de polimorfos são adequados. 31 0 ingrediente activo biocida que é adequado de acordo com a invenção pode ser formulado e/ou aplicado com um ou mais ingredientes activos biocidas, compostos ou sinergistas suplementares. Tais combinações podem proporcionar determinadas vantagens, tais como, mas sem que isso constitua qualquer limitação, exibir efeitos sinergisticos para um controlo superior de pragas de insectos, reduzir as taxas de aplicação de insecticidas minimizando assim qualquer impacto sobre o meio ambiente e sobre a seguração do trabalhador, controlar um espectro mais alargado de pragas de insectos, proteger as plantas de cultura derivado fitotoxicidade e melhorar a tolerância por partes de espécies que não são pragas, tais como mamíferos e peixes. Como compostos suplementares refere-se, mas sem que isso constitua qualquer limitação, outros pesticidas, reguladores do crescimento de plantas, fertilizantes, condicionadores do solo ou outros químicos agrícolas. Os sinergistas são compostos que aumentam a acção do ingrediente activo biocida, sem que seja necessário que o próprio agente sinergista adicionado seja activo.
Alguns dos ingredientes activos biocidas que são adequados de acordo com a invenção actuam não só contra pragas de plantas, higiénicas e de produtos armazenados, mas também no sector de medicina veterinária contra parasitas animais (ectoparasitas e endoparasitas), tais como, carraças duras, carraças moles, ácaro da escabiose, ácaros de folhas, moscas (mordedoras e lambedoras), larvas de moscas parasíticas, piolhos, piolhos de cabelos, piolhos de penas e pulgas.
Alguns dos ingredientes activos biocidas que são adequados de acordo com a invenção também possuem uma forte 32 acção insecticida contra insectos que destroem materiais industriais. No presente contexto, o termo materiais industriais pretende designar materiais não vivos, tais como, de preferência, plásticos, adesivos, colas, papéis e cartões, couro, madeira e produtos de madeira processada e composições de revestimento.
De acordo com outra variante preferida, o material compósito da presente invenção compreende pelo menos um ingrediente activo biocida que é eficaz contra a acção insecticida de insectos que destroem o polímero base.
Os ingredientes activos biocidas que são adequados de acordo com a invenção também pode ser utilizados para a protecção contra incrustações de materiais compósitos que entrem em contacto com água salgada ou água salobra, tais como cascos de navios, velas, redes, edifícios e sistemas de amarração e sinalização.
Além do mais, alguns ingredientes activos biocidas que são adequados de acordo com a invenção, por si sós ou em combinações com outros compostos activos, podem ser utilizados como agentes anti-incrustações. 0 ingrediente activo biocida da presente invenção é uma substância não oleosa e não líquida à temperatura ambiente com uma volatibilidade reduzida, pelo que a substância é sólida. A escolha de tais substâncias melhora o controlo da libertação e a estabilidade ao armazenamento do material compósito polimérico. Em particular, deverão ser evitados óleos essenciais, como ingredientes activos biocidas, devido à dificuldade de proporcionar uma dispersão estável no composto polimérico base ou camada de revestimento na ausência de exudação do biocida. Além disso, a estabilidade mecânica do material compósito 33 polimérico pode ser prejudicada no processo de produção devido à formação de bolhas e semelhantes, caso sejam incorporados líquidos ou substâncias com elevada volatibilidade. 0 composto polimérico base de acordo com a presente invenção pode ser seleccionado entre o conjunto constituído por tereftalato de polietileno, cloreto de polivinilo, poliolefinas, tais como polietileno (tais como, por exemplo, LDPE, HDPE) e polipropileno, poliestireno, poliéster, poliéter, poliacrilato, policarbonato, poliamida e poliuretano, os quais podem facultativamente compreender os pigmentos, estabilizadores de UV, absorvedores de UV, absorvedores de IV e difusores de luz habitualmente utilizados. Estes materiais apresentam a resistência necessária para exposição ao exterior e podem ser utilizados sob a forma de películas flexíveis, bem como de artigos moldados inflexíveis, tais como tabuleiros e vasos.
De acordo com outra variante preferida da invenção, a camada de revestimento possui uma absorção de água pelo menos de 100% por área de terminada de camada de revestimento. Assim sendo, é possível proporciona a mobilidade necessária para uma emissão eficaz do biocida orgânico para a praga alvo ou erva-daninha alvo por difusão e/ou por osmose.
De preferência, a camada de revestimento é baseada num material compósito polimérico super-absorvente. Assim sendo, a absorção de água e o período de tempo de perda de água durante a exposição ao exterior pode ser controlado à medida.
De acordo com uma outra variante preferida da invenção, o polímero base é trato com Corona de modo a 34 aumentar a ligação da(s) camada (s) de revestimento ao polímero base. É possível incorporar aditivo(s), aglutinante(s) e pelo menos um biocida em qualquer camada de revestimento do polímero base. Uma variante particularmente preferida da presente invenção consiste num polímero base tratado com Corona que compreende pelo menos uma camada de revestimento com um aglutinante, de preferência super-absorvedores, e pelo menos uma camada de revestimento com pelo menos um ingrediente activo biocida. De acordo com uma variante preferida, o polímero base compreende ainda pelo menos uma camada de revestimento com um aditivo, de preferência, um endurecedor (para acabamento). De acordo com outra variante preferida, pelo menos uma de tais camadas de revestimento compreende ainda gelatina. De acordo com uma variante mais preferida da invenção, todas as três camadas compreendem ainda gelatina.
De preferência, a espessura da camada de revestimento completa com aglutinante (s) , de preferência, super-absorvedores e, de preferência, também com gelatina, está compreendida entre 1 e 100 pm, de preferência, entre 5 e 40 pm e, mais preferencialmente, entre 10 e 30 pm. A camada de revestimento completa pode ser produzida por revestimento de diversas camadas de aglutinante(s) , de preferência, super-absorvedores, e, de preferência, também gelatina, por exemplo, com moldagem por cascata ou por cortina. A espessura da camada de revestimento completa com pelo menos um ingrediente activo biocida e, de preferência, também com gelatina, está compreendida entre 0,5 e 5 pm, de preferência, entre 1 e 4 pm e, mais preferencialmente, entre 2 e 3 pm. A camada de revestimento completa com 35 biocida(s) e, de preferência, também com gelatina pode ser produzida por revestimento de diversas camadas do mesmo biocida ou de biocidas diferentes e, de preferência, com gelatina, por exemplo, através de moldagem por cascata ou por cortina. A espessura da camada de revestimento completa com o aditivo, de preferência, o endurecedor, está compreendida entre 0,2 e 5 ym, de preferência, entre 0,5 e 4 ym e, mais preferencialmente, entre 2 e 3 ym. A camada de revestimento completa com o aditivo, de preferência, o endurecedor, e, de preferência, também com gelatina pode ser produzida por revestimento de diversas camadas do endurecedor e, de preferência, com gelatina, por exemplo, através de moldagem por cascata ou por cortina. O polímero base possui uma espessura compreendida entre 10 e 250 ym, de preferência, entre 10 e 150 ym, mais preferencialmente, entre 20 e 120 ym e, ainda mais preferencialmente, entre 20 e 50 ym.
De acordo com outra variante preferida da invenção, o polímero base é, de preferência, em ambos os lados, tratado com Corona e possui em ambos os lados pelo menos duas camadas que compreende pelo menos uma camada de revestimento com aglutinante (s), de preferência, super-absorvedores, e pelo menos uma camada de revestimento com pelo menos um biocida. De acordo com uma variante preferida, o polímero base compreende ainda pelo menos uma camada de revestimento com um aditivo, de preferência, um endurecedor (para acabamento). De acordo com outra variante preferida, pelo menos uma de tais camadas de revestimento compreende ainda gelatina. De acordo com uma variante mais preferida da invenção, todas as camadas compreendem ainda gelatina. 36
De acordo com outra variante da presente invenção, o material compósito polimérico pode suportar pelo menos 12 meses de exposição exterior à luz do sol e às condições climatéricas. Tal é independente do facto de estar presente ou não uma camada de revestimento. Devido ao facto de apresentar tal resistência mínima, é garantido que o composto polimérico satisfaz os requisitos para a utilização pretendida em agricultura, por exemplo, como película de fumigação ou plástica ou como tabuleiros reutilizáveis para a produção de rebentos (tabuleiros de viveiro).
De igual modo, o material compósito polimérico não deverá ser biodegradável ou solúvel em água. A função do material compósito polimérico deverá ser utilizável durante um longo período de tempo de modo que, por exemplo, não existam ervas daninhas, pragas ou fungos que possam prejudicar as plantas à medida que estas crescem na área sob protecção do material compósito polimérico biocida. Além disso, os artigos para a utilização pretendida, tais como películas e tabuleiros, deverão ser utilizáveis durante um período de tempo alargado e não se deverão degradar numa plantação e numa estação de colheita, por exemplo. Em particular, a estabilidade mecânica das películas deverá manter-se elevada, visto que a película deverá ser retractável a partir do campo e reutilizável.
Pertence ao âmbito do material compósito polimérico da invenção que possam ser utilizados pigmentos, aditivos e cargas adicionais, que sejam conhecidos pelos especialistas na matéria.
Um outro assunto da presente memória descritiva diz respeito a um método para a produção de um material 37 compósito polimérico, o qual compreende os passos que consistem em • misturar pelo menos um composto polimérico base e pelo menos um ingrediente activo biocida, de modo que o ingrediente activo biocida seja incorporado sob a forma de uma dispersão molecular • formar o material compósito polimérico na forma desejada por moldagem e/ou formação de película através de extrusão ou moldagem por sopro.
Existem quatro métodos básicos para misturar plásticos com ingredientes activos biocidas: misturadora a seco, misturadora em lotes, misturadora contínua e extrusora de fuso. A selecção do método é determinada pelas condições do material, pelo volume do produto final necessário e pela sensibilidade dos ingredientes activos biocidas à tensão de corte e à temperatura de um produto fundido de polímero. 0 processo de preparação de compostos compreende duas etapas: (1) misturar os materiais e (2) transformar a mistura em aglomerados, folhas, hastes ou blocos, para novo processamento por moldagem e/ou formação de película.
Assim sendo, a presente memória descritiva compreende um material compósito polimérico, em que o ingrediente activo biocida é incorporado no material compósito polimérico sob a forma de uma dispersão molecular. É produzido uma película plástica, uma película de fumigação, um vaso de propagação, tabuleiros de viveiro e/ou tabuleiros de colheita, que compreendem um material compósito polimérico de acordo com a presente invenção, por meio de um método para a sua produção, o qual compreende os passos que consistem em 38 • misturar pelo menos um composto de revestimento e pelo menos um ingrediente activo biocida, de modo que o ingrediente activo biocida seja incorporado sob a forma de uma dispersão molecular • revestir o composto polimérico base com a mistura anterior e endurecer a mistura para se obter uma camada de revestimento.
Assim sendo, a presente invenção compreende um material compósito polimérico, em que o ingrediente activo biocida é incorporado numa camada de revestimento. 0 termo "composto de revestimento" designa qualquer composto possível, ou compostos, que possa ser utilizado para incorporar o pelo menos um ingrediente activo biocida no polímero base. Como compostos de revestimento particularmente úteis refere-se aglutinantes, tais como super-absorvedores e/ou gelatina. De acordo com uma variante preferida da invenção, os aglutinantes, de preferência, super-absorvedores e gelatina, e um endurecedor são utilizados como compostos de revestimento. 0 "composto de revestimento" também compreende um fluido de transporte.
Os compostos de revestimento podem ser aplicados ao artigo feito a partir do polímero base de diversas formas. Os compostos de revestimento podem ser pulverizados sobre a parte ou a parte pode ser mergulhada num tanque de material de revestimento. Outros métodos incluem aplicação dos revestimentos através de chuveiros sobre as partes ou fazer rodar as partes entre cilindros para espalhar o revestimento. A moldagem por cascata ou moldagem por cortina permite, de um modo vantajoso, a aplicação de múltiplas 39 camadas, também com diferentes espessuras, sobre o material compósito polimérico num único passo de processo.
De preferência, a aplicação da camada de revestimento é efectuada por revestimento em cortina. 0 método de revestimento em cortina é bem conhecido no campo de películas e papéis fotográficos e pode ser vantajosamente aplicado ao revestimento da presente invenção. Métodos melhorados dos procedimentos de revestimento em cortina para que é possível utilizar para produzir o material compósito polimérico da presente invenção incluem tais procedimentos, conforme descrito nos documentos EP 1 023 949 Al, EP 938 935 A2, US 5 906 865, DE 195 00 402 e EP 275 015 Bl.
No processo de revestimento em cortina, faz-se mover continuamente uma rede de película ou papel base por meio de um dispositivo de transporte através de uma zona de revestimento, sendo assim revestida com uma ou mais camadas, total ou parcialmente, pela cortina de liquido em queda livre.
Na indústria fotográfica, este processo é utilizado, por exemplo, para aplicar revestimentos fotossensíveis e não fotossensíveis. Estes revestimentos compreendem, principalmente, múltiplas camadas formadas a partir de soluções aquosas de revestimento que são revestidas como compósitos em camada no estado liquido sobre a base. A cortina, no processo de revestimento em cortina, pode ser mais larga ou mais estreita do que a base. A base da aplicação fotográfica é, principalmente, uma película sintética ou uma rede de papel. As velocidades de revestimento podem variar consoante o material base e a espessura e com a espessura da cortina de líquido e da sua 40 viscosidade, por exemplo. Nas designadas aplicações de velocidade de revestimento elevada, as soluções de revestimento fotográfico podem ser aplicadas a uma velocidade base superior a 250 metros por minuto. A base revestida passa então através de um dispositivo de secagem, no qual a solução de revestimento é seca. A rede de película seca é então enrolada. Neste ponto, as extremidades da rede deverão estar secas ou então as camadas individuais do cilindro irão aderir.
Com a possibilidade vantajosa de produzir o material compósito polimérico da presente invenção por revestimento em cortina do composto polimérico base com pelo menos uma camada de revestimento que compreende pelo menos um biocida, aglutinante (s), fluido de transporte e, facultativamente, aditivos, é possível alcançar uma velocidade de produção elevada e um custo reduzido da produção a granel.
De acordo com uma variante preferida, é conduzido um revestimento em cortina, de preferência, num polímero base tratado com Corona com um primeiro revestimento que compreende um aglutinante, de preferência, um super-absorvedor, e um fluido de transporte e um segundo revestimento que compreende pelo menos um biocida e um fluido de transporte. De acordo com uma outra variante preferida, o primeiro revestimento com o aglutinante compreende ainda gelatina e/ou o segundo revestimento com pelo menos um biocida compreende gelatina. De acordo com uma variante adicional preferida, um endurecedor, enquanto aditivo, é adicionado instantes antes do revestimento em cortina de um dos revestimentos. Um outro método de revestimento em cortina preferido é conduzido com um 41 terceiro revestimento que compreende um endurecedor, enquanto aditivo, e um fluido de transporte. De acordo com outra variante preferida, o terceiro revestimento compreende gelatina, fluido de transporte e um endurecedor, enquanto aditivo, e o endurecedor é adicionado à gelatina e ao fluido de transporte instantes antes do revestimento em cortina.
De preferência, qualquer um dos métodos de acordo com a invenção compreende o novo passo de revestimento de ambos os lados do composto polimérico base com uma mistura diferente, cada uma delas compreendendo pelo menos um ingrediente activo biocida. Assim sendo, é possível incorporar diferentes ingredientes activos biocidas, um deles, por exemplo, para a desinfecção do solo ou para a protecção da raiz das plantas e o outro como pesticida e/ou fungicida dirigido à superfície do campo agrícola.
Tal como já abreviadamente referido antes, um produto que compreende um material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida de acordo com a presente invenção ou um produto obtido por um método de acordo com a presente invenção pode ser, de preferência, utilizado em agricultura e/ou horticultura.
Em particular, é preferida a utilização como película plástica, película de fumigação ou como película de propagação.
Em alternativa, um produto que compreende um material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida de acordo com a presente invenção ou um produto obtido por um método de acordo com a presente invenção pode ser utilizado como vaso de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita. 42
Exemplos
Exemplo 1: produção de películas de propagação (exemplos de referência)
Foram produzidas películas de propagação por revestimento de uma película de polietileno com as camadas adicionais seguintes, utilizando uma máquina de moldagem em cortina.
Película 1:
Base:
Primeira camada:
Segunda camada: Terceira camada: Quarta camada: película de polietileno, polietileno de baixa densidade (LDPE) com uma espessura 100 pm tratada com Corona 9.36 g/m2 de super-absorvedor SI (aglutinante absorvente flexível constituído por: 20% a -40% em peso de poliacrilato de sódio (n° CAS: 9003-04-7) , 2% a 5% em peso de polietileno-glicol (n° CAS: 25322-68-3), água (n° CAS: 7732-18-5), dissolvido em 53,40 g de água 9.36 g/m2 de super-absorvedor SI dissolvido em 53.40 g de água 9.36 g/m2 de super-absorvedor SI dissolvido em 53.40 g de água 9.36 g/m2 de super-absorvedor SI dissolvido em 53.40 g de água
Película 2:
Base: película de polietileno, polietileno de baixa densidade (LDPE) com uma espessura de 100 pm tratada com Corona
Primeira 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de 43 camada: gelatina dissolvida em 53,40 g de água Segunda 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 53,40 g de água Terceira 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 53,40 g de água Quarta 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 53,40 g de água Quinta 2,34 g/m2 de gelatina dissolvida em 27,53 g de camada: água Sexta 1,20 g/m2 de gelatina camada: 1,33 g/m2 de endurecedor Hl (formaldeído, concentração: 10% em água; quantidade de revestimento: 0,086 g de endurecedor Hl por g de gelatina) . A gelatina e o endurecedor são pré-misturados instantes antes do revestimento em cortina com 28,20 g de água Película 3: Base: película de polietileno, polietileno de baixa densidade (LDPE) com uma espessura de 100 pm tratada com Corona Primeira 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 26,70 g de água Segunda 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 26,70 g de água Terceira 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 26,70 g de água Quarta 9,36 g/m2 de super-absorvedor SI e 3,12 g/m2 de camada: gelatina dissolvida em 26,70 g de água Quinta 2,34 g/m2 de gelatina dissolvida em 27,53 g de 44 44 camada: Sexta camada: Após secagem. água 1,2 g/m2 de gelatina, 1,33 g/m2 de endurecedor Hl, pré-misturados instantes antes do revestimento em cortina com 28,20 g de água. o revestimento, as películas são submetidas a
Exemplo 2: estabilidade mecânica das películas
Depois, as películas preparadas de acordo com o exemplo 1 foram molhadas durante 10 minutos em água destilada. Subsequentemente, drenou-se a água em excesso e testou-se a estabilidade mecânica por lavagem das camadas molhadas com água quente. Ao passo que as camadas de super- absorvedor SI se dissolvem a partir da camada de polietileno na película 1, as camadas adicionais nas películas 2 e 3 não se dissolvem a partir da camada de polietileno.
Exemplo 3: produção de películas de fumigação com biocidas
De acordo com métodos similares conforma descrito no exemplo 1, produziu-se as seguintes seis películas de fumigação com a seguinte espessura de revestimento final, após secagem
Base: película de polietileno de elevada densidade (HDPE) com uma espessura de 100 pm tratada com Corona
Primeira camada: 6 pm de aglutinante super-absorvedor Segunda camada: 6 pm de aglutinante super-absorvedor Terceira camada: 6 pm de aglutinante super-absorvedor Quarta camada: 6 pm de aglutinante super-absorvedor 45
Quinta camada: 3 pm de gelatina com herbicida
Sexta camada: 3 pm de gelatina endurecida
Introduziu-se os seguintes herbicidas diferentes na quinta camada: placebo (película 1), aclonifeno (150 mg/m2; película 2), etoxi-sulfurona (6 mg/m2; película 3), isoxaflutole (10 mg/m2; película 4), benfuresato (150 mg/m2; película 5) , glifosato (200 mg/m2, película 6) , halo-sulfuronametilo (5 mg/m2, película 7).
Exemplo 4: produção de películas de fumigação com biocidas (exemplos de referência)
Misturou-se a seco polietileno de baixa densidade com 7% em peso de um estabilizador comercial 'LDPE masterbatch' com pigmentos de dióxido de titânio e estabilizador de UV HALS, v.g., PLASTWITTE PE 7344 da Cabot, Deutschland, e a quantidade especificada do herbicida seleccionado, submeteu-se a extrusão e cortou-se para formar aglomerados de moldagem. Colocou-se os aglomerados de moldagem num aparelho de moldagem por sopro convencional e soprou-se a composição termoplástica para uma película de acordo com procedimentos convencionais, a uma temperatura compreendida entre 160°C e 240°C, dependendo da temperatura de decomposição e/ou da temperatura de ebulição do herbicida seleccionado. Utilizou-se para todos os testes secções de amostra das várias películas de área superficial uniforme e uma espessura uniforme de 100 pm.
As películas sem herbicida (película 8) e com etoxi-sulfurona (6 mg/m2; película 9) e benfuresato (150 mg/m2; película 10) foram moldadas por sopro a partir das misturas anteriores e testadas. 46 0 quadro 1 indica as propriedades físicas das películas de acordo com os exemplos 8, 9 e 10.
Quadro 1
Propriedades Método ASTM Unidades (SI) Valor típico Propriedades da resina exemplos 8/9/10 índice de fusão D 1238 g/10 min. 1,8/1,8/1,8 Densidade D 1505 g/cm3 0,923/0,922/0,922 Ponto de fusão - °C 110/110/110 Propriedades da película exemplos 8/9/10 Resistência à tracção @ fractura MD D 882 o O 4000/4010/4001 TD D 882 o o 3400/3402/3398 Alongamento 0 fractura MD D 882 300/298/301 TD D 882 o o 500/500/500 1% de Módula secante o o MD D 882 o o 26000/26100/26002 TD D 882 o, 0 30000/30000/30000 Força de impacto de queda de um dardo D 1709 g 90/89/91 Resistência à ruptura de Elmendorf MD D 1922 g 360/360/359 TD D 1922 g 200/201/200 47
Exemplo 5: melhoria do controlo de ervas daninhas
Utilizou-se tabuleiros carregados com solo com uma gama de ervas daninhas, incluindo as ervas daninhas principais problemáticas de CYPES (juncinha mansa, Cyperus esculentus) e CONAR (corriola campestre, Convolvulus arvensis) para um ensaio numa estufa com as películas de fumigação plásticas (que compreendem biocidas),produzidas de acordo com o exemplo 4.
Carregou-se solo em tabuleiros de plástico até se encontrarem aproximadamente 3/4 cheios e depois comprimiu-se ligeiramente o solo. Cultivou-se então quantidades homogéneas de sementes de ervas daninhas CYPES e CONAR em vários conjuntos de tais tabuleiros e depois cobriu-se as sementes com solo até os tabuleiros estarem completamente cheios. Cobriu-se então estes tabuleiros cheios com as películas de fumigação plásticas diferentes e, como controlo, uma película plástica de placebo não tratada. Colocou-se pesos leves na película plástica para garantir que as películas não eram empurradas para cima ou para fora pelo crescimento das sementes.
Colocou-se os tabuleiros cheios e cobertos numa estufa com um regime de 12 horas de dia e 12 horas de noite. A temperatura de dia foi de 24 °C e uma humidade relativa de 60% e a temperatura de noite foi de 16°C também com uma humidade relativa de 60%. A intensidade de luz é de até 60000 Lux. Irrigou-se as plantas por meio de rega por escorrimento (água proveniente de baixo) diariamente, de modo que fosse garantido um bom crescimento das plantas. Monitorizou-se o crescimento das plantas através de 2 representantes de cada espécie de erva daninha que não estavam cobertos com película plástica. 48
Após 4 semanas, removeu-se os pesos e as películas plásticas e efectuou-se uma avaliação visual do controlo de ervas daninhas. Os tabuleiros cobertos com película plástica tratada foram comparados com os tabuleiros cobertos com película plástica não tratada. Calculou-se a média dos dois representantes, e esta encontra-se apresentada no quadro 2. Os valores são apresentados em percentagem: 0% = sem eficácia; 100% = destruição completa.
Quadro 2
Folha de plástico Concentração em biocida % de eficácia kg i.a./ha CYPES CONAR Película de placebo (película 1) 0 0 Aclonifeno Folie (película 2) 1,500 30 37,5 Etoxi-sulfurona (película 3) 0,060 96 97 Isoxaflutole (película 4) 0,100 55 95,5 Benfuresato (película 5) 1,500 98 97,5 Glifosato (pelicula 6) 2,000 42,5 67,5 Halo-sulfuronametilo (película 7) 0, 053 96 65, 0 Película de placebo (película 8) 0 0 Etoxi-sulfurona (película 9), exemplo de referência 0,060 89 90 Benfuresato (película 10), exemplo de referência 1,500 91 92
Todas as películas que compreendem biocidas apresentaram uma inibição média a forte para ambas as ervas ao longo de um período pelo menos de 4 semanas. 49
REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.
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Claims (8)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Película plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita que compreendem um material compósito polimérico com uma funcionalidade biocida, o qual compreende: a) pelo menos um composto polimérico base e b) pelo menos uma camada de revestimento, que compreende pelo menos um ingrediente activo biocida sólido, em que o pelo menos ingrediente activo biocida sólido compreende um biocida orgânico que pode ser emitido a partir do material compósito polimérico por difusão e/ou por osmose e em que o ingrediente activo biocida sólido é incorporado na pelo menos uma camada de revestimento e em que a pelo menos uma camada de revestimento compreende pelo menos um aglutinante e pelo menos um fluido de transporte e em que o referido aglutinante é gelatina e um super-absorvedor seleccionado entre o conjunto constituído por poli (acrilatos), copolímeros de anidrido maleico, poli (sulfonatos de vinilo), poli (acrilato de sódio-co-ácido acrílico) , poli(ácido vinilsulfónico) e dispersões a partir de copolímeros de blocos de óxido de etileno com poliuretano.
2. Película plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com a reivindicação 1, que compreende camadas de revestimento diferentes, em 2 que as referidas camadas compreendem o mesmo ingrediente activo biocida sólido ou ingredientes activos biocidas sólidos diferentes.
3. Pelicula plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com a reivindicação 1 ou com a reivindicação 2, em que o biocida orgânico é seleccionado entre o conjunto constituído por pesticidas, herbicidas, insecticidas, algicidas, fungicidas, moluscicidas, miticidas, rodenticidas, germicidas, antibióticos, antibacterianos, antivirais, antifúngicos, antissépticos, antiprotozoários, antiparasitas, antissépticos, desinfectantes e/ou suas misturas.
4. Película plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, em que pelo menos uma camada de revestimento compreende pelo menos um aditivo, de preferência, um endurecedor e, mais preferencialmente, formaldeído.
5. Película plástica, película de fumigação, película de mais propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com uma qualquer das reivindicações anteriores, em que o pelo menos um fluido de transporte é um solvente orgânico e/ou água, preferencialmente, água. 3
6. Método para a produção de uma película plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelos passos de misturar pelo menos um composto de revestimento e pelo menos um ingrediente activo biocida sólido, de modo que o ingrediente activo biocida seja incorporado sob a forma de uma dispersão molecular, revestindo o composto polimérico base com a mistura anterior e endurecendo a mistura para proporcionar uma camada de revestimento.
7. Método de acordo com a reivindicação 6, em que o método compreende o passo suplementar de revestir ambos os lados do composto polimérico base com uma mistura diferente, cada um delas compreendendo pelo menos um ingrediente activo biocida sólido.
8. Utilização de uma película plástica, película de fumigação, película de propagação, vasos de propagação, tabuleiros de viveiros e/ou tabuleiros de colheita de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 5 ou de um produto obtido pelo método de acordo com uma das reivindicações 6 ou 7 em agricultura e/ou horticultura.
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