PT1951049E - Concentrados de suspensão em óleo que contêm diflufenican - Google Patents

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1 DESCRIÇÃO "Concentrados de suspensão em óleo que contêm diflufenican" A presente invenção refere-se ao sector das formulações de agentes fitoprotectores. Em particular, a invenção refere-se a formulações em forma de concentrados de suspensão em óleo que contêm o princípio activo herbicida diflufenican.

Os princípios activos herbicidas em geral não são usados na sua forma pura. Dependendo da sua área de aplicação e do tipo de aplicação, assim como dos seus parâmetros físicos, químicos e biológicos, os princípios activos são usados em mistura com coadjuvantes e aditivos habituais em forma de uma formulação de princípios activos. Também são conhecidas as combinações com outros princípios activos para a ampliação do espectro de acção e/ou para a protecção das plantas de cultivo (por exemplo, por intermédio de fitoprotectores, antídotos).

As formulações de princípios activos herbicidas devem apresentar, em geral, uma estabilidade química e física alta, uma boa aplicabilidade e facilidade de uso e uma actividade biológica ampla com selectividade elevada. 0 princípio activo herbicida diflufenican está disponível em vários tipos de formulações, que apresentam diversas vantagens e desvantagens, dependendo da finalidade da aplicação e das condições de utilização. Do documento WO 2005/011378 conhecem-se concentrados de suspensão em óleo 2 que contêm diflufenican e solventes do grupo dos hidrocarbonetos. No entanto, no uso prático demonstrou-se que estes concentrados de suspensão em óleo conhecidos (também em forma de formulações OD (dispersões em óleo)) apresentam a desvantagem de, ao serem diluídos com água (dependendo da qualidade da água) aparecerem precipitados que muitas vezes são difíceis de redispersar e que provocam a obturação da boquilha de pulverização.

Um objectivo da presente invenção consiste em concentrados de suspensão em óleo que proporcionam o princípio activo diflufenican e que não apresentam as desvantagens anteriormente referidas.

Este objectivo é conseguido por intermédio de concentrados de suspensão em óleo que contêm diflufenican, aos quais se adicionaram determinados sais.

Por isso, a presente invenção refere-se a concentrados de suspensão em óleo que contêm a) diflufenican, b) um ou mais solventes do grupo dos hidrocarbonetos e óleos vegetais, c) um ou mais sais não tensioactivos com catiões polivalentes, em que o produto de solubilidade destes sais na água é superior ao do sulfato de cálcio, d) um ou mais tensioactivos, e) um ou mais espessantes.

As dispersões de acordo com a invenção apresentam uma estabilidade em armazenamento excelente e também, 3 quando sao diluídas em água mole, nao têm tendência para a formação de precipitados difíceis de redispersar.

Pelo conceito "concentrado de suspensão em óleo", no sentido da presente invenção, entende-se um concentrado de suspensão à base dos solventes do componente b) (hidrocarbonetos e/ou óleos vegetais). A este respeito, suspende-se um ou mais princípios activos nos solventes. Podem estar dissolvidos nos mesmos outros princípios activos.

No concentrado de suspensão em óleo de acordo com a invenção, o princípio activo herbicida diflufenican a) encontra-se em forma suspensa. Significa isto que a proporção principal (em% de peso) de diflufenican está presente em forma finamente distribuída, podendo estar presente um bocado de diflufenican em forma dissolvida. De preferência o diflufenican está suspenso nos solventes b) em mais de 80% de peso, de forma particularmente preferencial em mais de 90% de peso, em cada caso relativamente à quantidade total de diflufenican no concentrado de suspensão em óleo de acordo com a invenção. O princípio activo herbicida diflufenican que está incluído como componente a) é conhecido e está comercialmente disponível (veja, por exemplo, "The Pesticide Manual" 12a edição (2000), The British Crop Protection Council, páginas 296 - 297) . No concentrado de suspensão em óleo de acordo com a invenção o diflufenican está presente, em geral, numa proporção de 0,5 a 50% de peso, de preferência de 2,5 a 50% de peso; a este respeito, os dados em "% de peso" referem-se no presente 4 parágrafo e na totalidade da descrição, se não se definir de outra forma, ao peso relativo do respectivo componente em relação ao peso total da formulação.

Numa forma de execução preferencial, os concentrados de suspensão em óleo contêm a) 0,5 a 50% de diflufenican, b) 5 a 80% de um ou mais solventes, c) 0,1 a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, d) 1 a 50% de um ou mais tensioactivos, e) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, f) 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos.

Numa forma de execução particularmente preferencial, os concentrados de suspensão em óleo contêm a) 2,5 a 50% de diflufenican, b) 5 a 80% de um ou mais solventes, c) 0,1 a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, d) 1 a 50% de um ou mais tensioactivos, e) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, f) 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos. g) 0 a 50% de um ou mais de a) diferentes princípios activos agroquimicos.

Numa forma de execução muito particularmente preferencial, os concentrados de suspensão em óleo contêm 5 5 a) b) c) catiões d) e) f) g) activos 5 a 35% de diflufenican, 5 a 80% de um ou mais solventes, 0,5 a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de polivalentes, 5 a 50% de um ou mais tensioactivos, 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos. 0 a 50% de um ou mais de a) diferentes princípios agroquímicos.

Todos os dados sao percentagens de peso.

Pelo conceito "catiões polivalentes" entende-se catiões que portam mais do que uma carga. São catiões adequados os dos metais do grupo principal e segundo subgrupo e os do terceiro grupo principal do sistema periódico dos elementos químicos. São particularmente adequados os dos metais alcalinoterrosos, tais como o magnésio e o cálcio, em particular o cálcio.

Como componentes b) estão incluídos um ou mais hidrocarbonetos e/ou um ou mais óleos vegetais (veja, por exemplo, Rõmpp Lexikon Chemie, 10a edição, volume 3, páginas 2202 (1997), Georg Thieme Verlag Stuttgart/Nova Iorque), de preferência os que são líquidos em condições normais. Os hidrocarbonetos podem ser hidrocarbonetos aciclicos (alifáticos) ou hidrocarbonetos cíclicos como, por exemplo, hidrocarbonetos aromáticos ou alicíclicos (cicloalifáticos).

Exemplos de hidrocarbonetos b) sao: 6 1) hidrocarbonetos aromáticos como, por exemplo hidrocarbonetos aromáticos monossubstitituídos ou polissubstitituidos com alquilo (por exemplo, monossubstitituídos, bissubstitituídos ou trissubstitituídos com alquilo (C1-C10)), por exemplo, benzenos tais como tolueno, xileno, mesitileno, etilbenzeno, ou hidrocarbonetos com sistemas aromáticos condensados tais como naftalinas (por exemplo, 1-metilnaftalina, 2-metilnaftalina ou dimetilnaftalina) ou outros hidrocarbonetos aromáticos condensados tais como indano ou tetralina, 2) hidrocarbonetos alifáticos como, por exemplo hidrocarbonetos cicloalifáticos saturados ou insaturados, se for caso disso, monossubstitituídos ou polissubstitituidos com alquilo (por exemplo, monossubstitituídos, bissubstitituídos ou trissubstitituídos com alquilo (Ci-Cio) ) tais como cicloalcanos, cicloalquenos ou cicloalquinas, por exemplo, ciclo-hexano ou metilciclopentano, 3) hidrocarbonetos alifáticos como, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos lineares ou ramificados, saturados ou insaturados, de preferência hidrocarbonetos alifáticos C5-C16, por exemplo, alcanos, alcenos ou alquinos tais como pentano, hexano, octano, 2-metilbutano ou 2,2,4-trimetilpentano.

Como componente b) também podem estar incluídas misturas de um ou mais hidrocarbonetos aromáticos e/ou um ou mais hidrocarbonetos cicloalifáticos e/ou um ou mais hidrocarbonetos alifáticos. São misturas de vários 7 hidrocarbonetos alifáticos, por exemplo, solventes comercialmente disponíveis da série EXXSOL®D, da série ISOPAR® ou da série BAYOL®, por exemplo, BAYOL®82 (EXXONMOBIL CHEMICALS) ou da série 1SANE®IP ou da série HYDROSEAL®G (TOTALFINAELF), ou misturas de hidrocarbonetos aromáticos e alifáticos como, por exemplo, os solventes comercialmente disponíveis da série SOLVESSO® como, por exemplo, o Solvesso®100, Solvesso®150 ou Sovesso®200 (EXXON MOBIL CHEMICALS), da série SOLVAREX®/SOLVARO® (TOTALFINAELF) ou da série Caromax® como, por exemplo, o Caromax®28 (Petrochem Carless) .

Dos hidrocarbonetos são preferíveis os alifáticos, em particular os hidrocarbonetos alifáticos saturados tais como os alcanos C5-C16 da série Bayol®.

Os óleos vegetais são geralmente conhecidos e estão comercialmente disponíveis. Pelo conceito "óleos vegetais", no sentido da presente invenção entende-se, por exemplo, óleos das espécies vegetais que proporcionam óleos, tais como o óleo de soja, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de sementes de algodão, óleo de linho, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite ou óleo de rícino, em particular óleo de colza, entendendo-se também por óleos vegetais os seus produtos de reacção como, por exemplo, os ésteres alquílicos tais como o éster metílico de óleo de colza ou o éster etílico de óleo de colza.

Exemplos de óleos vegetais são ésteres de ácidos gordos C10-C22 de glicerina ou glicol com os ácidos gordos Cio-C20/ ou ésteres de alquilo Ci-C2o_ácido gordo C10-C20/· tais como os que podem ser obtidos, por exemplo, mediante 8 a transesterificação dos ésteres de glicerina- ou glicol-ácido gordo C10-C20 com álcoois C1-C20 (por exemplo, metanol, etanol, propanol ou butanol), A transesterificação pode ser efectuada em conformidade com procedimentos conhecidos, tal como descritos, por exemplo, em Rõmpp Chemie Lexikon, 9a edição, volume 2, página 1343, Thieme Verlag Stuttgart.

Os óleos vegetais podem estar presentes no concentrado de suspensão em óleo de acordo com a invenção, por exemplo, em forma de óleos vegetais comercialmente disponíveis, em particular óleos de colza tais como o éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Phytorob©B (Novance, França), Edenor® MESU e a série Agnique®ME (Cognis, Alemanha), a série Radia® (Id), a série Prilube® (Petrofina) ou biodiesel ou em forma de aditivos de formulação que contêm óleo vegetal comercialmente disponíveis, em particular os que são feitos à base de óleos de colza tais como éster metílico de óleo de colza, por exemplo, Hasten® (Victorian Chemical Company, Austrália, de agora em diante denominado Hasten, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Actirob®B (Novance, França, de agora em diante denominado ActirobB, componente principal: éster metílico de óleo de colza), Rako-Binol® (Bayer AG, Alemanha, de agora em diante denominado Rako-Binol, componente principal: óleo de colza), Renol® (Stefes, Alemanha, de agora em diante denominado Renol, componente de óleo vegetal: éster metílico de óleo de colza) ou Stefes Mero® (Stefes, Alemanha, de agora em diante denominado Mero, componente principal: éster metílico de óleo de colza). 9

Dos óleos vegetais é preferível o éster metílico de óleo de colza.

Exemplos de ésteres sintéticos de ácidos gordos são, por exemplo, os derivados de ácidos gordos com um número de átomos de carbono ímpar, tais como os ésteres de ácidos gordos C11-C21. São sais não tensioactivos c) de catiões polivalentes adequados, cujo produto de solubilidade na água é superior ao do sulfato de cálcio, por exemplo, os alquilcarboxilatos, fluoretos, cloretos, nitratos, nitritos, hidrogenocarbonatos, carbonatos de cálcio e magnésio. São particularmente adequados o acetato de cálcio, formiato de cálcio, propionato de cálcio, fluoreto de cálcio, cloreto de cálcio, nitrato de cálcio, nitrito de cálcio, hidrogenocarbonato de cálcio, carbonato de cálcio, acetato de magnésio, formiato de magnésio, propionato de magnésio, fluoreto de magnésio, cloreto de magnésio, nitrato de magnésio, nitrito de magnésio, hidrogenocarbonato de magnésio e carbonato de magnésio. São muito particularmente adequados o acetato de cálcio, formiato de cálcio, propionato de cálcio e cloreto de cálcio.

Tensioactivos d) adequados são, por exemplo, tensioactivos à base de produtos não aromáticos, por exemplo, à base de heterociclos, olefinas, produtos alifáticos ou cicloalifáticos, por exemplo, compostos de piridina, pirimidina, triazina, pirol, pirolidina, furano, tiofeno, benzoxazol, benzotiazol e triazol tensioactivos substituídos por um ou mais grupos alquilo e depois derivados, por exemplo, alcoxilados, sulfatados, 10 sulfonados ou fosfatados, e/ou tensioactivos à base de produtos aromáticos, por exemplo, benzenos ou fenóis substituídos por um ou mais grupos alquilo e depois derivados, por exemplo, alcoxilados, sulfatados, sulfonados ou fosfatados. Os tensioactivos d), em geral, são solúveis na fase de solvente e adequados para emulsionar ou dispersar a mesma (conjuntamente com os princípios activos já dissolvidos) quando são diluídos em água (obtendo-se um licor para pulverização). Também são adequadas misturas de tensioactivos não aromáticos e aromáticos.

Enumeram-se em seguida exemplos de tensioactivos d), em que EO representa unidades de óxido de etileno, PO representa unidades de óxido de propileno, BO representa unidades de óxido de butileno: dl) Álcoois C10-C24, que podem estar alcoxilados, por exemplo, com 1-60 unidades de óxido de alquileno, por exemplo, 1-60 EO e/ou 1-30 PO e/ou 1-15 BO em qualquer ordem. Os grupos hidroxilo terminais destes compostos podem ser bloqueados com um resto alquilo, cicloalquilo ou acilo com grupos terminais de 1 a 24 átomos de carbono. São exemplos de compostos destes tipos: produtos Genapol®C, L, O, T, UD, UDD, X da Clariant, produtos Plurafac® e Lutensol®A, AT, ON, TO da BASF, produtos Marlipal®24 e 013 da Condea, produtos Dehypon® da Henkel, produtos Ethylan® de AkzoNobel tais como o Ethylan CD 120. d2) Derivados aniónicos dos produtos descritos em bl) em forma de etercarboxilatos, sulfonatos, sulfatos e 11 fosfatos e os seus sais inorgânicos (por exemplo, alcalinos e alcalinoterrosos) e orgânicos (por exemplo, à base de amina ou alcanolamina) tais como os produtos Genapol®LRO, Sandopan®, Hostaphat/Hordaphos® da Clariant.

Co-polimeros constituídos por unidades EO/PO e/ou BO tais como, por exemplo, co-polímeros de bloco tais como os produtos Pluronic® da BASF e os produtos Synperonic® da Uniquema com um peso molecular de 400 a 108.

Adutos de óxido de alquileno de álcoois C1-C9 tais como Atlox®5000 da Uniquema ou Hoe®-S3510 da Clariant. d3) Alcoxilados de ácidos gordos e triglicéridos tais como os produtos Serdox®NOG da Condea ou óleos vegetais alcoxilados tais como o óleo de soja, óleo de colza, óleo de milho, óleo de girassol, óleo de sementes de algodão, óleo de linho, óleo de coco, óleo de palma, óleo de cardo, óleo de noz, óleo de amendoim, azeite ou óleo de rícino, em particular óleo de colza, entendendo-se igualmente por óleos vegetais os seus produtos de transesterificação, por exemplo, ésteres alquílicos tais como o éster metílico de óleo de colza ou o éster etílico de óleo de colza, por exemplo, os produtos Emulsogen® da Clariant, sais de ácidos carboxílicos e ácidos policarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos e olefínicos, assim como ésteres de ácidos alfa-sulfogordos tais como os disponíveis da Henkel. d4) Alcoxilados de amidas de ácidos gordos tais como os produtos Comperlan® da Henkel ou os produtos Amam® da Rhodia. 12

Adutos de óxido de alquileno de alquinodióis tais como os produtos Surfynol® da Air Products. Derivados de açúcares tais como amino- e amido-açúcares da Clariant, glucitóis da Clariant, alquilpoliglicósidos em forma dos produtos APG® da Henkel ou como ésteres de sorbitano em forma dos produtos Span® ou Tween® da Uniquema ou ésteres ou éteres de ciclodextrina da Wacker. d5) Derivados de celulose e algina, pectina e guar com actividade superficial tais como os produtos Tylose® da Clariant, os produtos Manutex® da Kelco e derivados de guar da Cesalpina.

Adutos de óxido de alquileno à base de polióis, tais como os produtos Polyglykol® da Clariant. Poliglicéridos com actividade interfacial e os seus derivados da Clariant. d6) Alcanossulfonatos, sulfonatos de parafina e de olefina tais como Netzer IS®, Hoe®S1728, Hostapur®LHES, Hostapur®SAS da Clariant. d7) Adutos de óxido de alquileno de aminas gordas, compostos de amónio quaternário com 8 a 22 átomos de carbono (C8-C22) tais como, por exemplo, os produtos Genamin®C, L, 0, T da Clariant. d8) Compostos com actividade superficial, iónicos dipolares tais como tauridas, betaínas e sulfobetainas em forma de produtos Tegotain® da Goldschmidt, produtos Hostapon®T t Arkopon®T da Clariant. d9) Compostos com actividade superficial à base de silicone ou silano tais como os produtos Tegopren® da Goldschmidt e os produtos SE® da Wacker, assim como os 13 produtos Bevaloid®, Rhodorsil® e Silcolapse® da Rhodia (Dow Corning, Reliance, GE, Bayer). dlO) Compostos com actividade superficial perfluorados ou polifluorados tais como os produtos Fluowet® da Clariant, os produtos Bayowet® da Bayer , os produtos Zonyl® da DuPont e produtos deste tipo da Daikin e da Asahi Glass. dll) Sulfonamidas com actividade interfacial, por exemplo, da Bayer. dl2) Derivados de poliacrilo ou polimetacrilo com actividade interfacial tais como os produtos Sokalan® da BASF. dl3) Poliamidas com actividade superficial tais como gelatina modificada ou ácido poliasparagínico derivado da Bayer e os seus derivados. dl4) Compostos de polivinil tensioactivos tais como a polivinilpirrolidona modificada tal como os produtos Luviskol® da BASF e os produtos Agrimer® da ISP ou os acetatos de polivinil derivados tais como os produtos Mowilith® da Clariant ou os butiratos de polivinil tais como os produtos Lutonal® da BASF, os produtos Vinnapas® e os produtos Pioloform® da Wacker ou álcoois polivinílicos tais como os produtos Mowiol® da Clariant: dl5) Polímeros com actividade superficial à base de anidrido de ácido maleico e/ou produtos de reacção de anidrido de ácido maleico, assim como co-polímeros que contêm anidrido de ácido maleico e/ou produtos da reacção de anidrido de ácido maleico tais como os produtos Agrimer®-VEMA da ISP. 14 dl6) Derivados de ceras de montano, polietileno e polipropileno tais como as ceras Hoechst® ou os produtos Licowet® da Clariant. dl7) Fosfonatos e fosfinatos com actividade superficial tais como o Fluowet®-PL da Clariant. dl8) Tensioactivos poli-halogenados ou per-halogenados tais como, por exemplo, o Emulsogen®-1557 da Clariant. dl9) Fenóis, que podem estar alcoxilados como, por exemplo, fenil-alquil (Ci-C4) éter ou fenóis (poli)alcoxilados [fenol-(poli)alquilenoglicol éter], por exemplo, com 1 a 50 unidades alquilenóxi na parte (poli)alquilenóxi, apresentando a parte alquileno, de preferência, em cada caso, 1 a 4 átomos de C, de preferência fenol que foi submetido a reacção com 3 a 10 moles de óxido de alquileno, (poli)alquilfenóis ou alcoxilados de (poli)alquilfenóis [= polialquilfenol (poli)alquilenoglicol éter, por exemplo, com 1 a 12 átomos de C por resto alquilo ela 150 unidades de alquilenóxi na parte polialquilenóxi, de preferência tri-n-butilfenol ou tristirilfenol que foi submetido a reacção com 1 a 50 moles de óxido de etileno, poliarilfenóis ou alcoxilados de poliarilfenóis [= poliarilfenol (poli)alquilenoglicol éter], por exemplo, tristirilfenol polialquilenoglicol éteres com 1 a 150 unidades de alquilenóxi na parte polialquilenóxi, de preferência tristirilfenol que foi submetido a reacção com 1 a 50 moles de óxido de etileno. 15 d20) Compostos que representam formalmente os produtos de reacção das moléculas descritas em b20) com ácido sulfúrico ou ácido fosfórico e os seus sais neutralizados com bases adequadas, por exemplo, os ésteres ácidos de ácido fosfórico de fenóis trietoxilados, os ésteres ácidos de ácido fosfórico de nonilfenóis que foi submetido a reacção com 9 moles de óxido de etileno e os ésteres de ácido fosfórico neutralizados com trietanolamina dos produtos de reacção de 20 mol de óxido de etileno e 1 mol de tristirilfenol. d21) Benzenossulfonatos tais como benzenossulfonatos de alquilo ou arilo, por exemplo, benzenossulfonatos de (poli)alquilo ou (poli)arilo ácidos ou neutralizados com bases adequadas, por exemplo com 1 a 12 átomos de carbono por resto alquilo ou com até 3 unidades de estireno no resto poliarilo, de preferência ácido dodecilbenzenossulfónico (linear) e os seus sais solúveis em óleo tais como, por exemplo, o sal de cálcio ou o sal de isopropilamónio do ácido dodecilbenzenossulfónico.

Em caso de unidades alquilenóxi são preferíveis as unidades etilenóxi, propilenóxi e butilenóxi, em particular unidades etilenóxi.

Exemplos de tensioactivos dos grupos de tensioactivos à base de compostos não aromáticos são os tensioactivos dos grupos dl) a dl8) anteriormente referidos, de preferência dos grupos dl), d2), d6) e d7).

Exemplos de tensioactivos dos grupos de tensioactivos à base de compostos aromáticos são os tensioactivos dos grupos 9) a d21) anteriormente 16 referidos, de preferência com fenol que foi submetido a reacção com 4 a 10 moles de óxido de etileno, comercialmente disponíveis, por exemplo, em forma de produtos Agrisol® (Akcros), tri-isobutilfenol que foi submetido a reacção com 4 a 50 moles de óxido de etileno, comercialmente disponíveis, por exemplo, em forma de produtos Sapogenat®T (Clariant), nonifenol que foi submetido a reacção com 4 a 50 moles de óxido de etileno, comercialmente disponíveis, por exemplo, em forma de produtos Arkopal® (Clariant ) , tristirilfenol que foi submetido a reacção com 4 a 150 moles de óxido de etileno, por exemplo, da série Soprophor® tal como o Soprophor® FL, Soprophor® 3D33, Soprophor® BSU, Soprophor® 4D-384, Soprophor® CY/8 (Rhodia), e benzenossulfonato de dodecilo (linear) comercialmente disponíveis, por exemplo, em forma de produtos Marlon® (Huls).

Tensioactivos d) preferenciais são, por exemplo, álcoois C10-C24 alcoxilados (dl) e os seus derivados aniónicos (d2) tais como sulfatos, sulfonatos e fosfatos, óleos vegetais alcoxilados (d3), fenóis alcoxilados (dl9) e os seus produtos de reacção com ácido sulfúrico ou ácido fosfórico (d20) e benzenossulfonatos de alquilo (d21) .

Os espessantes e) e coadjuvantes e aditivos f) incluídos habitualmente nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção são conhecidos pelos especialistas e estão descritos, por exemplo, em trabalhos Standard: "Detergents and Emulsifiers Annual" de McCutcheon, MC PubI. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley e 17

Wood, "Encyclopedia of Surface active Agents", Chem. Publ.Co.lnc., N.Y. 1964; Schõnfeldt, "Grenzfláchenaktive Àthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winacker-Kuchler, "Chemische Technologie", volume 7, C. Hauser-Verlag, Munique, 4a edição 1986, Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a edição, Darland Books, Caidwell N.J., H.v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry": 2a edição, J. Wiley & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a edição, lnterscience, N.Y. 1963.

Espessantes adequados são, por exemplo: 1) silicatos naturais modificados, tais como beritonite, hectorite, Atapulgite, montemorilonite, esmectite ou outros minerais de silicato quimicamente modificados, tais como Bentone® (Elementis), Attagel® (Engelhard), Agsorb® (Oil-Dri Corporation) ou Hectorite® (Akzo Nobel), de preferência Bentone®, 2) silicatos sintéticos tais como silicatos da série Sipemat®, Aerosil® ou Durosil® (Degussa), da série CAB-O-SIL® (Cabot) ou da série Van Gel (R.T. Vanderbilt), 3) Espessantes à base de polímeros sintéticos, tais como espessantes da série Thixin® ou Thixatrol® (Elementis), assim como Rhodopol® (Rhodia) e Keizan® S (Kelco Corp.). veículos, cargas

Como coadjuvantes e aditivos f) também se podem incluir nas dispersões de acordo com a invenção, por exemplo: agentes tixotrópicos, humidificantes, agentes antidispersão, promotores da penetração, conservantes e crioprotectores, antioxidantes, 18 corantes, aromas, anti-espumantes, fertilizantes, coadjuvantes, inibidores da evaporação, assim como agentes que influem no pH e na viscosidade.

Agentes protectores contra as geadas são os do grupo das ureias, dióis e polióis, tais como etilenoglicol e propilenoglicol. São anti-espumantes adequados os que são feitos à base de silicones. Substâncias formadoras de estrutura adequadas são as do grupo dos xantanos. Os conservantes, corantes e aromas adequados são conhecidos pelos especialistas.

As dispersões de acordo com a invenção também podem conter outros princípios activos agroquímicos g) tais como herbicidas, fungicidas, insecticidas e fitoprotectores. Estes princípios activos são conhecidos pelo especialista, por exemplo, do "The Pesticide Manual", 13a edição (2003), The British Crop Protection Council. São preferíveis herbicidas da série das sulfonilureias tais como o iodossulfuron-metilo (Al) e os seus sais de sódio (A2), mesossulfuron-metilo (A3) e os seus sais de sódio (A4) , foramsulfuron (A5) e os seus sais de sódio (A6), flucarbazona (A7) e os seus sais de sódio (Ά8), propoxicarbazona (A9) e os seus sais de sódio (AIO), etoxissulfuron (Alll) e os seus sais de sódio (A12), amidossulfuron (A13) e os seus sais de sódio (A14) e protectores tais como mefenpir-dietilo (Sl), N-({4- [(ciclopropilamino)carbonil]fenil}sulfonil)-2-metoxibenzamida (S2), isoxadifen-etilo (S3) e cloquintocet-mexilo (S4). O N-({4- [(ciclopropilamino)carbonil]fenil)sulfonil)-2- 19 metoxibenzamida (S2) é conhecido, por exemplo, do documento WO 99/16744.

Como exemplos particularmente preferenciais podem-se mencionar concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção que contêm os componentes que são mencionados em seguida, sem que com isso seja efectuado qualquer tipo de limitação. A este respeito, Bayol significa um solvente da série Bayol®, de preferência Bayol®82 ou Bayol®85. DFF significa diflufenican. RME significa éster metilico de óleo de colza.

DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A1 + formiato de cálcio + +A2 + formiato de cálcio + +A3 + formiato de cálcio + +A4 + formiato de cálcio + +A5 + formiato de cálcio + +A6 + formiato de cálcio + +A7 + formiato de cálcio + +A8 + formiato de cálcio +

Bentone 34

34 20 DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF + Bayol®82 +RME +A9 + + Bayol®82 +RME +A10 + 34 + Bayol®82 +RME +A11 + 34 + Bayol®82 +RME +A12 + 34 + Bayol®82 +RME +A13 + 34 + Bayol®82 +RME +A14 + 34 + Bayol®82 +RME +A1 + SI 34 + Bayol®82 +RME +A1 + S2 34 + Bayol®82 +RME +A1 + S3 34 + Bayol®82 +RME +A1 + S4 34 + Bayol®82 +RME +A2 + SI 34 + Bayol®82 +RME +A2 + S2

Bentone 34 formiato de cálcio + formiato de cálcio + formiato de cálcio + formiato de cálcio + formiato de cálcio + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + + formiato de cálcio + 21

21 DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF + Bayol®82 +RME +A2 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A2 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A3 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A3 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A3 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A3 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A4 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A4 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A4 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A4 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A5 + SI + formiato de cálcio +

Bentone 34 22

22 DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF + Bayol®82 +RME +A5 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A5 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A5 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A6 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A6 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A6 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A6 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A7 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A7 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A7 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A7 + S4 + formiato de cálcio +

Bentone 34 23

23 DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF Bentone DFF + Bayol®82 +RME +A8 + SI + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A8 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A8 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A8 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A9 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A9 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A9 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A9 + S4 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A10 + Si + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A10 + S2 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A10 + S3 + formiato de cálcio + 34 + Bayol®82 +RME +A10 + S4 + formiato de cálcio +

Bentone 34 24 DFF + Bayol®82 +RME +A11 + SI + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A11 + S2 + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A11 + S3 + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A11 + S4 + formiato Bentone 34 de cálcio + de cálcio + de cálcio + de cálcio + DFF + Bayol®82 +RME +A12 + SI + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A12 + S2 + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A12 + S3 + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A12 + S4 + formiato Bentone 34 de cálcio + de cálcio + de cálcio + de cálcio + DFF + Bayol®82 +RME +A13 + SI + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A13 + S2 + formiato Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A13 + S3 + formiato de cálcio + de cálcio + de cálcio +

Bentone 34 25 DFF + Bayol®82 +RME +A13 + S4 + formiato de cálcio + Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A14 + SI + formiato de cálcio + Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A14 + S2 + formiato de cálcio + Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A14 + S3 + formiato de cálcio + Bentone 34 DFF + Bayol®82 +RME +A14 + S4 + formiato de cálcio + Bentone 34

Os concentrados de acordo com a invenção podem ser preparados por intermédio de procedimentos conhecidos como, por exemplo, misturando os componentes. Deste modo, pode-se dispor o componente b) e adicionar os outros componentes a), d), c) , e) , f) e/ou g) . Antes da adição dos restantes componentes também se pode misturar o componente b) , se for caso disso, com um espessante. Em seguida, a suspensão em óleo obtida pode ser submetida, se for caso disso, depois de uma moagem prévia, a uma moagem fina.

Para preparar as misturas podem ser usados aparelhos de mistura habituais que, se for caso disso, se temperam. Para a moagem prévia podem ser usados, por exemplo, homogeneizadores de alta pressão ou moinhos que operam de acordo com o principio rotor/estator, tais como homogeneizadores Ultraturax, por exemplo, da empresa IKA, 26 ou moinhos coloidais dentados, por exemplo, da empresa Puck. Para a moagem fina podem ser usados moinhos de pérolas descontínuos, por exemplo, da empresa Drais ou moinhos de pérolas contínuos, por exemplo, da empresa Bachofen. Dependendo das propriedades dos componentes usados, assim como das exigências técnicas do procedimento e de segurança e por motivos económicos, o procedimento de preparação pode ser adaptado e, se for caso disso, prescinde-se de uma moagem prévia ou também de uma moagem fina.

Os componentes a) a g) que são usados na preparação podem conter água como componente secundário, que também se encontra nos concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção. Por isso, os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção podem conter quantidades reduzidas de água, em geral de 0 a 5% de peso.

Os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção para serem aplicados, são diluídos, se for caso disso, de um modo habitual, obtendo-se, por exemplo, emulsões, suspensões, suspo-emulsões ou dispersões, usando, por exemplo, água. Pode ser vantajoso adicionar aos licores obtidos para pulverização outros princípios activos agroquímicos (por exemplo, associados de mistura de tanque em forma de formulações correspondentes) e/ou coadjuvantes e aditivos habituais para a sua aplicação, por exemplo, óleos auto-emulsionantes tais como óleos vegetais ou óleos de parafina e/ou fertilizantes. Por isso, também são objecto da presente invenção os agentes herbicidas líquidos que são obtidos com a diluição dos 27 concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção (que, em seguida, também compreendem sempre os concentrados de suspensão em óleo de acordo com a invenção) apresentam uma actividade herbicida excelente face a um amplo espectro de plantas prejudiciais monocotiledóneas ou dicotiledóneas economicamente importantes. Também se tratam bem com os princípios activos ervas daninhas perenes difíceis de combater que brotam de rizomas, cepos de raízes ou outros órgãos duradouros. A este respeito, os agentes são aplicados, por exemplo, em procedimentos prévios à sementeira, antes do rebento ou depois do rebento. Podem-se mencionar individualmente, por exemplo, alguns representantes da flora considerada como ervas daninhas monocotiledóneas ou dicotiledóneas que podem ser combatidas com os compostos de acordo com a invenção, sem que a enumeração represente uma limitação de qualquer tipo.

Por parte das espécies de ervas daninhas monocotiledóneas são tidas em consideração, por exemplo, a Apera spica venti, Avena spp., Alopecurus spp. , Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochioa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., assim como Bromus spp., por exemplo, Bromus catharticus, Bromus secaiinus, Bromus erectus, Bromus tectorum e Bromus japonicus e espécies de Cyperus do grupo anual e por parte das espécies perenes Agropyron, Cynodon, imperata e Sorghum e também espécies de Cyperus de grande resistência. 28

No caso das espécies de ervas daninhas dicotiledóneas o espectro de actividade alarga-se a espécies tais como, por exemplo, o Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp. tais como Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp.,

Verónica spp. e Viola spp., Xanthium spp., pela parte anual, assim como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemísia no caso das ervas daninhas perenes.

As plantas prejudiciais presentes nas condições específicas de cultivo de arroz, tais como, por exemplo, a Echinochloa, Sagittaria, Aiisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus também se combatem de forma excelente com os agentes de acordo com a invenção.

Se os agentes herbicidas forem aplicados de acordo com a invenção antes do surgimento do rebento sobre a superfície do solo, ou se se impedir totalmente a emergência dos rebentos das ervas daninhas ou as plantas crescerem até uma fase de cotilédone, param o seu crescimento em tal fase e morrem no espaço de três a quatro semanas depois do surgimento do rebento.

Em caso de aplicação dos agentes herbicidas sobre as partes verdes da planta no procedimento para depois do surgimento do rebento, verifica-se após o tratamento uma paragem drástica do crescimento e as plantas prejudiciais mantêm-se na fase de crescimento que apresentam no ponto temporário de aplicação ou morrem após um determinado 29 período, de forma que deste modo se elimina a concorrência de ervas daninhas prejudiciais às plantas de cultivo de forma muito precoce e duradoura.

Os agentes herbicidas de acordo com a invenção destacam-se por uma actividade herbicida de efeito rápido e duradouro. A estabilidade dos princípios activos face à chuva nos agentes herbicidas de acordo com a invenção é geralmente favorável. Como vantagem particular, é importante que as dosagens activas dos compostos herbicidas que são usadas nos agentes herbicidas possam ser ajustadas de forma tão reduzida que a sua actividade no solo seja optimamente baixa. Com isso, o seu uso não só é possível em cultivos sensíveis, mas também se evitam praticamente contaminações da água subterrânea. Mediante a combinação de princípios activos de acordo com a invenção, possibilita-se uma redução considerável da quantidade de aplicação necessária dos princípios activos.

As propriedades e vantagens mencionadas são úteis na luta prática contra as ervas daninhas, para libertar cultivos agrícolas da concorrência de plantas indesejáveis e, com isso, garantir e/ou aumentar o rendimento da colheita de forma qualitativa e quantitativa. A norma técnica é claramente ultrapassada pelos novos agentes relativamente às propriedades descritas.

Embora os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentem uma actividade excelente face a ervas daninhas monocotiledóneas e dicotiledóneas, os cultivos de importância económica de plantas de cultivos, por 30 exemplo, os cultivos dicotiledóneos tais como os de soja, algodão, colza, beterraba açucareira ou cultivos de gramíneas tais como o trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz ou milho, só são danificados de forma não substancial ou não são nada danificados. Os compostos da presente invenção são altamente adequados por estes motivos para combaterem selectivamente a vegetação indesejável em cultivos de plantas tais como plantas úteis agrícolas ou plantas ornamentais.

Além disso, os agentes herbicidas de acordo com a invenção apresentam propriedades reguladoras excelentes do crescimento nas plantas de cultivo. Intervêm de forma reguladora no metabolismo próprio das plantas e, por isso, podem ser usados para influírem de forma dirigida nos ingredientes das plantas e para facilitarem a colheita, por exemplo, provocando a secagem e sufocando a vegetação. Além disso, também são adequados para controlarem de forma geral e inibirem o crescimento vegetativo indesejável, sem matarem, a este respeito, as plantas. A inibição do crescimento vegetativo desempenha um papel importante em muitos cultivos monocotiledóneos ou dicotiledóneos, devido ao facto de, por exemplo, mediante a mesma se poder diminuir ou impedir totalmente a formação de acamação.

Devido às suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento das plantas, os agentes herbicidas de acordo com a invenção também podem ser usados para combaterem plantas prejudiciais em cultivos de plantas modificadas mediante engenharia genética conhecida ou a ser desenvolvida. As plantas transgénicas destacam-se 31 geralmente por propriedades particularmente vantajosas, por exemplo, pela sua resistência face a determinados pesticidas, sobretudo a determinados herbicidas, resistência face a doenças vegetais ou elementos patogénicos de doenças vegetais tais como determinados insectos, nemátodos ou micro-organismos tais como fungos, bactérias ou virus. Outras propriedades particulares referem-se, por exemplo, ao produto da colheita no que respeita à quantidade, qualidade, capacidade de armazenamento, composição e ingredientes especiais. Deste modo, conhecem-se plantas transgénicas com um conteúdo de amido aumentado ou com qualidades de amido modificadas ou as que têm outra composição de ácidos gordos do produto da colheita. É preferível o uso de agentes de acordo com a invenção em cultivos transgénicos de importância económica de plantas úteis e ornamentais, por exemplo, de cereais tais como trigo, cevada, centeio, aveia, painço, arroz, mandioca e milho ou também cultivos de beterraba açucareira, algodão, soja, colza, batata, tomates, ervilhas e outras variedades de hortaliças. De preferência, os agentes de acordo com a invenção podem ser usados como herbicidas em cultivos de plantas úteis, que são resistentes à actividade do herbicida ou se tornaram resistentes por engenharia genética.

No uso de agentes herbicidas de acordo com a invenção em cultivos transgénicos, além dos efeitos observados noutros cultivos face a plantas prejudiciais, aparecem frequentemente efeitos que são específicos para a aplicação no correspondente cultivo transgénico, por 32 exemplo, um espectro modificado ou ampliado especialmente de ervas daninhas que podem ser combatidas, quantidades de aplicação modificadas que podem ser usadas para aplicação, de preferência boa susceptibilidade de combinação com os herbicidas a que o cultivo transgénico é resistente, assim como influência no crescimento e no rendimento da colheita de plantas de cultivos transgénicos.

Além disso, também é objecto da presente invenção um procedimento para o combate à vegetação indesejável (por exemplo, plantas prejudiciais tais como ervas daninhas monocotiledóneas ou dicotiledóneas ou plantas de cultivo indesejáveis), de preferência em cultivos vegetais tais como cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho, painço), beterraba açucareira, cana-de-açúcar, colza, algodão e soja, de modo particularmente preferível em cultivos monocotiledóneos tais como cereais, por exemplo, trigo, cevada, centeio, aveia, cruzamentos dos mesmos tais como triticale, arroz, milho e painço, aplicando-se um ou mais agentes herbicidas de acordo com a invenção sobre as plantas (por exemplo, plantas prejudiciais), partes de plantas, as sementes (por exemplo, sementes de plantas) ou a superfície sobre a qual as plantas crescem (por exemplo, a superfície de cultivo).

Os cultivos vegetais também podem ser modificados mediante engenharia genética ou obtidos mediante selecção de mutação e são preferivelmente tolerantes face a inibidores de acetolactato sintase (ALS). 33

Os concentrados de suspensão em óleo da presente invenção apresentam uma estabilidade química excelente durante a preparação e o armazenamento e também são adequados, em particular, para combinações de princípios activos com diferentes propriedades físico-químicas. Além disso, os concentrados de suspensão em óleo apresentam uma estabilidade física excelente, uma boa susceptibilidade de aplicação e facilidade de uso, assim como efectividade e selectividade biológicas elevadas. 0 exemplo comparativo seguinte é apresentado para se explicar a invenção e não tem carácter limitativo.

Explicação:

Bentone® 34 = silicato em camadas modificado,

Elementis

Edenor® MESU = éster metílico de óleo de colza,

Cognis

Emulsogen® 0-400 = óleo de rícino polietoxilado com 40 unidades de óxido de etileno, Clariant

Triton® GR-7ME = sal de sódio de di(2-etil-hexil)sulfossuccinato em solvente aromático, Dow

Chemicals

Bayol® 82 = óleo de parafina (Exxon)

Genapol® X060 metil éter = álcool isotridecílico com 6 unidades de óxido de etileno, bloqueado na extremidade com metilo (Clariant)

Exemplo de execução 1 de acordo com a invenção: a) 14,85% de diflufenican 34

b) 6,00% de Edenor ME SU b) 0,20% de carbonato de propileno b) 33,50% de Bayol 82 c) 3,50% de formiato de cálcio d) 19,80% de Genapol X 060 (éter metílico)

d) 15,00% de TritonGR-7ME d) 5,00% de Emulsogen EL 400 e) 2,00% de Bentone34 f) 0,15% de carbonato de cálcio

Num recipiente foram colocados 33,5 g de Bayol® 82 e adicionados 2,0 g de Bentone® 34. Depois da mistura, usando um UltraTurax®, foram adicionados 0,2 g de carbonato de propileno e foi efectuada a gelificação com o UltraTurax® com gravidade alta. Em seguida foram adicionados 6 g de Edenor® MESU e processou-se novamente com gravidade alta. Em seguida, foram adicionados 15 g de Triton® GR7ME e 5g de Emulsogen® EL400 e processou-se novamente com o UltraTurax®. Em seguida, foram adicionados em porções 19,8 g de éter metilico Genapol® X 060, 0,15 g de carbonato de sódio, 3,5 g de formiato de cálcio e, em seguida, diflufenican, misturando-se com UltraTurax® enquanto não estava totalmente processado. Obteve-se um concentrado de suspensão em óleo que, em seguida se levou a um moinho Dynomill® com uma velocidade de aproximadamente 3.000 rpm e uma temperatura de saida de 25 - 30 °C. Depois da moagem, o concentrado de 35 suspensão em óleo foi agitado durante 20 minutos e em seguida engarrafado.

Exemplo comparativo 2 (sem formiato de cálcio): a) 14,85% de diflufenican

b) 6,00% de Edenor ME SU b) 0,20% de carbonato de propileno b) 37,00% de Bayol 82 d) 19,80% de Genapol X 060 (éter metílico)

d) 15,00% de Triton GR-7ME d) 5,00% de Emulsogen EL 400 e) 2,00% de Bentone 34 f) 0,15% de carbonato de cálcio 0 concentrado de suspensão em óleo preparado com fins comparativos foi preparado de forma análoga ao exemplo 1, embora se tenham adicionado 37,0 g de Bayol e não se tenha adicionado formiato de cálcio.

Ensaio de aplicação: redispersibilidade A partir de água com uma dureza definida (20 e 100 ppm; preparada a partir de água Standard D CIPAC (342ppm) diluindo com água desionizada) e o concentrado de suspensão em óleo 1 de acordo com a invenção ou o exemplo comparativo 2 foram preparados, à temperatura ambiente, 250 ml de uma mistura a 0,34% ou 1,22% num cilindro de mistura de 250 ml. 36

As misturas foram feitas por intermédio de 30 inversões manuais (1 inversão = rotação de 180° e regresso ao estado inicial). Em seguida deixaram-se a repousar durante 24 h. Depois disso foram novamente efectuadas 30 inversões e, decorridos 30 minutos avaliou-se a formação de sedimento: No caso do concentrado de suspensão em óleo 1 de acordo com a invenção não se observou precipitação (formação de sedimento), isto é, a forma de concentrado de suspensão em óleo 1 de acordo com a invenção redispersou-se totalmente. Pelo contrário, no caso do exemplo comparativo 2 apareceu uma formação de sedimento significativo, isto é, o exemplo comparativo 2 não se redispersou totalmente.

Formulação de acordo com o exemplo Concentração Dureza da água Resultado 1 0, 34% 20 redispersível 2 0, 34% 20 não redispersível 1 0, 34% 100 redispersível 2 0, 34% 100 não redispersível 1 1,22% 20 redispersível 2 1,22% 20 não redispersível 1 1,22% 100 redispersível 2 1,22% 100 não redispersível 37

REFERÊNCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.

Patentes de invenção citadas na descrição • WO 2005011378 A [0003] • WO 9916744 A [0036]

Literatura não relacionada com patentes, citada na descrição • The Pesticide Manual. The British Crop Protection Council, 2000, 296-297 [0010] • Rõmpp Lexikon Chemie. Georg Thieme Verlag, 1997, vol. 3, 2202 [0016] • Rõmpp Chemie Lexikon. Thieme Verlag, vol. 2, 1343 [0021] • McCutcheon. Detergents and Emulsifiers Annual. MC Publ. Corp, [0032] • Sisley; Wood. Encyclopedia of Surface active Agents. Chem. Publ.Co.Inc, 1964 [0032] • Schõnfeldt. Grenzfláchenaktive Âthylenoxidaddukte. Wiss. Verlagsgesellschaft, 1976 [0032] • Winnacker-Kuchler. Chemische Technologie. C.Hauser-Verlag, 1986 [0032] 38 • Watkins. Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers. Darland Books [0032] • H.v. Olphen. Introduction to Clay Colloid Chemistry. J. Wiley & Sons [0032] • C. Marsden. Solvents Guide. Interscience, 1963 [0032] • The Pesticide Manual. The British Crop Protection Council, 2003 [0036]

Claims (20)

1 REIVINDICAÇÕES 1. Concentrados de suspensão em óleo que contêm a) diflufenican, b) um ou mais solventes do grupo dos hidrocarbonetos e óleos vegetais, c) um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, sendo o produto de solubilidade destes sais em água superior ao do sulfato de cálcio, d) um ou mais tensioactivos, e e) um ou mais espessantes.

2. Concentrados de suspensão em óleo de acordo com a reivindicação 1 que contêm como componente um ou mais solventes do grupo que compreende hidrocarbonetos aciclicos, hidrocarbonetos cíclicos e óleos vegetais.

3. Concentrados de suspensão em óleo de acordo com a reivindicação 1 ou 2 que contêm a) 0,5 a 50% de diflufenican, b) 5 a 80% de um ou mais solventes, c) 0,1a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, d) 1 a 50% de um ou mais tensioactivos, e) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, f) 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos. 2

4. Concentrados de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 3 que contêm a) 2,5 a 50% de diflufenican, b) 5 a 80% de um ou mais solventes, c) 0,1 a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, d) 1 a 50% de um ou mais tensioactivos, e) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, f) 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos, e g) 0 a 50% de um ou mais outros a) diferentes princípios activos agroquimicos.

5. Concentrados de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4 que contêm a) 5 a 35% de diflufenican, b) 5 a 80% de um ou mais solventes, c) 0,5 a 15% de um ou mais sais não tensioactivos de catiões polivalentes, d) 5 a 50% de um ou mais tensioactivos, e) 0,1 a 5% de um ou mais espessantes, f) 0 a 25% de outros coadjuvantes e aditivos. g) 0 a 50% de um ou mais outros a) diferentes princípios activos agroquimicos.

6. Concentrados de suspensão em óleo de acordo com a reivindicação 1 a 5 que contêm como outros princípios activos agroquimicos um herbicida do grupo iodossulfuron- 3 metilo, sal de sódio de iodossulfuron-metilo, mesossulfuron-metilo, sal de sódio de mesossulfuron-metilo, foramsulfuron, sal de sódio de foramsulfuron, flucarbazon, sal de sódio de flucarbazon, propoxicarbazon, sal de sódio de propoxicarbazon, etoxissulfuron, sal de sódio de etoxissulfuron, amidossulfuron e sal de sódio de amidossulfuron.

7. Concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 6 que contêm como outro principio activo agroquimico um fitoprotector do grupo mefenpir-dietilo, N-({4- [(ciclopropilamino)carbonil]fenil)sulfonil)-2-metoxibenzamida, isoxadifen-etilo e cloquintocet-mexilo.

8. Procedimento para a preparação de um concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7, em que os componentes se misturam e, se for caso disso, se moem.

9. Procedimento para o combate à vegetação indesejável, em que se aplica uma quantidade activa de um concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7 sobre as plantas, partes das plantas, as sementes ou a superfície sobre a qual as plantas crescem.

10. Uso de um concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7 para o combate à vegetação indesejável.

11. Uso de um concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7, para a preparação de um agente herbicida. 4

12. Uso de acordo com a reivindicação 10 ou 11, em que o agente herbicida é uma suspensão, suspo-emulsão ou dispersão.

13. Agente herbicida líquido que pode ser obtido diluindo um concentrado de suspensão em óleo de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 7.

14. Agente herbicida líquido de acordo com a reivindicação 13, em que o agente herbicida é uma emulsão, suspensão, suspo-emulsão ou dispersão.

15. Agente herbicida líquido que contém a) Diflufenican, b) um ou mais solventes do grupo dos hidrocarbonetos e óleos vegetais, c) um ou mais sais não tensioactivos com catiões polivalentes, sendo o produto da solubilidade destes sais em água superior ao do sulfato de cálcio, d) um ou mais tensioactivos, e) um ou mais espessantes.

16. Agente herbicida líquido de acordo com a reivindicação 15 que contém como outros princípios activos agroquímicos um herbicida do grupo iodossulfuron-metilo, sal de sódio de iodossulfuron-metilo, mesossulfuron-metilo, sal de sódio de mesossulfuron-metilo, foramsulfuron, sal de sódio de foramsulfuron, flucarbazon, sal de sódio de flucarbazon, propoxicarbazon, sal de sódio de propoxicarbazon, 5 etoxissulfuron, sal de sódio de etoxissulfuron, amidossulfuron e sal de sódio de amidossulfuron.

17. Agente herbicida liquido de acordo com a reivindicação 15 ou 16 que contém adicionalmente como outro princípio activo agroquímico um protector do grupo mefenpirdietilo, N-({4- [ (ciclopropilamino)carbonil)fenil)sulfonil)-2-metoxibenzamida, isoxadifen-etilo e cloquintocet-mexilo.

18. Agente herbicida liquido de acordo com uma das reivindicações 15 a 17 que contém adicionalmente água.

19. Procedimento para o combate à vegetação indesejável, em que se aplica uma quantidade activa de um agente herbicida de acordo com uma ou mais das reivindicações 13 a 18 sobre as plantas, partes das plantas, as sementes ou a superfície sobre a qual as plantas crescem.

20. Uso de um agente herbicida de acordo com uma ou mais das reivindicações 13 a 18 para o combate à vegetação indesejável.