PL90905B1 - Fungicides for control of tobacco, vine and hop mildew - comprising 2-hydroxy-1,3,2-dioxaphospholone and 2-hydroxyethyl phosphonate[FR2213735A1] - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy zawierajacy jako substancje czynna zwiazek o wzorze ogólnym 1, w którym Y', Y", Z' i Z" oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla ewentualnie podstawiony atomem chlorowca.Srodek wedlug wynalazku nadaje sie szczególnie do zwalczania maczniaka rzekomego u winorosli (Plasmopara viticola), tytoniu (Peronospora tabacini) i chmielu (Pseudoperonospora humili) lub do stosowania zapobiegawczo; moze byc stosowany w rolnictwie, ogrodnictwie (w uprawach warzyw i kwiatów), w lesnictwie i w szczególnosci w uprawach winorosli.Srodek wedlug wynalazku obok zwiazku o wzorze 1 moze zawierac inne substancje czynne, takie jak liniowe zwiazki fosforowe o wzorze 2, w którym M oznacza atom wodoru lub metalu, grupe amonowa, alkiloamonowa lub hydroksyalkiloamoniowa, n oznacza liczbe calkowita odpowiadajaca wartosciowosci M, a pozostale symbole Y', Y", Z' i Z" maja znaczenia jak we wzorze 1. • Wiadomo (Journ Amer.Chem.Soc.1972 str.5491)r ze niektóre fosforyny pierscieniowe odpowiadajace wzorowi 1, w którym Y' i Y" oznaczaja atomy wodoru, a jeden z symboli Z' i Z" oznacza atom wodoru, a drugi grupe metylowa badz oba oznaczaja atomy wodoru lub grupy metylowe, sa latwo rozpuszczalne w wodzie i daja roztwór obojetny, który powoli przechodzi w odczyn kwasny, przypuszczalnie z powodu hydrolizy do fosforynu monohydroksyalkilowego. Innymi slowy zwiazki pierscieniowe o wzorze 1 w zetknieciu z woda przechodza czesciowo w postac liniowa, wobec czego ustala sie pewna równowaga pomiedzy postacia pierscieniowa a postacia wynikla z otwarcia pierscienia na skutek hydrolizy. Praktycznie zatem roztwór wodny pochodnej pierscieniowej zawiera mieszanine dwóch postaci. Reakcja ta jest dalej posunieta w srodowisku alkalicznym. < Stwierdzono, ze zwiazki pierscieniowe o wzorze 1, niezaleznie jaka metoda zostaly otrzymane, w srodowisku wodnym otwieraja pierscien dajac przynajmniej czesciowo zwiazki liniowe odpowiadajace wzorowi 2. Ponadto analiza wykazala, ze zwiazki te wystepuja takze w postaci oligomerów. Obecnosc tych oligomerów stwierdza sie w przechowywanym jakis czas srodku na bazie zwiazków pierscieniowych. < To tlumaczy fakt, ze srodek grzybobójczy wedlug wynalazku moze zawierac substancje aktywne odpowiadajace rozmaitym wzorom. Jesli ma sie poczatkowo zwiazek pierscieniowy o wzorze 1 i rozpuszcza sie go w wodzie lub przechowuje w obecnosci wody, to ulega on postepujacej czesciowej hydrolizie, dajac zwiazek2 90 905 liniowy o wzorze 2, wskutek czego srodek grzybobójczy w momencie jego stosowania jest mieszanina zawierajaca rózne struktury. « Srodek wedlug wynalazku moze zawierac równiez znane substancje czynne, np. dwutiokarbaminiany (znane pod nazwami: maneb, zinab, mancozeb), zasadowe sole lub wodorotlenki miedzi, pochodne ftalimidu (captan, captafol, folpel), karbaminian metylo—N—/1—butylokarbamylo/—2—benzimidazolowy/Benomyl), karbaminian metylo-N—2—benzimidazolowy i inne, które moga rozszerzyc zakres dzialania zwiazków o wzorze 1 albo to dzialanie wzmocnic. Moze tez zawierac dodatkowe skladniki, takie jak koloid ochronny, srodek wiazacy, zageszczalnik, srodek tiksotropowy, stabilizator oraz substancje szkódnikobójcze, zwlaszcza roztoczobójcze i owadobójcze.Srodek wedlug wynalazku zwykle zawiera odpowiedni nosnik i/lub srodek powierzchniowo czynny. < Okreslenie „nosnik" oznacza substancje organiczna lub nieorganiczna, naturalna lub syntetyczna, z która miesza sie substancje czynna dla ulatwienia jej stosowania do roslin, ziarna lub gleby. Nosnik moze byc produktem stalym, takim jak glina, naturalne lub syntetyczne krzemiany, zywice, woski, nawozy stale, lub moze byc ciecza, taka jak woda, alkohol, ketony, frakcje ropy naftowej, weglowodory chlorowane, skroplone gazy.Substancja powierzchniowo czynna moze byc srodek emulgujacy, dyspergujacy lub zwilzajacy, o charakterze jonowym lub niejonowym. Jako przyklad takich substancji wymienia sie sole kwasów poliakrylowych, kwasy lignosulfonowe, produkty kondensacji tlenku etylenu z alkoholami tluszczowymi, kwasami tluszczowymi lub aminami tluszczowymi. • Srodek wedlug wynalazku moze byc wytwarzany w postaci zwilzaInych proszków, proszków do rozpylania, granulek, roztworów, koncentratów emulsyjnych, emulsji, koncentratów zawiesin i aerozoli. • Proszek zwilzalny zwykle zawiera 20 — 85% wagowych substancji czynnej i na ogól, oprócz nosnika w postaci stalej, 0—5% wagowych srodka zwilzajacego, 3—10% wagowych srodka dyspergujacego i ewentualnie do 10% wagowych srodków stabilizujacych i/lub innych dodatków, powodujacych przyczepnosc, przeciwdzialajacych zbrylaniu itd. « Przykladowo sklad proszku zwilzalnego moze byc nastepujacy: % wag. « substancjaczynna 50 lignosiarczan wapnia (srodekdyspergujacy) 5 anionowy srodekzwilzajacy 1 krzemionka przeciwdzialajacazbryleniu , 5 kaolin(wypelniacz) 39 Przez rozcienczenie proszku zwilzalnego lub koncentratu emulsyjnego wytwarza sie zawiesiny lub emulsje wodne do bezposredniego stosowania. Emulsje te moga byc typu woda w oleju lub olej w wodzie i moga miec gesta konsystencje przypominajaca majonez. ¦ Zwiazki o wzorze 1 sa znane, równiez metody ich wytwarzania mozna znalezc w literaturze. Moga byc wytwarzane, na przyklad w dwóch etapach, w nastepujacy sposób: w pierwszym etapie poddaje sie reakcji bezwodny oe—glikol o ogólnym wzorze 3 z bezwodnym trójchlorkiem fosforu w roztworze dwuchlorometanu i uzyskuje sie cykliczny chlorofosforyn glikolu o ogólnym wzorze 4 jak to przedstawia schemat 1. » Ze wzgledu na to, ze reakcja jest silnie egzotermiczna, srodowisko reakcji nalezy chlodzic. Po uplywie okolo 1,5 godziny rozpuszczalnik usuwa sie przez oddestylowanie, a pozostalosc destyluje pod zmniejszonym cisnieniem, i W drugim etapie otrzymany chlorofosforyn glikolu o wzorze 4 w roztworze dioksanu poddaje sie hydrolizie przez dodanie wody i otrzymuje sie zwiazek o ogólnym wzorze 1 (schemat 2). Powstajacy podczas reakcji chlorowodór usuwa sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze pokojowej.Zwiazki o wzorze 1 mozna takze otrzymywac przez transestryfikacje fosforynu dwuetylu w obecnosci oc-glikolu (OSWALD. Can.Chem.Vol.37 str.1408). • Substancje otrzymane tymi dwiema metodami nie zawieraja jednak wylacznie pochodnej pierscieniowej, ale równiez pochodne o wyzszej lepkosci. ¦ Aby otrzymac tylko zwiazek pierscieniowy o wzorze 1, nalezy wyjsc z odpowiedniej chloropochodnej o wzorze 4 i przeprowadzic hydrolize w obecnosci akceptora chlorowodoru, np. pirydyny. « Nizej podane przyklady ilustruja wynalazek, nie ograniczajac jego zakresu. W przykladzie I opisano wytworzenie róznymi metodami substancji czynnych o wzorze 1. • Przyklad I. Wytworzenie 2-hydroksy—4—metylo—1,3,2—dioksafosfolanu. « a) postepowano wedlug pierwszej wyzej opisanej metody poddajac hydrolizie 2—chloro—4—metylo—1,3,2- —dioksafosfolan (wzór 5) i otrzymujac 2—hydroksy—4—metylo—1,3,2—dioksafosfolan (schemat 3). Jako akcep¬ tor chlorowodoru stosowano pirydyne:90 905 3 ^ 28,1 g (0,2 mola) chlorofosforynu (o wzorze 5) rozpuszczono w 250 ml bezwodnego toluenu i ochlodzono mieszajac do temperatury ponizej 15 °C. Nastepnie wkraplano powoli 3f6 g (0,2 mola) wody rozpuszczonej w 15,8 g (0,2 mola) bezwodnej pirydyny, r \ Po zakonczeniu wkraplania i wzroscie temperatury do 20 C, odsaczono chlorowodorek pirydyny, a toluen usunieto pod próznia. Pozostala oleista ciecz przedestylowano pod próznia. < Wydajnosc: 57% Temperatura wrzenia: 64 °C (0,1 mm Hg) n™ =1,472 Otrzymana ciekla substancja o zapachu geranium jest rozpuszczalna we wszystkich rozpuszczalnikach organicz¬ nych. Wdmo j.r.rruwykazalo, ze substancja ta byla mieszanina dwóch izomerów pierscieniowych. < Analiza dla C3H703P C% H% P% obliczono 29,50 5,74 25,40 otrzymano 29,33 6,13 25,48 b) inny sposób. Dzialano 1 molem bezwodnego glikolu 1,2—propylenowego (wzór 7) na 1 mol bezwodnego trójchlorku fosforu rozpuszczonego w dwubromometanie. Otrzymano ilosciowo chlorofosforyn glikolu propyle¬ nowego o wzorze 5 (schemat 4). Ze wzgledu na silnie egzotermiczna reakcje mieszanine reakcyjna chlodzono. Po uplywie okolo póltorej godziny rozpuszczalnik usunieto przez destylacje, otrzymany produkt przedestylowano pod zmniejszonym cisnieniem, a nastepnie dodano 2 równowazniki wody na jeden równowaznik chlorofosforynu rozpuszczonego w acetonitrylu. i c) wykorzystano metode opisana przez Oswalda (J. Can.Chem. vol. 37,1498) stosujac glikol propylenowy (wzór 7) i dwuetylofosforyn (wzór 8) otrzymujac zadany produkt o wzorze 6 (schemat 5). « Zmieszano po 1 molu kazdego z reagentów i ogrzewano do temperatury 120—130 °C pod cisnieniem 120 mm Hg do ustania destylacji glikolu (okolo trzech godzin).Przedestylowany produkt otrzymany z wydajnoscia 71% byl bezbarwna ciecza oleista o wspólczynniku n2^? = 1,469 i temperaturze wrzenia 106—107 °C/10"3 mm Hg rozpuszczalna w wodzie, alkoholu, acetonie i nierozpuszczalna w rozpuszczalnikach aromatycznych. < 'Analiza dla C3H703P C% H% P% obliczono 29,50 5,74 25,40 . otrzymano 30,69 6,24 22,46 d) stosowano metode wytwarzania dwualkilofosforynów opisana przez Mandelbauma i in.C.A.69, 43338 (1968). W temperaturze ponizej —15 CC dodano trójchlorek fosforu do mieszaniny glikolu propylenowego i metanolu. Po usunieciu pod próznia chlorowodoru i chlorku metylenu otrzymano zwiazek o wzorze 6, którego budowe potwierdzilo widmo w podczerwieni. < Postepujac podobnie otrzymano dalsze zwiazki o wzorze 1: 2—hydroksy—4—chlorometylo—1,3,2—dioksafosfolan, 2—hydroksy—1,3,2—dioksafosfolan, 2—hydroksy—4,5—dwumetylo—1,3,2—dioksafosfolan. * ' Przyklad II. Badanie in vitro wzrostu grzybni. Pnóby przeprowadzono z nastepujacymi grzybami: Rhizoctonia solani powodujacy obumieranie szyjki u roslin, Fusarium oxysporum powodujacy tracheomikoze, Fusarium nivale powodujacy zgorzel siewek zbóz, Fusarium roseum powodujacy fuzarioze zbóz, Sclerotinia minor powodujacy zgnilizne twardzikowa, Sclerotinia solerotiorum powodujacy zgnilizne twardzikowa, Pythium de Baryanum powodujacy zgorzel siewek, Phomopsis viticola powodujacy grzybicza chorobe winorosli, Septoria nodorum powodujacy septorioze zbóz, Helminthosporium powodujacy helmintosporioze, Verticillium powodujacy wiedniecie grzybowe, Cercospora beticola powodujacy chwoscik burakowy, Cloesporium perennans powodujacy gnicie jablek podczas ich przechowywania. < W kazdej próbie stosowano metode agarowa. Do naczynia Petriego wlano, w temperaturze okolo 50 °C,4 90 905 mieszanine zelozy i badana substancje w cetonie lub w postaci zwilzalnego proszku o stezeniu 0,25 g/l badanej substancji w mieszaninie. Zwilzalny proszek przygotowano przez mieszanie nastepujacych skladników: badana substancjaczynna 20% srodek dyspergujacy (lignosiarczan wapnia) 5% srodek zwilzajacy (alkiloarylosulfonian sodu) 1% wypelniacz (krzemianglinu) 74% Otrzymany proszek mieszano nastepnie z woda do uzyskania zadanego stezenia badanej substancji. Na mieszanine zelowa kladziono krazki z kultura odpowiedniego grzyba. < Próbe porównawcza wykonano w analogiczny sposób, lecz z ta róznica, ze mieszanina zelowa nie zawierala substancji czynnej. < Po 4 dniach przebywania prób w temperaturze 20 °C oznaczono w % powierzchnie, na której wystapilo zahamowanie rozwoju grzybni. < Wyniki badan podano w tablicy I.Tablica I % zahamowania rozwoju Zwiazek nr 1 Zwiazek nr 2 Rhizoctonia Fusarium oxysporum Fusarium nivale Fusarium roseum Solerotinia minor Solerotinia solerotiorum Pythium Phomopsis Septoria Helminthosporium Verticillium Cercospora Gloesporium 50 60 78 60 83 - 100 50 95 83 100 - 60 . 50 60 65 70 100 50 100 50 70 70 100 90 — Zwiazek nr 1 = 2—hydroksy—4— metylo—1,3.2—dioksafosfolan Zwiazek nr 2 - 2—hydroksy-4-c*ilorometylo-1,3,2—dioksafosfolan Przyklad III. Badanie in vivo na grzybku ziemnym. Przeprowadzono próby dzialania srodka wedlug wynalazku na Pythium de Baryanum, na ogórkach. Kazda próbe prowadzono nastepujaco: sterylizowana glebe zmieszano z kultura grzyba i napelniono doniczki. Po 8 dniach zarazono glebe w doniczkach, spryskano zawiesina badanej substancji o róznych stezeniach. Zawiesine substancji czynnej przygotowano ze zwilzalnego proszku jak opisano w przykladzie 11. Do tak przygotowanej gleby wsiano ogórki.Po 15 dniach od zasiania przeprowadzono ocene roslin. Jako porównanie sluzyly próby z gleba niezakazo- na i z gleba bez srodka grzybobójczego. Stwierdzono, ze zwiazki nr 1 i nr 2 calkowicie wstrzymuja rozwój grzybni przy dawce 0,5 g/l. .Przyklad IV. Badanie in vivo. Próby prowadzono przeciwko zarazie ziemniaczanej na pomidorach (Phytophora infestants). Na swiezo obcietych lisciach pomidorów umieszczono krople mieszaniny zawiesiny zarodników o stezeniu okolo 80.000 jednostek/ml i zawiesiny proszku zwilzalnego o ustalonym stezeniu badanego zwiazku otrzymanego w sposób jak opisano w przykladzie II.W tych warunkach stwierdzono calkowita ochrone lisci przy uzyciu zwiazków nr 1 I nr 2 w dawkach 0,5 g/l, przy czym zwiazek nr 1 wykazal dobra ochrone w dawce 0,125 g/l. < Przyklad V. Badanie in vivo na Plasmopara vitkxla na roslinach. Dokonano próby zapobiegawczej przed zarazeniem, przez opryskanie pistoletem spodniej strony lisci winorosli hodowanych w doniczkach, zawiesina wodna proszku zwilzalnego o nastepujacym skladzie: %wag.< badana substancjaczynna 20 srodek dyspergujacy (lignosiarczanwapnia) 5 srodek zwilzajacy (alkiloarylosulfoniansodu) 1 wypelniacz (krzemianglinu) 7490 905 5 Otrzymany proszek zwilzaIny rozcienczono woda do zadanego stezenia substancji czynnej, przy czym kazda próbe powtarzano dwukrotnie. < Po uplywie 48 godzin od momentu spryskania zakazono przez rozpylanie spodnia strone lisci zawiesina wodna odpowiedniej kultury grzyba, o stezeniu okolo 80.000 jednostek/ml,po czym doniczki umieszczono na okres 48 godzin w komorze inkubacyjnej o temperaturze 20 °C i wilgotnosci wzglednej 100%.Ocene roslin przeprowadzono po 9 dniach. W tych warunkach stwierdzono, ze dawka 0,5 g/l zwiazków, nr 1,2 lub 3, zapewnia calkowita ochrone rosliny. < Nalezy przy tym stwierdzic, ze zadna z badanych substancji nie wykazywala w ogóle fitotoksycznosci.Przeprowadzono równiez próby badanych zwiazków absorbowanych przez korzenie winorosli na odpor¬ nosc na rraczniaka rzekomego. < Kilka pni winorosli (odmiany Gamay) umieszczonych w doniczkach zawierajacych wermikulity i roztwór odzywczy podlano 40 ml roztworu zawierajacego 0,1 g/l badanej substancji. Po uplywie 2 dni zarazono winorosl zawiesina wodna zawierajaca w 1 ml 100 000 zarodników Plasmopara yiticola i prowadzono inkubacje wciagu 48 godzin, w pomieszczeniu o temperaturze 20 °C i wilgotnosci wzglednej 100%. < Po okolo 7 dniach oceniono stopien uszkodzenia w porównaniu z próba porównawcza, która podlewano 40 ml wody destylowanej. • W tych warunkach stwierdzono, ze zwiazek nr 1 jest wchlaniany przez korzenie, zapewniajac calkowita ochrone lisci winorosli przed roczniakiem rzekomym. Wskazuje to na zdolnosc przenikania zwiazku i skuteczne¬ go ich dzialania w roslinie w miejscach mocnie oddalonych od korzeni. < Badanie dlugotrwalej absorpcji przez liscie, na maczniaku rzekomym winorosli. < Próby prowadzono na kilku sadzonkach winorosli (odmiany Gamay), umieszczonych w oddzielnych doniczkach zawierajacych mieszanine ziemi i piasku w okresie 7 liscia. Próby polegaly na spryskaniu spodniej . strony czterech najnizszych lisci roztworem proszku zwilzalnego zawierajacego 1 g/l badanej substancji czynnej.Spryskane rosliny pozostawiono do inkubacji w ciagu 48 godzin w pomieszczeniu o temperaturze 20 °C i wilgotnosci wzglednej 100%. Po uplywie okolo 7 dni okreslono stopien uszkodzenia na 5—7 lisciach, poczynajac od dolu, w stosunku do rosliny porównawczej zraszanej tylko woda destylowana. < W tych warunkach stwierdzono, ze zwiazek nr 1 zapewnia calkowita ochrone górnych lisci winorosli przeciwko maczniakowi rzekomemu. • ^Przyklad VI. Próba pod golym niebem na maczniaku rzekomym winorosli. Grupy winorosli (Gamay) zarazono na poczatku sierpnia w czasie rzesistego deszczu i czestego podlewania. Zarazone grupy winorosli po uplywie kolejno 8, 14 i 23 dni poddano dzialaniu badanych zwiazków, stosujac papke 50% proszku zwilzalnego zawierajaca jako substancje czynna kolejno zwiazek nr 1, etyleno—1,2—bis—dwutiokarbaminian manganu zwany (maneb) i mieszanine tych dwóch zwiazków. < W tablicy II podano wyniki obserwacji dokonywanych kolejno po uplywie 2,8, 20, 35 i 40 dni od zabiegu.Wyniki wyrazono w procentach winorosli ochronionych w stosunku do winorosli zarazonych lecz nie poddanych zabiegowi. < Tablica II Substancja czynna Dawka Obserwacje po uplywie dni g/l 2 8 20 35 40 Zwiazek nr 1 2 100 70 15 10 0 Maneb 1,2 95 93 88 77 70 Zwiazek nr 1 + maneb 2+1,2 1fJ0 100 100 95 90 Z powyzszej tablicy jasno wynika: — doskonale i szybkie dzialanie zwiazku nr 1, — wyrazne lecz znacznie powolniejsze dzialanie mieszaniny, jednak szybsze niz dzialanie samego maneb — zwiazek nr 1 nie jest fitotoksyczny w stosunku do winorosli. < Przyklad VII. Kilka grup pó 10winorosli (odmiany Gamay) od wiosny do poczatku sierpnia poddawano bardzo regularnie opryskiwaniu w celu silnego zarazenia maczniakiem rzekomym. Kazda z grup oddzielnie byla poddawana dzialaniu znanego srodka grzybobójczego: dwutiokarbaminianu manganu (maneb) i N—/trójchlorometylotio/—ftalimidu/folpel) stosowanego w dawkach normalnych lub ze zwiazkiem nr 1. Pod koniec sierpnia dla kazdej grupy obliczono procent lisci zaatakowanych przez maczniaka rzekomego. ••6 90 905 Otrzymane wyniki podano w tablicy III. < Tablica III Substancja czynna Dawka 2 chorych lisci w g/l Zwiazek nr 1 Maneb Folpel Próba porównawcza 300 280 150 — 1,8 4,3 90 Wyniki przedstawione w tablicy III wyraznie wykazuja; wyzszosc dzialania zwiazku nr 1 w porównaniu ze znanymi srodkami grzybobójczymi przeciwdzialajacymi maczniakowi rzekomemu. < Przeprowadzono równiez badania ze zwiazkiem nr 1 na tytoniu i chmielu. Stwierdzono jego dzialanie zapobiegawcze przy zupelnym braku fitotoksycznosci. <. . PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Y', Y", Z' i Z" oznaczaja niezaleznie atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla ewentualnie podstawiony atomem chlorowca, oraz ewentualnie dodatkowo znana substancje grzybobójcza. * 2. Srodek wedlug zastrz.1, —metylo—1,3,2—dwuoksafosfolan. < 3. Srodek wedlug zastrz.1, —chlorometylo—1,3,2—dwuoksafosfolan. < 4. - 4. Srodek wedlug zastrz.1,znamienny t y m , ze jako substancje czynna zawiera 2—hydroksy—1,3,2- —dwuoksafosfolan. ¦ 5. ,5. Srodek wedlug zastrz.1,znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N—/trójchlorometylotio/—ftali- mid. • 6. Srodek wedlug zastrz.1,znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N—/1,1,2,2—czterochloroetylo- tio/—3a,4,7,7a—czterowodoroftalimid. 7. Srodek wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N—/trójchlorometylotio/- —3a,4,7,7a/—czterowodoroftalimid. 8. Srodek wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera etyleno—1,2—dwutiokarbami- nian manganu. 9. Srodek wedlug zastrz.1, znamienny tym, ze dodatkowo zawiera IM—/1—butylokarbamoilo/—2- —benzimidazolokarbaminian metylu. 10. Srodek wedlug zastrz.

1 .znamienny tym, ze dodatkowo zawiera N—2-benzimkJazolokarbami- nian metylu. <90 905 Z z Y I C — CL I -c—er I.. Y WZÓR 1 O H HO — C—C I I Z' Z' O — H I P II O f O M n© WZÓR 2 Z—C-OH Cl- I *- Z"-C-OH . Cl' WZÓR 3 Z — C— O- .. I z-c— o- p-ci ;p —ci WZOR U SCHEMAT 1 Y Z —C —O* Z-C-O' "P — Cl + HOH WZOR U Y' I C—O ^ o Z—C—O" ^H WZÓR 1 SCHEMAT 290 905 CH3— CH-Ck CHj-O^ WZÓR 5 P-CI HOH , 3 I \ / CH2-CT X0 WZÓR 6 SCHEMAT 3 CHo—CHOH CK I + -a CH2OH CK WZÓR 7 CH o-CH—0^ I CH2—Cr WZÓR 5 P—Cl SCHEMAT 4 CH3-CHGH C2H50 M I + /P\ CH20H C2H50 ^0 WZÓR 7 CHo-CH—0V M J I \ / WZÓR 8 SCHEMAT 5 CH2—0^ ^0 WZÓR 6 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 10 zl PL