PL79532B1 - - Google Patents

Description

Srodek rozpuszczalny w wodzie do pokrywania przedmiotów powloka ochronna na drodze elektroforezy Przedmiotem wynalazku jest srodek rozpuszczal¬ ny w wodzie do pokrywdnia przedmiotów powlo¬ ka ochronna na drodze elektroforezy.W opisie patentowym austriackim Nr 244.910 opi¬ sano rozpuszczalne w wodzie srodki wiazace prze¬ znaczone do pokrywania przedmiotów przewodza¬ cych, uksztaltowanych w postaci anod powlokami ochronnymi na drodze elektroforezy. Srodki te wy¬ twarza sie w ten sposób, ze najpierw otrzymuje sie zwiazek aaddycyjny oleju schnacego i bezwodnika kwasu maleinowego, zwiazek ten kopolimeryzuje z winylotoluenem, otrzymany produkt poddaje re¬ akcji z nietermoreaktywna zywica fenolowa a na¬ stepnie hydrolizuje grupy bezwodnikowe i czescio¬ wo zobojetnia alkanoloamma i dwuamina.Kopolimeryzacja z winylotoluenem powinna po¬ wodowac zmniejszenie wrazliwosci otrzymanego filmu na dzialanie wody oraz zwiekszenie opornosci elektrycznej kapieli. Reakcja z nietermoreaktywna zywica fenolowa sluzy do wydluzania lancucha i powiekszania ciezaru czasteczkowego z zywicy kwasu polikarboksylowego co w efekcie powinno powodowac zwiekszenie twardosci filmu. Do zobo¬ jetnienia grup karboksylowych a tym samym do przeprowadzenia zywicy kwasu polikarboksylowe¬ go w postac rozpuszczalna w wodzie uzywa sie aminy, jak hydrpksyaminy, ,poliaminy i monoami- ny. W warunkach reakcji wystepujacych w fazie neutralizacji i podczas elektroforezy aminy te po¬ zostaja w filmie nakladanym na powierzchnie 10 15 20 przedmiotu i graja role srodków zwilzajacych pod¬ czas hartowania tego filmu w podwyzszonej tem¬ peraturze. Ten ostatni fakt podkreslono szczególnie w patencie francuskim Nr 1.356.23©.Niespodziewanie stwierdzono, ze powloki nano¬ szone na drodze elektroforezy maja znacznie lepsze wlasciwosci, gdy do wytwarzania ich stosuje sie srodek zawierajacy: wode, rozpuszczalnik l^ydro- filowy, a zwlaszcza rozpuszczalnik nie zawierajacy pierwszorzedowych grup wodorotlenowych oraz rozpuszczalne w takich rozpuszczalnikach hydrofi- lowych i/lub w wodzie mydla amoniakalne i/lub aminowe produktów otrzymanych przez konden¬ sacje nie zawierajacych grup wodorotlenowych schnacych i/lub pólschnacych estrów kwasów tlusz¬ czowych lub mieszanych estrów tych kwasów tlusz¬ czowych z kwasami zywicznymi, z nienasyconymi kwasami dwukarboksylowymi zawierajacymi wia¬ zanie podwójne w pozycji a, P (w lancuchu etyle¬ nowym) lub z ich bezwodnikami. Jako produkt kondensacji stosuje sie zwiazek addycyjny zawie¬ rajacy 10:—2'5°/o wagowych, a zwlaszcza 15—30% wagowych zwiazku dienofilowego oraz 75—90°/o wa¬ gowych, a zwlaszcza 80—85i°/o wagowych wstepnie spolimeryzowanego do 3—30-krotnej a zwlaszcza 3—10-krotnej wartosci lepkosci wyjsciowej, nie za¬ wierajacego grup wodorotlenowych schnacego i/lub pólschnacego estru kwasu tluszczowego lub estru mieszanego tych kwasów tluszczowych z kwasami zywicznymi.*) 795323 79532 4 Srodek wedlug wynalazku odznacza sie prosta metoda produkcji, doskonala trwaloscia (zarówno w duzym jak i w malym stezeniu) nawet w pod¬ wyzszonej temperaturze. Dalsza zalete stanowi duza przyczepnosc srodka wiazacego.Do dalszych zalet srodka wedlug wynalazku na¬ lezy doskonala jednolitosc otrzymywanych powlok uzyskiwana w wyniku hartowania cieplnego i spo¬ wodowana przewazajaca zawartoscia estrów kwa¬ sów tluszczowych o dlugich lancuchach jak rów¬ niez dobra zwilzalnosc pigmentów. Ta ostatnia za¬ leta umozliwia znaczne zwiekszenie zawartosci ta¬ nich pigmentów i rozjasniaczy, które w innych przypadkach nie moga byc w ogóle stosowane, lub uzywane tylko w nieznacznych ilosciach, gdyz obec¬ nosc ich w kapieli roboczej powoduje zaklócenie przebiegu, elektroforezy.Otrzymane powloki odznaczaja sie zwlaszcza równomierna gruboscia warstwy, dobra przyczep¬ noscia, twardoscia i elastycznoscia, jak równiez bardzo dobra odpornoscia korozyjna. Poniewaz sro¬ dek wedlug wynalazku rozpuszcza sie doskonale w wodzie, mozna pracowac z roztworami o odczy¬ nie pH zawartym w granicach 6,0—8,0 a zwlaszcza 6,5i—7,5 (mierzonym w 10% roztworze otrzymanym przez rozpuszczenie zywicy w wodzie destylowa¬ ne}). Mozliwosc prowadzenia ciaglego procesu elek¬ troforezy przy pH nizszym od 7,0 zmniejsza nie¬ bezpieczenstwo zmydlenia grup estrowych a wiec czesciowego rozkladu makroczasteczki co mogloby nastapic w srodowisku alkalicznym.Jak potwierdzily wyniki prób porównawczych w zestawieniu z aktualnym stanem techniki w tej dziedzinie (patrz przyklad 7) doskonala odpornosc korozyjna filmów wykonanych za pomoca srodka wedlug wynalazku wynika z tego, ze nienasycone estry kwasów tluszczowych zawieraja maksymalna liczbe wiazan podwójnych mozliwa do osiagniecia w czasteczkach o stosowanej wielkosci. W czasie wytwarzania powloki na anodzie, wydzielajacy sie na niej równoczesnie tlen atomowy powoduje wy¬ sycanie wiazan podwójnych grupami wodóronad- tlenkowymi, epoksydowanymi lub wodorotlenowy¬ mi przy czym wystepuja takze dodatkowe mozli¬ wosci usieciowania czasteczek grupami karboksy- lowymi. W dotychczas stosowanych srodkach wia¬ zacych wlasnie te aktywne miejsca czasteczki byly blokowane wskutek stosowania kopolimeryzacji.W przypadku ewentualnego zmydlenia skladników filmu na przyklad pod dzialaniem czynników za¬ sadowych nie stwierdza sie obecnosci produktów rozkladu o niskim ciezarze czasteczkowym, tak jak to ma miejsce przy laczeniu produktów o niskim ciezarze czasteczkowym na przyklad z alkanolo- aminami oraz poliaaminami.Jako rozpuszczalniki hydrofilowe mozna stoso¬ wac: ketony, jak aceton, metyloetyloketon, alko- *) Srodek wedlug wynalazku zawiera, zwlaszcza jako produkt kondensacji, zwiazek addycyjny skla¬ dajacy sie w 15h-2Q% wagowych z bezwodnika kwasu maleinowego i w 80—85!% wagowych z mie¬ szaniny wstepnie spolimeryzowanej do osiagniecia lepkosci 400—1000 cP/20°C i skladajacej sie w 25— 50% wagowych z dehydratyzowanego oleju rycy¬ nowego i w 50—75% wagowych z oleju lnianego. hole trzeciorzedowe, jak trzeciorzedowy butanol, trzeciorzedowy pentanol, alkohol dwuacetonowy, etery jak czterowodorofuran, dioksan i dwualko- ksylowe pochodne glikoli jak na przyklad eter gli- koloetylowy i tym podobne. Ponadto mozna takze stosowac sulfotlenek dwumetylowy i dwumetylo- formamid oraz jako dodatki równiez alkohole dru- gorzedowe, jak izopropanol, drugorzedowy butanol, l-butoksypropanol-2, glikol propylenowy, cyklo- heksanol.Do otrzymania produktów kondensacji stosuje sie jako estry kwasów tluszczowych nie zawierajace grup wodorotlenowych estry alkoholi wielowodoro- tlenowych (jak glikol etylenowy, glikol propyleno¬ wy, 2,2-dwumetylopropandiol-l,3i, gliceryna, trój- metyloloetan, trójmetylolopropan, pentaerytryt, ewentualnie polimery zawierajace grupy wodoro¬ tlenowe), z kwasami jednokarboksylowymi o pro¬ stych lub rozgalezionych lancuchach zawierajacy¬ mi 8—24i atomów wegla i sprzezone lub oddzielone wiazania podwójne. Uprzywilejowane sa naturalnie oleje schnace lub pólschnace, jak olej lniany, so¬ jowy, drzewny, slonecznikowy, saflorowy, bawel¬ niany, oitricia, perilla jak równiez izomeryczne produkty uszlachetniania tych olejów. Szczególnie uprzywilejowane sa mieszaniny wyzej wymienio¬ nych olejów z dehydratyzowanym olejem rycyno¬ wym.Mozna stosowac takze nie zawierajace grup wo¬ dorotlenowych mieszane estry wymienionych kwa¬ sów jednokarboksylowych zawierajacych 8—24) ato¬ mów wegla z kwasami zywicznymi kalafonii lub oleju talowego, przy czym uzywa sie je w ilosci 30°/o ogólnej ilosci kwasów karboksylowych.Jako dodatek mozna uzywac takze nasycone kwasy jednokarboksyIowe jednak maksymalnie w ilosci do 20%.Do otrzymywania estrów mieszanych mozna sto¬ sowac takze pewne ilosci kwasów dwukarboksylo- wych jak izomery kwasu ftalowego, kwas adypino¬ wy, dimery kwasów tluszczowych i tym podobne.Z grupy nienasyconych kwasów dwukarboksylo- wych zawierajacych wiazanie podwójne w pozycji a, (3 (w lancuchu etylenowym) nalezy wymienic kwas maleinowy lub jego bezwodnik, jak równiez kwasy: fumarowy i itakonowy.Do otrzymywania mydel, jako zasady zawiera¬ jace azot w czasteczce, stosuje sie oprócz amonia¬ ku przede wszystkim trzecio- i drugorzedowe al- kiloaminy, jak trójmetyloamina, trójetyloamina, dwuetyloamina, dwuizopropyloamina, dwubutylo- amina, morfolina, N-metylomorfolina i piperydyna.Uprzywilejowane sa trzeciorzedowe alkiloaminy.Jezeli estry kwasów tluszczowych sluzace do otrzymywania produktów kondensacji nie sa na¬ turalnymi trójglicerydami otrzymuje sie je w zna¬ ny sposób. Produkt koncowy, w którym zawartosc wolnych grup wodorotlenowych odpowiada liczbie wodorotlenowej mniejszej od 8 nalezy traktowac w sensie niniejszego wynalazku jako nie zawiera¬ jacy tych grup.Polimeryzacje wstepna estrów kwasów tluszczo¬ wych nie zawierajacych grup wodorotlenowych lub estrów mieszanych prowadzi sie az do osiagniecia lepkosci 3i—30-krotnie a zwlaszcza 3—10-krotnie- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 6079532 5 6 wyzszej od lepkosci poczatkowej. Proces polimery¬ zacji prowadzi sie w temperaturze 15-0—300°C ewentualnie przy uzyciu nadtlenków jako inicjato¬ rów, na przyklad nadtlenku Ill-rzedowego butylu lub nadtlenku benzoilu. Lepkosc koncowa powinna byc tym wyzsza im mniej dienofilowego skladnika stosuje sie pózniej.W czasie polimeryzacji wydzielaja sie niekiedy kwasne produkty rozszczepienia. Przed przeprowa¬ dzeniem reakcji ze skladnikiem dienofilowym moze byc korzystnie przeksztalcenie tych produktów roz¬ szczepienia na wysokoczasteczkowe zwiazki przez estryfikacje jednym z wyzej wymienionych alko¬ holi wielowodór otlenowyeh.Reakcja ze skladnikiem dienofilowym przebiega w znany sposób w temperaturze 160—220°C. Re¬ akcje nalezy prowadzic tak, aby otrzymany pro¬ dukt zawieral mniej niz G,05°/o nieprzereagowanego skladnika dienofilowego.W przypadku stosowania bezwodnika kwasu ma¬ leinowego jako skladnika dienofilowego okazalo sie, ze równolegle z otrzymaniem zwiazków addycyj¬ nych korzystnie jest mozliwie ilosciowe zhydrolizo- wanie grup bezwodnikowych. Do hydrolizy uzywa sie wode stosujac 1,5^krotna jej ilosc w stosunku do stechiometru, ewentualnie z dodatkiem trzecio¬ rzedowej alkiloaminy. Hydrolize prowadzi sie w temperaturze 30—100°C, w obecnosci odpowiedniego rozpuszczalnika lub tez bez rozpuszczalnika.Mieszanine poreakcyjna zobojetnia sie w tem¬ peraturze 20—50PC az do osiagniecia wystarczaja¬ cej rozpuszczalnosci w wodzie. Zaleznie od potrzeb praktycznych mozna jeszcze dodawac inne rozpusz¬ czalniki mieszajace sie z woda.Srodek wedlug wynalazku nanosi na drodze elek¬ troforezy znanymi metodami. Stosuje sie roztwory o stezeniu 5—2!5l°/o substancji zywicznych z dodat¬ kiem odpowiedniego pigmentu lub bez pigmentu.Mozna stosowac wszystkie rodzaje pigmentów i wy¬ pelniaczy uzywane zwykle w procesie elektrofo¬ rezy.Ponizsze przyklady objasniaja wynalazek, jednak nie ograniczaja go.Przyklad I. Mieszanine skladajaca sie z 200 g oleju lnianego i 200 g dehydratyzowanego oleju ry¬ cynowego o lepkosci poczatkowej 90 cP/20°C ogrze¬ wa sie do temperatury 280°C w atmosferze gazu obojetnego. Mieszanine utrzymuje sie w tej tempe¬ raturze az do momentu osiagniecia lepkosci 500 cP/20PC. W temperaturze 200°C dodaje sie 100 g bezwodnika kwasu maleinowego i utrzymuje te temperature tak dlugo az zawartosc wolnego bez¬ wodnika kwasu maleinowego spadnie ponizej 0,05%.Nastepnie dodaje sie 20. g oleju drzewnego i utrzy¬ muje calosc w ciagu jednej godziny w temperatu¬ rze 180°C. Po ochlodzeniu do temperatury 10'0°C mieszanine rozciencza sie dodajac 100 g alkoholu dwuacetonowego i hydrolizuje w temperaturze 90°C za pomoca 27 g wody i 40 g trójetyloaminy. Calosc rozciencza sie alkoholem dwuacetonowym do za¬ wartosci 75°/o cial stalych.W celu zbadania przebiegu elektroforetycznego pro¬ cesu pokrywania" przedmiotów powlokami ochron¬ nymi za pomoca otrzymanego srodka, uciera sie na trójwalcarce 270 g 75P/o-wej zywicy z 66 g czer¬ wieni zelazowej, zobojetnia za pomoca 18 g trój- etyloaminy i rozciencza woda destylowana w ta¬ kiej ilosci aby w sumie otrzymac 2000 g roztworu.Przez dodanie dalszej ilosci trójetyloaminy nasta¬ wia sie pH kapieli na 6,8. Kapiel lakiernicza wle¬ wa sie do cylindrycznego, metalowego zbiornika o pojemnosci 21 i srednicy 15 cm pelniacego role katody. Nastepnie w kapieli zanurza sie kawalek fosfotyzowanej blachy stalowej o powierzchni 200 cm2 grajacej role anody i wlaczonej poprzez cewke pradu stalego. Pod napieciem 160 V osadza sie na anodzie w ciagu jednej minuty warstwa fil¬ mu o ciagliwej konsystencji, która po splukaniu woda i pólgodzinnym hartowaniu w temperaturze 180°C ma grubosc 10 mikronów. Film jest twardy, elastyczny i odznacza sie doskonala odpornoscia na dzialanie mgly solnej.Elektrochemiczny równowaznikowy ciezar zywi' cy (oznaczony metoda podana w patencie austria¬ ckim Nr 244.910, strona 3, wiersz 46 i dalsze) jest nizszy od 500.Do przyrzadzania elektrycznych kapieli zanurze¬ niowych przeznaczonych do ciaglej pracy stosuje sie srodek wiazacy w postaci 75i°/o-wego roztworu lub otrzymana z niego barwna paste. Do otrzyma¬ nej kapieli dodaje sie ewentualnie niewielka ilosc trójetyloaminy jako materialu uzupelniajacego.Okazalo sie, ze w wielu przypadkach korzystne jest zastosowanie dodatku antyutleniaczy sporza¬ dzonych na przyklad na bazie substancji fenolo¬ wych.Przy nakladaniu powlok na metale niezelazne proces hartowania przyspiesza dodatek jonów me¬ tali ciezkich na przyklad Fe11, Fe111, Co11, Pb11, Mn11.Przyklad II. Mieszanine skladajaca sie z 300 g dehydratyzowanego oleju rycynowego, 60 g oleju lnianego, 90 g kalafonii i 11 g gliceryny estryfikuje sie w temperaturze 250°C tak dlugo, az liczba kwasowa spadnie ponizej 3. Lepkosc mieszanego estru wynosi 3100 oP/20°C. Polimeryzuje sie go w temperaturze 265PC az do momentu osiagniecia lepkosci 1000 cP/20pC. W temperaturze 200°C do¬ daje sie 100 g bezwodnika kwasu maleinowego i utrzymuje mieszanine w tej temperaturze tak dlugo az zawartosc wolnego bezwodnika kwasu maleinowego spadnie ponizej 0,05P/o wag. Produkt kondensacji chlodzi sie do temperatury 10O°C a na¬ stepnie rozciencza go dodajac 110 g alkoholu dwu¬ acetonowego, po tym hydrolizuje ogrzewajac w temperaturze 90°C w ciagu 2 godzin z 27 g wody i 5 g trójetyloaminy. Calosc rozciencza sie alkoho¬ lem dwuacetonowym do zawartosci 75% zywicy. 270 g 75%-wego roztworu zywicy uciera sie na trójwalcarce z 66 g czerwieni zelazowej, zobojetnia za pomoca 23 g trójetyloaminy i rozciencza woda destylowana w takiej ilosci, aby otrzymac 2000 g roztworu. pH roztworu nastawia sie za pomoca trójetyloaminy na 7,5. Dalej postepuje sie w sposób opisany w przykladzie 1.Przyklad III. W celu przygotowania prepa¬ ratu potrzebnego do wykonania prób niezbednych do udowodnienia postepu technicznego w stosun- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 607 79532 8 ku do aktualnego stanu techniki estryfikuje sie w temperaturze 250°C mieszanine skladajaca sie z 300 g dehydratyzowanego oleju rycynowego, 60 g oleju lnianego, 90 g kalafonii i 11 g gliceryny tak dlugo, az liczba kwasowa spadnie ponizej 3.Lepkosc otrzymanego estru mieszanego wynosi 300 cP/20°C. W temperaturze 200°C dodaje sie 100 g bezwodnika kwasu maleinowego. Produkt reakcji trzyma sie tak dlugo w tej temperaturze az za¬ wartosc wolnego bezwodnika kwasu maleinowego spadnie ponizej 0,05%. Nastepnie dodaje sie w temperaturze 160°C w ciagu 2 godzin 120 g winy- lotoluenu zmieszanego z 3 g nadtlenku III-rzedo- wego butylu i doprowadza reakcje do konca przez ogrzanie do temperatury 1#0°C. Produkt reakcji rozpuszcza sie w temperaturze 100°C w 135 g al¬ koholu dwuacetonowego a nastepnie hydrolizuje ogrzewajac w temperaturze 90°C w ciagu 2 godzin z 27 g wody i & g trójetyloaminy. Calosc rozciencza sie alkoholem dwuacetonowym do zawartosci 75% zywicy. Dalszy przerób i zastosowanie tak jak w przykladzie 1.W przykladzie 7 porównano otrzymany produkt ze srodkami wedlug wynalazku.Przyklad IV. Mieszanine skladajaca sie z 300 g oleju sojowego i 200 g dehydratyzowanego oleju rycynowego i posiadajaca lepkosc 90 cP/20°C ogrze¬ wa sie tak dlugo w temperaturze 220°C dodajac jednoczesnie co 2 godziny po 0,5 g nadtlenku III- -rzedowego butylu az lepkosc wzrosnie do 500 cP/ /20°C. W temperaturze 200°C dodaje sie 100 g bezwodnika kwasu maleinowego i utrzymuje te temperature tak dlugo az zawartosc wolnego bez¬ wodnika kwasu maleinowego spadnie ponizej 0,05%. Zywice rozciencza sie dodajac do niej w temperaturze 80°C 120 g III-rzedowego butanolu i hydrolizuje w ciagu 2i godzin za pomoca 27 g wo¬ dy i 30 g trójetyloaminy. Dalszy przerób i zasta¬ wanie tak jak w przykladzie 1.Przyklad V. Mieszanine skladajaca sie z 90 g oleju lnianego, 90 g dehydratyzowanego oleju ry¬ cynowego i 60 g kalafonii estryfikuje sie w tem¬ peraturze 265i—270°C za pomoca 13 g pentaerytrytu tak dlugo az liczba kwasowa spadnie ponizej 10.Lepkosc estru mieszanego wynosi 100—110 cP/20°C.Ester ten poddaje sie polimeryzacji wstepnej w temperaturze 280'—285?C. Polimeryzacje prowadzi sie tak dlugo, az lepkosc estru wzrosnie do 350— 400 cP/20°C. W temperaturze 180°C dodaje sie 100 g bezwodnika kwasu maleinowego, podgrzewa do temperatury 190—195°C i calosc utrzymuje w tej temperaturze tak dlugo, az ulegnie zwiazaniu 85— 90% wprowadzonego bezwodnika. Nastepnie doda¬ je sie 50 g oleju drzewnego i pozostawia w tem¬ peraturze 190—195°C jeszcze w ciagu 1—2 godzin, az zawartosc wolnego bezwodnika kwasu maleino¬ wego spadnie ponizej 0,05%. Do 450 g otrzymanego zwiazku addycyjnego dodaje sie mieszanine sklada¬ jaca sie z 27' g wody i 1 g trójetyloaminy i mie¬ szajac utrzymuje tak dlugo w temperaturze 95— 100°C, az w widmie podczerwieni nie spostrzega sie juz obecnosci wolnych grup, bezwodnikowych. Pro¬ dukt hydrolizy rozpuszcza .sie w 63! g alkoholu dwuacetonowego a pH otrzymanego roztworu na¬ stawia sie na 6,9—7,1 przez dodanie 40—45* g dwu- etyloaminy (pH mierzy sie w 10% roztworze wod¬ nym).W celu otrzymania srodka do pokrywania zabar¬ wionego pigmentem, uciera sie najpierw na trój- 5 walcarce 240 g 83% roztworu zywicy z 70 g czer¬ wieni zelazowej. Otrzymana paste miesza sie z mieszanina 100 g wody i 20 g dwuetyloaminy a nastepnie dobrze rozprowadza za pomoca 1660 g wody. Wartosc pH nastawia sie za pomoca dwu- 10 etyloaminy na 7,0. Pokrywanie przedmiotów po¬ wloka ochronna na drodze elektroforezy wykonuje sie w sposób podany w przykladzie 1, z tym ze film hartuje sie w ciagu 30 minut w temperaturze 160°C.Otrzymany film jest blyszczacy i twardy, bardzo 15 elastyczny i wykazuje dobra przyczepnosc i od¬ pornosc na czynniki chemiczne i mechaniczne.Przez dodawanie soli metali ciezkich, na przy¬ klad szczawianu zelaza, mozna w wielu przypad¬ kach obnizyc temperature hartowania filmów na- 20 noszonych na drodze elektroforezy powodujac przy tym tylko nieznaczne zmniejszenia ich twardosci.Jony metali ciezkich mozna takze wprowadzic sto¬ sujac odpowiednie pigmenty.Przyklad VI. Mieszanine skladajaca sie z 25 920 g kwasu tluszczowego oleju lnianego, 220 g dehydratyzowanego kwasu tluszczowego oleju rycy¬ nowego i 138 g pentaerytrytu estryfikuje sie w temperaturze 245'—250°C tak dlugo az liczba kwa¬ sowa spadnie ponizej 7. Lepkosc estru mieszanego 30 wynosi 90—110 cO/20°C. Ester poddaje sie wstep¬ nej polimeryzacji w temperaturze 280—350 cP/20°C.Z tego 500 g estru i 100 g bezwodnika kwasu ma¬ leinowego otrzymuje sie w temperaturze 200°C zwiazek addycyjny, prowadzac reakcje tak dlugo, 35 az zawartosc wolnego bezwodnika kwasu maleino¬ wego spadnie do 0,05%. Calosc chlodzi sie do tem¬ peratury 90°C, dodaje mieszanine 25 g wody i 1 g trójetyloaminy i ogrzewa w ciagu 1—2 godzin w temperaturze 95—100°C az do momentu gdy w 4o widmie podczerwieni nie spostrzega sie juz obec¬ nosci wolnych grup bezwodnikowych.Nastepnie rozciencza sie otrzymany produkt 94 g alkoholu dwuacetonowego i zobojetnia go dodajac 5i5i—60 g dwuetyloaminy, az wartosc pH wyniesie 45 7,0—7;2 (mierzona w 10% roztworze).Dalszy przerób i zastosowanie podobnie jak w przykladzie 5.Przyklad VII. W ponizszej tabeli zestawiono dane dotyczace produktów opisanych w przykla¬ so dach 1—3 i porównano je ze wspólczesnym stanem techniki (wedlug przykladu I podanego w patencie austriackim Nr 244.910).Skala wartosci dla kolum I, II i IV: 1—5 (1 ozna¬ cza najlepsza wartosc). 55 Elastycznosc: metoda spadajacej kuli, 1 kg z wy¬ sokosci 1 m.Próba na korozje we mgle solnej wedlug ASTM B1171—61: glebokosc korozji w mm po uplywie 170 godzin. oo Stopien pokrycia: na niedokladnie odtluszczonej blasze.Zasieg pokrycia: cylinder z tworzywa sztucznego o srednicy 6 mm i pojemnosci 1 1, posiadajacy na dnie katode w ksztalcie tarczy o tej samej srednicy, 65 napelnia sie badanym roztworem. Jako anode za-79532 10 Przyklad 1 Przyklad 2 Przyklad 3 Przyklad 1 | z pat. austriackim 244.910 I Elastycznosc 1 2 3 3,5-4 II Twardosc 2 2 2 2 III | IV Próba na korozje w mgle solnej ASTM B 117-61 3 3 10 calkowite oddzielenie Stopien pokrycia 1 3 3 2 V Zasieg pokrycia 18 17 17 8 nurza sie w nim pasek blaszany o szerokosci 5i cm.Pasek umieszcza sie tak, ze koniec jego oddalony jest o 2 cm od katody. Warunki elektryczne dobie¬ ra sie w ten sposób, aby na dolnym brzegu paska blachy osadzala sie warstwa o grubosci 10 mikro¬ nów. Wraz ze wzrostem odleglosci od katody male¬ je grubosc warstwy materialu osadzajacego sie na pasku blachy. Mierzy sie dlugosc odcinka miedzy punktami o grubosci warstwy 20 i 10 mikronów w centymetrach. Im dluzszy jest ten odcinek, tym wiekszy jest zasieg pokrycia przedmiotów badanym srodkiem. PL PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Srodek rozpuszczalny w wodzie do pokrywania przedmiotów ochronna powloke na drodze elektro¬ forezy, zawierajacy: wode, rozpuszczalnik hydrofi- lowy, zwlaszcza rozpuszczalnik nie zawierajacy pierwszorzedowych grup wodorotlenowych oraz rozpuszczalne w takich rozpuszczalnikach hydrofi- lowych i/lub w wodzie mydla amoniakalne i/lub aminowe produktów otrzymanych przez kondensa¬ cje nie zawierajacych grup wodorotlenowych, schnacych i/lub pólschnacych estrów kwasów tlu- 20 40 szczowych lub mieszanych estrów tych kwasów tlu¬ szczowych z kwasami zywicznymi, z nienasyconymi kwasami dwukarboksylowymi zawierajacymi wia¬ zanie podwójne w pozycji a, |3 (w lancuchu ety¬ lenowym) lub z ich bezwodnikami, znamienny tym, ze jako produkt kondensacji zawiera zwiazek addy¬ cyjny zawierajacy 10—25% wagowych a zwlaszcza 15*—20% wagowych zwiazku dienofilowego oraz 75—90°/o wagowych, a zwlaszcza 80—85% wagowych wstepnie spolimeryzowanego do 3—30-krotnej, a zwlaszcza 3!—10-krotnej wartosci lepkosci wyjscio¬ wej, nie zawierajacego grup wodorotlenowych, schnacego i/lub pólschnacego estru kwasu tluszczo¬ wego lub estru mieszanego tych kwasów tluszczo¬ wych z kwasami zywicznymi.

2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako produkt kondensacji zawiera przede wszyst¬ kim zwiazek addycyjny skladajacy sie w 15—20% wagowych z bezwodnika kwasu maleinowego i w 80—85% wagowych mieszaniny wstepnie spolimery- zowanej do osiagniecia lepkosci 4O0—1000 cP/20°C stanowiacej 25—50% wagowych z dehydratyzowa- nego oleju rycynowego i 50—75% wagowych oleju lnianego.

3. Srodek wedlug zastrz. 1 i 2, znamienny tym, ze zawiera produkt otrzymany z estrów kwasów tlusz¬ czowych na drodze wstepnej polimeryzacji w obec¬ nosci inicjatorów polimeryzacji. PL PL