PL230807B1 - New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation - Google Patents
New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparationInfo
- Publication number
- PL230807B1 PL230807B1 PL403749A PL40374913A PL230807B1 PL 230807 B1 PL230807 B1 PL 230807B1 PL 403749 A PL403749 A PL 403749A PL 40374913 A PL40374913 A PL 40374913A PL 230807 B1 PL230807 B1 PL 230807B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- diethylenetriamine
- imidazoline derivatives
- reaction
- mixture
- fatty acids
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000002462 imidazolines Chemical class 0.000 title abstract description 29
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 41
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims abstract description 19
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 16
- -1 aliphatic dicarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 7
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical class NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 15
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 8
- 229940083254 peripheral vasodilators imidazoline derivative Drugs 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 6
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N triolein Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PHYFQTYBJUILEZ-IUPFWZBJSA-N 0.000 description 4
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 3
- LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N aminoethylethanolamine Chemical compound NCCNCCO LHIJANUOQQMGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 3
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 1h-imidazol-2-amine Chemical class NC1=NC=CN1 DEPDDPLQZYCHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001209 Low-carbon steel Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical class OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000004705 aldimines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical class CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Przedmiotem wynalazku jest nowa mieszanina zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny o zawartości związków o wzorach ogólnych (1), gdzie R1: C12-C22 i (2), gdzie R2: C2-C12 wytworzonych w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi (C12-C22) i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi (C2-C12). Ujawniono również sposób wytwarzania nowej mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny.The subject of the invention is a new mixture of modified imidazoline derivatives containing compounds of the general formulas (1), where R1: C12-C22 and (2), where R2: C2-C12, produced in the condensation reaction of diethylenetriamine with fatty acids (C12-C22) and aliphatic acids. dicarboxylic acids (C2-C12). A method for preparing a new mixture of modified imidazoline derivatives is also disclosed.
Description
Opis wynalazkuDescription of the invention
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny wykazująca zwiększoną efektywność działania w zakresie ochrony przeciwkorozyjnej i o zwiększonym efekcie dyspergowania, a także sposób jej wytwarzania.The subject of the invention is a composition of modified imidazoline derivatives showing increased effectiveness in the field of anti-corrosion protection and with an increased dispersing effect, as well as a method of its preparation.
Związki zawierające strukturę pierścienia imidazolinowego, podstawionego w pozycji jeden i dwa są bardzo dobrze znane z literatury. Przykłady takich związków znane są m in. z patentów amerykańskich US 2267965, US 2355837 i patentu polskiego PL 61535.Compounds having an imidazoline ring structure substituted in the one- and two-position are very well known from the literature. Examples of such compounds are known, inter alia, from US patents US 2,267,965, US 2,355,837 and Polish patent PL 61535.
Z brytyjskiego opisu patentowego GB 2340505 znane są pochodne imidazoliny otrzymane w wyniku procesu kondensacji kwasów tłuszczowych oleju talowego z aminoetyloetanoloaminą.British patent specification GB 2340505 describes imidazoline derivatives obtained by condensation of tall oil fatty acids with aminoethylethanolamine.
W zgłoszeniu patentowym WO 2006/078723 opisano sposób wytwarzania mikroemulsji zawierającej pochodne imidazoliny i amidoaminy, wytworzonych przy udziale kwasu oleinowego. Mikroemulsja zawiera również etoksylowane nonylofenole i kwas octowy.The patent application WO 2006/078723 describes a method of producing a microemulsion containing imidazoline and amidoamine derivatives prepared with the aid of oleic acid. The microemulsion also contains ethoxylated nonylphenols and acetic acid.
Znane są również związki imidazolinowe o zmodyfikowanej budowie chemicznej. W tym celu używa się szeregu związków chemicznych, np. tlenku etylenu (US 2211001), pięciosiarczku fosforu (US 2927080), mocznika (GB 2190670), urotropiny (PL 133655), estów kwasu dialkiloortofosforowego (GE 3232921).There are also known imidazoline compounds with a modified chemical structure. For this purpose, a number of chemical compounds are used, e.g. ethylene oxide (US 2,211,001), phosphorus pentasulfide (US 2,927,080), urea (GB 2,190,670), urotropine (PL 133655), dialkyl orthophosphoric acid esters (GE 3,232,921).
Opis patentowy US 5759485 opisuje sposób wytwarzania inhibitora korozji poprzez neutralizację kwasów C22-trikarboksylowych, a następnie przyłączenie imidazoliny lub amidoaminy.US Patent 5,759,485 describes a method of producing a corrosion inhibitor by neutralizing C22-tricarboxylic acids and then adding an imidazoline or an amidoamine.
W opisie patentowym US 5322630 ujawniono imidazolinowy inhibitor korozji będący produktem reakcji nienasyconych kwasów monokarboksylowych z aminami tłuszczowymi, amino-amidami lub imidazoloaminami tłuszczowymi.US Patent 5,322,630 discloses an imidazoline corrosion inhibitor resulting from the reaction of unsaturated monocarboxylic acids with fatty amines, amino amides or fatty imidazolamines.
W opisie patentowym RU 2394941 opisana jest mieszanina modyfikowanych pochodnych imidazoliny z aldiminami lub zasadami Schiffa. Według tego patentu pochodna imidazoliny jest produktem reakcji poliamin z kwasem oleinowym lub kwasami monokarboksylowymi. Pochodna imidazoliny jest następnie cyjanoetylenowana nitrylami, kwasem akrylowym lub poddawana oksyalkilenowaniu.Patent RU 2394941 describes a mixture of modified imidazoline derivatives with aldimines or Schiff bases. According to this patent, the imidazoline derivative is the reaction product of polyamines with oleic acid or monocarboxylic acids. The imidazoline derivative is then cyanoethylenated with nitriles, acrylic acid or alkoxylated.
W opisie patentowym US 5785895 cytowana jest jako inhibitor korozji N-etoksylowana pochodna imidazoliny podstawiona nienasyconymi i nasyconymi łańcuchami tłuszczowymi w pozycji 2.In US Patent 5,785,895, an N-ethoxylated imidazoline derivative substituted with unsaturated and saturated fatty chains in position 2 is mentioned as a corrosion inhibitor.
Znany z polskiego opisu patentowego PL 182943 wodorozpuszczalny inhibitor korozji zawiera produkt kondensacji kwasów tłuszczowych zdietylenotriaminą i urotropiną lub formaldehydem, poddany neutralizacji niskocząsteczkowymi kwasami karboksylowymi rozpuszczonymi w mieszaninie wodno-alkoholowej lub mieszaninie alkoholowo-glikolowej z dyspergatorem.The water-soluble corrosion inhibitor known from the Polish patent specification PL 182943 contains the product of condensation of fatty acids with diethylenetriamine and urotropin or formaldehyde, neutralized with low molecular weight carboxylic acids dissolved in a water-alcohol mixture or an alcohol-glycol mixture with a dispersant.
W opisie patentowym US 3758493 przedstawiono rozpuszczalne w wodzie inhibitory korozji, otrzymane w reakcji alifatycznego, nasyconego kwasu monokarboksylowego, zawierającego od 1 do 3 atomów węgla lub alifatycznego nasyconego kwasu dikarboksylowego, zawierającego od 3 do 9 atomów węgla z podstawionymi imidazolinami. Te ostatnie związki zostały przygotowane w wyniku kondensacji kwasu tłuszczowego lub polimerycznych kwasów karboksylowych z polialkilenopoliaminą.US Patent No. 3,758,493 describes water-soluble corrosion inhibitors obtained by reacting an aliphatic saturated monocarboxylic acid containing 1 to 3 carbon atoms or an aliphatic saturated dicarboxylic acid containing 3 to 9 carbon atoms with substituted imidazolines. The latter compounds were prepared by condensing fatty acid or polymeric carboxylic acids with a polyalkylene polyamine.
W opisie patentowym US 3629104 przedstawiono inhibitory imidazolinowe wytworzone w wyniki kondensacji dietylenotriaminy z dimeryzowanymi kwasami tłuszczowymi.US Patent No. 3,629,104 describes imidazoline inhibitors prepared by the condensation of diethylenetriamine with dimerized fatty acids.
Patent US 5723061 i zgłoszenie patentowe US 2007/0152191 opisują kompozycje, w skład których wchodzą sole powstałe w reakcji kwasów dikarboksylowych C10-C12 z poliaminami.US patent 5723061 and US patent application 2007/0152191 describe compositions which include salts formed by the reaction of C10-C12 dicarboxylic acids with polyamines.
Inhibitory korozji w skład których wchodzą bis-amidy opisane zostały w patentach amerykańskich. Bis-amid, jako produkt reakcji poliamin z dimerami kwasów tłuszczowych opisuje patent US 4614600, natomiast produkt reakcji poliamin z kwasami dikarboksylowymi opisuje patent US 4344861.Corrosion inhibitors containing bis-amides are described in US patents. Bis-amide as a reaction product of polyamines with fatty acid dimers is described in US 4,614,600, while the product of the reaction of polyamines with dicarboxylic acids is described in US 4344861.
Dostępne komercyjnie pochodne imidazolinowe wytwarzane są w reakcji kwasów tłuszczowych, estrów kwasów tłuszczowych lub triglicerydów kwasów tłuszczowych z poliaminami takimi jak np. dietylenotriaminą (DĘTA), etylenodiamina (EDA), trietylenotetraamina (TETA), aminoetyloetanoloamina (AEEA). Reakcja przebiega dwuetapowo. W pierwszym etapie w temperaturze do 150°C powstaje amidoamina, która w drugim etapie na drodze odwodornienia w temperaturze powyżej 180°C ulega cyklizacji dając w rezultacie pochodne imidazolinowe.Commercially available imidazoline derivatives are produced by reacting fatty acids, fatty acid esters or triglycerides of fatty acids with polyamines such as e.g. diethylenetriamine (DAM), ethylenediamine (EDA), triethylenetetramine (TETA), aminoethylethanolamine (AEEA). The reaction takes place in two stages. In the first stage, amidoamine is formed at temperatures up to 150 ° C, which in the second stage undergoes cyclization by dehydrogenation at temperatures above 180 ° C, resulting in imidazoline derivatives.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że dobre właściwości w zakresie ochrony przeciwkorozyjnej oraz zwiększony efekt w zakresie dyspergowania wykazuje kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, stanowiąca mieszaninę związków o wzorach ogólnych (1) i (2).It has surprisingly been found that the composition of modified imidazoline derivatives, which is a mixture of compounds of general formulas (1) and (2), exhibits good corrosion protection properties and an increased dispersion effect.
PL 230 807 Β1 gdzie R,:CI2-C22 PL 230 807 Β1 where R,: C I2 -C 22
HoNHoN
(1)(1)
NHŻ gdzie R2: C2-Ci2 (2) wytworzonych w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi (C12-C22) i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi (C2-C22).NH Ż where R 2 : C 2 -C 12 (2) prepared by the condensation reaction of diethylenetriamine with fatty acids (C12-C22) and aliphatic dicarboxylic acids (C2-C22).
Istotą wynalazku jest także sposób wytwarzania kompozycji zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny, stanowiącej mieszaninę związków o wzorach ogólnych (1) i (2) gdzie Ri: C|2-C22 The essence of the invention is also a method of preparing a composition of modified imidazoline derivatives, which is a mixture of compounds of general formulas (1) and (2) where Ri: C | 2 -C 22
gdzie R2: C2-Ct2 (2).wherein R 2: C 2 -C t2 (2).
PL 230 807 Β1 który polega na tym, że prowadzi się kondensację dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi zawierającymi 12-22 atomów węgla w cząsteczce i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi zawierającymi 2-12 atomów węgla w cząsteczce, przy zachowaniu stosunku molowego dietylenotriaminy do kwasów tłuszczowych i alifatycznych kwasów karboksylowych 1 ; 0,5-0,99: 0,01-0,5, w temperaturze co najmniej 140°C, korzystnie 150°C, z wytworzeniem mieszaniny aminoamidów o wzorach ogólnych (3) i (4),PL 230 807 Β1 which consists in condensing diethylenetriamine with fatty acids containing 12-22 carbon atoms in the molecule and aliphatic dicarboxylic acids containing 2-12 carbon atoms in the molecule, while maintaining the molar ratio of diethylenetriamine to fatty acids and aliphatic carboxylic acids 1; 0.5-0.99: 0.01-0.5, at a temperature of at least 140 ° C, preferably 150 ° C, to obtain a mixture of aminoamides of general formulas (3) and (4),
gdzie R?: Ci-Cu o liczbie kwasowej < 10 mg KOH/g, a następnie podnosi się temperaturę powyżej 180°C, korzystnie do 220°C i prowadzi reakcję kondensacji dalej aż do otrzymania mieszaniny związków o wzorach ogólnych (1) i (2)where R ?: Ci-Cu with an acid number <10 mg KOH / g, then the temperature is raised above 180 ° C, preferably up to 220 ° C and the condensation reaction is carried out further until a mixture of compounds of general formulas (1) and 2)
gdzie Rt: C12-C22where R t : C12-C22
o liczbie kwasowej < 1 mg KOH/g.acid number <1 mg KOH / g.
Korzystnie, kondensację dietylenotriaminy z kwasami tłuszczowymi i alifatycznymi kwasami dikarboksylowymi prowadzi się stosując barbotaż gazem obojętnym lub obniżone ciśnienie 13332,24 Pa (100 mmHg).Preferably, the condensation of diethylenetriamine with fatty acids and aliphatic dicarboxylic acids is carried out using inert gas bubbling or reduced pressure of 13332.24 Pa (100 mmHg).
PL 230 807 Β1PL 230 807 Β1
Tak otrzymana kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazolinowych o zwiększonym działaniu przeciwkorozyjnym i dyspergującym nadaje się do stosowania jako: składnik kompozycji inhibitorów korozji w przemyśle wydobywczym ropy naftowej i gazu ziemnego, składnik kompozycji inhibitorów korozji w przemyśle rafineryjnym, składnik przeciwkorozyjny w olejach napędowych i opałowych, składnik przeciwkorozyjny w olejach emulgujących i nieemulgujących do obróbki metali oraz składnik środków ochrony czasowej przed korozją.The thus obtained composition of modified imidazoline derivatives with increased anti-corrosive and dispersing properties is suitable for use as: a component of a corrosion inhibitor composition in the oil and natural gas extraction industry, a component of a corrosion inhibitor composition in the refining industry, an anti-corrosive component in diesel and heating oils, an anti-corrosive component in emulsifying and non-emulsifying oils for metalworking and a component of temporary corrosion protection measures.
Ponadto kompozycja zmodyfikowanych pochodnych imidazolinowych według wynalazku może być stosowana pojedynczo lub w kompozycjach jako dyspergator (np. w detergentach), modyfikator właściwości reologicznych, promotor adhezji w smarach, środek odwadniający np. do usuwania śladowych ilości wody z powierzchni metali.Furthermore, the composition of modified imidazoline derivatives according to the invention can be used alone or in compositions as a dispersant (e.g. in detergents), rheology modifier, adhesion promoter in lubricants, dehydrating agent e.g. to remove traces of water from metal surfaces.
Przedmiot wynalazku został szczegółowo przedstawiony w przytoczonych poniżej przykładach.The subject matter of the invention is illustrated in detail in the following examples.
Przykład 1Example 1
Do reaktora wprowadzono 103,16 kg (1 mol) dietylenotriaminy, 141,23 kg (0,5 mola) oleiny destylowanej i 45,02 kg (0,5 mola) kwasu szczawiowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny do uzyskania liczby kwasowej 3,51 mg KOH/g, a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C.103.16 kg (1 mol) of diethylenetriamine, 141.23 kg (0.5 mol) of distilled olein and 45.02 kg (0.5 mol) of oxalic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant agitation with a mechanical stirrer and additionally nitrogen sparged was used to remove the water formed during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours to an acid number of 3.51 mg KOH / g, and then heated further until it reached 220 ° C.
Reakcję prowadzono 4 godziny utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 226 kg produktu o liczbie kwasowej 0,25 mg KOH/g.The reaction was run for 4 hours keeping the temperature constant at 220 ° C while bubbling nitrogen to remove water from the reaction. The obtained product was 226 kg with an acid number of 0.25 mg KOH / g.
Przykład 2Example 2
Do reaktora wprowadzono 103,16 kg (1 mol) dietylenotriaminy, 279,64 kg (0,99 mola) kwasu oleinowego i 1,88 kg (0,01 mola) kwasu azelainowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny (liczba kwasowa - LK = 4,32 mg KOH/g), a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C.103.16 kg (1 mol) of diethylenetriamine, 279.64 kg (0.99 mol) of oleic acid and 1.88 kg (0.01 mol) of azelaic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant agitation with a mechanical stirrer and additionally nitrogen sparged was used to remove the water formed during the reaction. After reaching the temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours (acid number - LK = 4.32 mg KOH / g) and then heating was continued until it reached 220 ° C.
Reakcję prowadzono 5 godzin utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 317 kg produktu (kompozycji zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej = 0,38 mg KOH/g.The reaction was carried out for 5 hours keeping the temperature constant at 220 ° C and simultaneously using nitrogen bubbling to remove water from the reaction. 317 kg of the product (composition of modified imidazoline derivatives) with acid number = 0.38 mg KOH / g was obtained.
Przykład 3Example 3
Do reaktora wprowadzono 103,16 kg (1 mol) dietylenotriaminy, 264,10 kg (0,95 mola) kwasów tłuszczowych oleju talowego i 10,11 kg (0,05 mola) kwasu sebacynowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny (liczba kwasowa - LK = 5,1 mg KOH/g), a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C.103.16 kg (1 mol) of diethylenetriamine, 264.10 kg (0.95 mol) of tall oil fatty acids and 10.11 kg (0.05 mol) of sebacic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant agitation with a mechanical stirrer and additionally nitrogen sparged was used to remove the water formed during the reaction. After reaching the temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours (acid number - LK = 5.1 mg KOH / g) and then it was heated further until it reached a temperature of 220 ° C.
Reakcję prowadzono 5 godzin utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 308 kg produktu (kompozycji zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej 0,7 mg KOH/g.The reaction was carried out for 5 hours keeping the temperature constant at 220 ° C and simultaneously using nitrogen bubbling to remove water from the reaction. 308 kg of the product (composition of modified imidazoline derivatives) with an acid number of 0.7 mg KOH / g was obtained.
Przykład 4Example 4
Do reaktora wprowadzono 103,16 kg (1 mol) kg dietylenotriaminy, 268,34 kg (0,95 mola) oleiny destylowanej i 5,90 kg (0,05 mola) kwasu bursztynowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny (liczba kwasowa - LK = 3,94 mg KOH/g), a następnie ogrzewano nadal do osiągnięcia temperatury 210°C.103.16 kg (1 mol) kg of diethylenetriamine, 268.34 kg (0.95 mol) of distilled olein and 5.90 kg (0.05 mol) of succinic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant agitation with a mechanical stirrer and additionally nitrogen sparged was used to remove the water formed during the reaction. After reaching the temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours (acid number - LK = 3.94 mg KOH / g) and then it was heated further until the temperature reached 210 ° C.
Reakcję prowadzono 5 godzin utrzymując temperaturę na stałym poziomie 210°C równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 312 kg produktu (kompozycji zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej 0,24 mg KOH/g.The reaction was run for 5 hours while keeping the temperature constant at 210 ° C while bubbling nitrogen to remove water from the reaction. 312 kg of the product (composition of modified imidazoline derivatives) with an acid number of 0.24 mg KOH / g was obtained.
Przykład 5Example 5
Do reaktora wprowadzono 103,16 kg (1 mol) dietylenotriaminy, 268,34 kg (0,95 mola) oleiny destylowanej i 7,67 kg (0,05mola) kwasu adypinowego. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym, równocześnie włączono próżnię 13332,24 Pa (100 mmHg) w celu usunięcia wody z reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny (liczba kwasowa - LK = 4,72 mg KOH/g), a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C.103.16 kg (1 mol) of diethylenetriamine, 268.34 kg (0.95 mol) of distilled olein and 7.67 kg (0.05 mol) of adipic acid were introduced into the reactor. The contents were heated with constant stirring with a mechanical stirrer, while a vacuum of 13332.24 Pa (100 mmHg) was applied to remove water from the reaction. After reaching the temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours (acid number - LK = 4.72 mg KOH / g) and then heating was continued until it reached 220 ° C.
PL 230 807 Β1PL 230 807 Β1
Reakcję prowadzono 5 godzin utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując próżnię 13332,24 Pa (100 mmHg) w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 299 kg produktu (kompozycji zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny) o liczbie kwasowej 0,33 mg KOH/g.The reaction was carried out for 5 hours keeping the temperature constant at 220 ° C while applying a vacuum of 13332.24 Pa (100 mmHg) to remove water from the reaction. 299 kg of the product (composition of modified imidazoline derivatives) with an acid number of 0.33 mg KOH / g was obtained.
Przykład 6 (porównawczy)Example 6 (comparative)
Do mieszalnika wprowadzono 103,16 kg (1 mol) dietylenotriaminy, 282,46 kg (1 mol) oleiny destylowanej. Zawartość ogrzewano przy ciągłym mieszaniu mieszadłem mechanicznym i dodatkowo stosowano barbotaż azotem w celu usunięcia wody powstającej podczas reakcji. Po uzyskaniu temperatury 150°C utrzymywano ją przez 3 godziny do uzyskania liczby kwasowej 5,789 mg KOH/g, a następnie ogrzewano nadal, aż do osiągnięcia temperatury 220°C.103.16 kg (1 mol) of diethylenetriamine, 282.46 kg (1 mol) of distilled olein were introduced into the mixer. The contents were heated with constant agitation with a mechanical stirrer and additionally nitrogen sparged was used to remove the water formed during the reaction. After reaching a temperature of 150 ° C, it was held for 3 hours to an acid number of 5.789 mg KOH / g, and then heated further until a temperature of 220 ° C was reached.
Reakcję prowadzono 4 godziny utrzymując temperaturę na stałym poziomie 220°C i równocześnie stosując barbotaż azotem w celu usuwania wody z reakcji. Uzyskano 312,18 kg produktu o liczbie kwasowej 0,33 mg KOH/g.The reaction was run for 4 hours keeping the temperature constant at 220 ° C while bubbling nitrogen to remove water from the reaction. The obtained was 312.18 kg of the product with an acid number of 0.33 mg KOH / g.
Przykład 7Example 7
Badania właściwości przeciwkorozyjnych inhibitora korozji opartego na mieszaninie zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny wg wynalazku, prowadzono według testu Wheel Test zgodnie z normą ASTM NACE 1 D 182 „Metoda badania trwałości warstwy ochronnej, tworzonej przez inhibitory korozji rur w odwiertach”. Jest to konwencjonalna metoda badania ubytku masy, stosowana do oceny wydajności inhibitora poprzez symulację ciągłego przepływu medium korozyjnego.The tests of anticorrosive properties of the corrosion inhibitor based on the mixture of modified imidazoline derivatives according to the invention were carried out according to the Wheel Test according to the ASTM NACE 1 D 182 standard "Method of testing the durability of the protective layer formed by corrosion inhibitors of pipes in boreholes". This is the conventional mass loss test method used to evaluate the performance of an inhibitor by simulating a continuous flow of corrosive medium.
A. Przygotowanie wody korozyjnej: sporządzono wodę korozyjną według składu: 9,62% NaCI i 0,305% CaCh i 0,186% MgChx6H2O i 89,89% wody destylowanej. Wodę poddano barbotażowi azotem przez 30 minut, a następnie przez około 10 min ditlenkiem węgla, do momentu uzyskania pH wody korozyjnej w granicach 4,4 do 4,8.A. Preparation of corrosive water: corrosive water was prepared according to the composition: 9.62% NaCl and 0.305% CaCl2 and 0.186% MgChx6H2O and 89.89% distilled water. The water was bubbled with nitrogen for 30 minutes, and then with carbon dioxide for about 10 minutes, until the pH of the corrosive water was in the range of 4.4 to 4.8.
B. Przygotowanie oleju parafinowego (mieszanina węglowodorów izoparafinowych): olej ujednorodniono w temperaturze 62°C, a następnie rozlano do butelek testowych.B. Preparation of paraffin oil (mixture of isoparaffinic hydrocarbons): the oil was homogenized at 62 ° C and then poured into test bottles.
C. Przygotowanie próbek metalu: płytki metalu typu „Sand blasted mild Steel Shim stock” o wymiarach 0,13x12,7x76 mm przemyto acetonem, przetarto suchą tkaniną, zważono, przechowywano w eksykatorze.C. Preparation of metal samples: "Sand blasted mild Steel Shim stock" metal plates, 0.13x12.7x76 mm in size, washed with acetone, wiped with a dry cloth, weighed, and stored in a desiccator.
Do butelek o pojemności 200 ml, z których wcześniej usunięto powietrze, wprowadzano wodę korozyjną w ilości 90 ml i olej parafinowy w ilości 10 ml. Następnie wprowadzano inhibitor zawierający odpowiednią ilość mieszaniny zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny wg wynalazku.90 ml of corrosive water and 10 ml of paraffin oil were introduced into the 200 ml bottles, from which the air had been removed previously. Then an inhibitor containing an appropriate amount of the mixture of modified imidazoline derivatives according to the invention was introduced.
Do tak przygotowanych butelek wprowadzono płytki metalu opisane w pkt. C). Do butelek ponownie zadozowano dwutlenek węgla w czasie około 30 s i szczelnie zamykano. Butelki umieszczano w termostacie w temperaturze 65,5°C, w aparacie obrotowym, który obracał się z prędkością 15 obrotów/minutę. Test prowadzono przez okres 72 godzin. Po badaniu wyjmowano z butelek próbki metalu, płukano alkoholem izopropylowym, poddawano działaniu 10% roztworu kwasu solnego przez okres 10-15 sekund. Próbki metalu następnie przemywano wodą, acetonem i alkoholem, po czym ważono z dokładnością 0,1 mg. Oceniano ubytek masy próbki metalu, dodatkowo oceniano ewentualną obecność korozji wżerowej.The metal plates described in point C). The bottles were again dosed with carbon dioxide within about 30 seconds and tightly closed. The bottles were placed in a thermostat at 65.5 ° C with a rotary apparatus which was rotated at 15 rpm. The test was carried out for a period of 72 hours. After testing, metal samples were removed from the bottles, rinsed with isopropyl alcohol, and treated with a 10% solution of hydrochloric acid for 10-15 seconds. The metal samples were then washed with water, acetone and alcohol and then weighed to an accuracy of 0.1 mg. The weight loss of the metal sample was assessed, and the possible presence of pitting corrosion was additionally assessed.
Procent ochrony przed korozją obliczano z ubytku masy próbki metalu w obecności inhibitora W(inhib) oraz bez udziału inhibitora W(0).The percentage of corrosion protection was calculated from the weight loss of the metal sample in the presence of the W (inhib) inhibitor and without the W (0) inhibitor.
Procent ochrony, % P = W (0) - W(inhib) /W(0) x 100%Protection percentage,% P = W (0) - W (inhib) / W (0) x 100%
Do badań zastosowano próbki o składzie 20% m/m składnika imidazol i nowego, 7% m/m kwasu octowego lodowatego i 73% m/m izopropanolu. Tak przygotowane próbki w teście Wheel Test dozowano w takiej ilości, aby stężenie próbki w medium korozyjnym wynosiło 2, 4, 6 mg/kg.Samples composed of 20% m / m of imidazole and new components, 7% m / m of glacial acetic acid and 73% m / m of isopropanol were used for the tests. The samples prepared in this way in the Wheel Test test were dosed in such a quantity that the concentration of the sample in the corrosive medium was 2, 4, 6 mg / kg.
Wyniki badań właściwości przeciwkorozyjnych próbek o składzie opisanym powyżej, zawierających kompozycję zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny otrzymanych według przykładu 1,2,3, 4, 5, w porównaniu do próbek o składzie opisanym powyżej zawierających dostępne komercyjnie pochodne imidazoliny, które są produktem kondensacji dietylenotriaminy i kwasu oleinowego/kwasów tłuszczowych oleju talowego (próbka handlowa 1 i próbka handlowa 2), oraz w porównaniu do próbki o składzie opisanym powyżej, zawierającej znaną imidazolinę wytworzoną znanym sposobem w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym (opisanym w przykładzie 6), przedstawiono w tabeli poniżej:The results of testing the anticorrosive properties of samples with the composition described above, containing the modified imidazoline derivative composition obtained according to examples 1, 2, 3, 4, 5, compared to the samples with the composition described above containing commercially available imidazoline derivatives, which are a condensation product of diethylenetriamine and oleic acid / tall oil fatty acids (trade sample 1 and trade sample 2), and compared to the sample with the composition described above, containing the known imidazoline prepared by a known method by the condensation reaction of diethylenetriamine with oleic acid (described in example 6), are shown in the table below:
PL 230 807 Β1PL 230 807 Β1
Przykład 8Example 8
Do badań zastosowano próbki o składzie 20% m/m składnika imidazolinowego, 7% m/m kwasu octowego lodowatego i 73% m/m izopropanolu. Tak przygotowane próbki w teście Wheel Test dozowano w takiej ilości, aby stężenie próbki w medium korozyjnym wynosiło 2, 4, 6 mg/kg.Samples composed of 20% m / m of the imidazoline component, 7% m / m of glacial acetic acid and 73% m / m of isopropanol were used for the tests. The samples prepared in this way in the Wheel Test were dosed in such an amount that the concentration of the sample in the corrosive medium was 2, 4, 6 mg / kg.
Wyniki badań właściwości fizykochemicznych próbek o składzie opisanym powyżej, zawierających kompozycję zmodyfikowanych pochodnych imidazoliny otrzymanych według przykładu 1,2, 3, 4, 5, w porównaniu do próbki o składzie opisanym powyżej, zawierającej znaną imidazolinę wytworzoną znanym sposobem w reakcji kondensacji dietylenotriaminy z kwasem oleinowym (opisanym w przykładzie 6), przedstawiono w tabeli poniżej:The results of testing the physicochemical properties of samples with the composition described above, containing the composition of modified imidazoline derivatives obtained according to example 1,2, 3, 4, 5, compared to the sample with the composition described above, containing the known imidazoline prepared by a known method in the condensation reaction of diethylenetriamine with oleic acid (described in example 6), is shown in the table below:
Claims (3)
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403749A PL230807B1 (en) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation |
| RU2015150547A RU2643006C2 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble inhibitor of corrosion for protection of operating pipes and pipelines for natural gas and also method of its obtaining |
| EP14732028.7A EP2992066A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production. |
| PCT/PL2014/000048 WO2014178738A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production. |
| RU2015150552A RU2641148C2 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Corrosion inhibitor to protect equipment for production of crude oil, pipelines and reservoirs for crude oil and method of its production |
| PCT/PL2014/000047 WO2014178737A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production |
| EP14729473.0A EP2992065A1 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production |
| UAA201511857A UA117583C2 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Water-soluble corrosion inhibitor for protection of lifting casings and natural gas pipelines as well as the method of its production |
| UAA201511858A UA117131C2 (en) | 2013-05-02 | 2014-05-05 | Corrosion inhibitor for protection of crude oil extraction equipment, crude oil pipelines, and crude oil tanks as well as the method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL403749A PL230807B1 (en) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL403749A1 PL403749A1 (en) | 2014-11-10 |
| PL230807B1 true PL230807B1 (en) | 2018-12-31 |
Family
ID=51866409
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL403749A PL230807B1 (en) | 2013-05-02 | 2013-05-02 | New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL230807B1 (en) |
-
2013
- 2013-05-02 PL PL403749A patent/PL230807B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL403749A1 (en) | 2014-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3259586A (en) | Foam inhibitor | |
| US7057050B2 (en) | Imidazoline corrosion inhibitors | |
| CN103261482B (en) | Polyester Polyamine and Polyester Polyquaternium Corrosion Inhibitors | |
| US20110186299A1 (en) | Low-Toxicity Biodegradable Corrosion Inhibitors | |
| US6310174B1 (en) | Primary alkanolamides | |
| US20100105580A1 (en) | Polymers For Oilfield Applications | |
| CN100526508C (en) | Corrosion inhibitor for inhibiting metal corrosion and preparation method thereof | |
| CN102369267A (en) | Water-mixed metalworking fluids containing ether pyrrolidone carboxylic acids | |
| NO336025B1 (en) | Nitrogen-containing compounds as corrosion inhibitors | |
| WO2008041569A1 (en) | Corrosion inhibitor and method of inhibiting corrosion | |
| US3017356A (en) | Process of inhibiting corrosion | |
| TWI500740B (en) | Anti-rust composition and anti-rust method | |
| JP2012153809A (en) | Water-soluble quenching liquid composition | |
| BR112018006144B1 (en) | HYDROCARBIDE-FREE EMULSION STABILIZING AGENT, AND, UNDERGROUND WATER-IN-OIL TREATMENT FLUID | |
| US20250109343A1 (en) | Corrosion inhibitor | |
| US9890462B2 (en) | Corrosion-protection system for treating metal surfaces | |
| CN102268677A (en) | Corrosion inhibitor for inhibiting H2S/CO2 corrosion and preparation method thereof | |
| US3014864A (en) | Process of inhibiting corrosion | |
| PL230807B1 (en) | New combination of modified imidazoline derivatives and a method for its preparation | |
| US2987521A (en) | Polymeric partial esters of hydrocarbon-diimidazolinylalkanols and dicarboxylic acids | |
| US8349215B2 (en) | Corrosion inhibitors having increased biological degradability and minimized toxicity | |
| JP6556959B2 (en) | Dialkyl-polyalkylamine compositions, methods for their production and their use | |
| US20220098157A1 (en) | Compounds with at least one cyclic urea moiety and their use in corrosion prevention | |
| PL226810B1 (en) | Thermodynamic hydrate inhibitor of anticorrosion and anti-agglomeration to protect mining equipment, pipelines transporting of the crude oil and a method for its preparation | |
| CN113396148A (en) | Compounds having at least one cyclic urea moiety and their use in corrosion protection |