[go: up one dir, main page]

PL201330B1 - Sposób otrzymywania bisfenolu A - Google Patents

Sposób otrzymywania bisfenolu A

Info

Publication number
PL201330B1
PL201330B1 PL347705A PL34770501A PL201330B1 PL 201330 B1 PL201330 B1 PL 201330B1 PL 347705 A PL347705 A PL 347705A PL 34770501 A PL34770501 A PL 34770501A PL 201330 B1 PL201330 B1 PL 201330B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
reactor
phenol
stream
bisphenol
crystallization
Prior art date
Application number
PL347705A
Other languages
English (en)
Other versions
PL347705A1 (en
Inventor
Maciej Kiedik
Stanisław Matyja
Zofia Pokorska
Teresa Rdesińska-Ćwik
Edward Grzywa
Małgorzata Kałędkowska
Ryszard Kościuk
Anna Rzodeczko
Józef Kołt
Ryszard Smolnik
Jerzy Mróz
Original Assignee
Edward Grzywa
Inst Ci & Eogon & Zdot Kiej Sy
Małgorzata Kałędkowska
Maciej Kiedik
Kołt Jozef
Ryszard Kościuk
Stanisław Matyja
Mroz Jerzy
Zofia Pokorska
Rdesińska Ćwik Teresa
Anna Rzodeczko
Ryszard Smolnik
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Edward Grzywa, Inst Ci & Eogon & Zdot Kiej Sy, Małgorzata Kałędkowska, Maciej Kiedik, Kołt Jozef, Ryszard Kościuk, Stanisław Matyja, Mroz Jerzy, Zofia Pokorska, Rdesińska Ćwik Teresa, Anna Rzodeczko, Ryszard Smolnik filed Critical Edward Grzywa
Priority to PL347705A priority Critical patent/PL201330B1/pl
Priority to CN 02120336 priority patent/CN1390819A/zh
Publication of PL347705A1 publication Critical patent/PL347705A1/xx
Publication of PL201330B1 publication Critical patent/PL201330B1/pl

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Sposób otrzymywania bisfenolu A z fenolu i acetonu wobec kwa snej zywicy jonowymiennej przy przep lywie mieszaniny reakcyjnej od do lu do góry reaktora polega na tym, ze mieszanin e fenolu i ace- tonu (1) zawieraj ac a nie mniej ni z 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje si e do reaktora kondensacji podzielonego na dwie cz esci, dolna cz es c reaktora zawiera z loze kwa snej zywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zoboj etnionych promotorem, a górna cz esc reaktora zawiera z lo ze kwa snej zywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zoboj etnionych promotorem, a przyrost temperatury pomi edzy wlotem strumienia (1) a wylotem stru- mienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K. Czes c mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza si e znad granicy pomi edzy obu czesciami reaktora syntezy i laczy si e z mieszanin a wsadow a do reaktora (1), a pozostala cz esc po przej sciu przez górn a cz es c reaktora jako strumie n (3) kieruje si e do uk ladu destylacyjnego, w którym oddestylowuje si e aceton, wod e i fenol otrzymuj ac surowy bisfenol A (4), który kieruje si e do krystalizacji frakcjonowanej oraz pozosta losc (6) po krystalizacji. PL PL PL

Description

(21) Numer zgłoszenia: 347705 j
C07C 37/20 (2006.01) C07C 39/16 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 23.05.2001
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (54)
Sposób otrzymywania bisfenolu A (43) Zgłoszenie ogłoszono:
02.12.2002 BUP 25/02 (73) Uprawniony z patentu:
Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej BLACHOWNIA,Kędzierzyn-Koźle,PL Kiedik Maciej,Kędzierzyn-Koźle,PL Matyja Stanisław,Kędzierzyn-Koźle,PL Pokorska Zofia,Kędzierzyn-Koźle,PL Rdesińska-Ćwik Teresa,Kędzierzyn-Koźle,PL Grzywa Edward,Warszawa,PL Kałędkowska Małgorzata,Kędzierzyn-Koźle,PL Kościu k Ryszard,Kędzierzyn-Koźle,PL Rzodeczko Anna,Kędzierzyn-Koźle,PL Kołt Józef,Zabrze,PL
Smolnik Ryszard,Kędzierzyn-Koźle,PL Mróz Jerzy,Kędzierzyn-Koźle,PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.03.2009 WUP 03/09 (72) Twórca(y) wynalazku:
Maciej Kiedik,Kędzierzyn-Koźle,PL Stanisław Matyja,Kędzierzyn-Koźle,PL Zofia Pokorska,Kędzierzyn-Koźle,PL Teresa Rdesińska-Ćwik,Kędzierzyn-Koźle,PL Edward Grzywa,Warszawa,PL Małgorzata Kałędkowska,Kędzierzyn-Koźle,PL Ryszard Kościuk,Kędzierzyn-Koźle,PL Anna Rzodeczko,Kędzierzyn-Koźle,PL Józef Kołt,Zabrze,PL
Ryszard Smolnik,Kędzierzyn-Koźle,PL Jerzy Mróz,Kędzierzyn-Koźle,PL (74) Pełnomocnik:
Renata Fiszer, ICSO BLACHOWNIA (57) Sposób orrzy mywa nia bisfenolu A zfenolu i acetonu wobec kwaśnej yywiyyjonowymiennej pryy przepływie mieszaniny reakcyjnej od dołu do góry reaktora polega na tym, że mieszaninę fenolu i acetonu (1) zawierającą nie mniej niż 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje się do reaktora kondensacji podzielonego na dwie części, dolna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a górna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a przyrost temperatury pomiędzy wlotem strumienia (1) a wylotem strumienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K. Część mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza się znad granicy pomiędzy obu częściami reaktora syntezy i łączy się z mieszaniną wsadową do reaktora (1), a pozostałą część po przejściu przez górną część reaktora jako strumień (3) kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się aceton, wodę i fenol otrzymując surowy bisfenol A (4), który kieruje się do krystalizacji frakcjonowanej oraz pozostałość (6) po krystalizacji.
PL 201 330 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bisfenolu A stosowanego, jako surowiec w produkcji żywic, głównie epoksydowych i poliwęglanowych.
Bisfenol A, o wzorze chemicznym OH-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH otrzymuje się w reakcji kondensacji fenolu z acetonem wobec silnie kwaśnego kationitu w roli katalizatora, a następnie rozdziału mieszaniny poreakcyjnej na drodze destylacji i krystalizacji. Nieprzereagowane surowce zawraca się do procesu. Produkty uboczne poddaje się katalitycznemu rozkładowi, a odzyskane w ten sposób surowce również zawraca się do procesu.
W literaturze patentowej znanych jest wiele procesów otrzymywania bisfenolu A.
W opisie patentowym EP 0313165 aceton i fenol wraz z zawracanymi produktami izomeryzacji poddaje się kondensacji wobec żywicy kationitowej w temperaturze 50 - 90°C, mieszaninę poreakcyjną zatęża się odzyskując nieprzereagowany aceton i fenol, które zawraca się do reakcji. Produkt bisfenol A krystalizuje się otrzymując zawiesinę adduktu bisfenolu A z fenolem. Z zawiesiny adduktu w separatorze oddziela się addukt od ługu macierzystego zawierającego produkty uboczne. Addukt kieruje się do topnika, a ług macierzysty poddaje się izomeryzacji w temperaturze 60 - 90°C wobec kwaśnej żywicy kationitowej modyfikowanej merkaptanem. Mieszaninę poreakcyjną, wzbogaconą w bisfenol A zawraca się do reaktora kondensacji.
Opis EP 0332203 ujawnia proces otrzymywania bisfenolu A o wysokiej czystości. Bisfenol A otrzymuje się w procesie zasadniczym w reakcji fenolu z acetonem, mieszaninę poreakcyjną poddaje się obróbce do uzyskania założonego stężenia bisfenolu A, następnie prowadzi się kolejno:
- pierwszy etap krystalizacji adduktu bisfenolu A z fenolem,
- pierwszy etap wydzielania adduktu z ługu macierzystego,
- usuwanie fenolu z adduktu.
Następnie prowadzi się tak zwany sub-proces, w którym p-izopropenylofenol poddaje się kondensacji z fenolem, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną poddaje się kolejno:
- obróbce do uzyskania założonego stężenia bisfenolu A,
- drugiej krystalizacji adduktu bisfenolu A z fenolem,
- drugiemu wydzielaniu adduktu z tugu macierzystego.
Kryształy adduktu z sub-procesu kieruje się do procesu zasadniczego. Ług macierzysty z procesu zasadniczego kieruje się do sub-procesu, a z ługu macierzystego z sub-procesu wydziela się p-propenylofenol i fenol.
Patent EP 0332203 chroni także wariant otrzymywania bisfenolu A, w którym w zasadniczym procesie prowadzi się kondensację fenolu i acetonu, usuwa się katalizator, następnie w krystalizacji wytrąca się addukt bisfenolu A, oddziela się kryształy adduktu od ługu macierzystego a z kryształów adduktu usuwa się fenol. W sub-procesie natomiast prowadzi się kondensację p-izopropenylofenolu z fenolem, usuwa się katalizator, usuwa się nieprzereagowany fenol, a z otrzymanego surowego bisfenolu A substancje niżej i wyżej wrzące destylacyjnie oddziela się od bisfenolu A. Frakcje zawierające substancje niżej i wyżej wrzące poddaje się przerobowi w celu otrzymania p-propenylofenolu i fenolu. Ług macierzysty z procesu zasadniczego kieruje się do sub-procesu, a bisfenol A z sub-procesu do procesu zasadniczego.
W patencie EP 0812815 przedstawiono sposób otrzymywania bisfenolu A na drodze kondensacji acetonu i fenolu wobec żywicy jonowymiennej w roli katalizatora, w którym mieszaninę poreakcyjną kieruje się do strippera oddzielającego fenol, a bisfenol A poddaje się krystalizacji stopowej w krystalizatorze dynamicznym z opadającym filmem. Bisfenol A płatkuje się, a pozostałość z krystalizacji zawierającą bisfenol A, smołę i izomery zawraca się do węzła odzysku; uzyskany w ten sposób bisfenol A kieruje się do destylacji stopowej, a smołę i izomery do węzła rozkładu termicznego. Rozkład termiczny prowadzi się w układzie reaktor - kolumna destylacyjna, wobec katalizatora takiego jak wodorotlenek sodu lub kwasy sulfonowe. Odzyskany fenol zawraca się do reakcji, a pozostałość spala. Proces chroniony patentem EP 0812815 prowadzi się w następujący sposób:
1. fenol kondensuje się z ketonem wobec żywicy jonowymiennej w roli katalizatora,
2. z mieszaniny poreakcyjnej usuwa się frakcję nieprzereagowanego fenolu,
3. z frakcjj nieprzereagowanego fenolu usuwa się wodę i aceton, a suchy fenol zawraca się do kondensacji,
4. z fi^^^ccj wody i acetonu uzyskany w węźle3 oddziela sśę wodę, a acetonzawraca sśę do feaktora kondensacji,
PL 201 330 B1
5. zmieszaniny poreakcyjnej z węęte 2 na drodze frakcjonowanej krystalizacji stopowej z dynamicznie opadającym riimsm nZ bizraoniu A dZZeisic zię onedzOcłdść ecwisacnązą ranni, ienmsry i zmnłę,
6. poedzacłość poZZcjs zię aneCłcZowi w węźis oZeyzCu,
7. bizrsooi A e węełc oZeyzCu ecwracc zię Zo Cryzaciieccji zaopowsj,
8. rsooi, zmołę i ieomsry e roeCłcZu poedzOcłości Cisrujs zię Zo węełc asrmiceosgo roeCłcZu zmoły,
9. rsooi e asamiceosgo roeCłcZu zmoły Cisrujs zię Zo ascCtom CooZsozccji, c zmołę uzuwc zię,
10. bizrsooi A wyZeisic zię e Cryzaciiecaora zaopowsgo
W pcOsocis EP 0829464 paesZzaawidOd procsz wyawaaeaoia bizrsooiu A o wyzoCisj i zOcbiiosj ceyzaości, w COórym uOreymywcoy jszO ecłożooy, zasrowcoy poeiom 2- (4-hyZadCzyrsoyid) 2-(2-hyZraCzyrsoyid)padpaou - iedmsau bizrsooiu A.
W pcOsocis US 5243093 paesZzaawidOd zpozób oareymywcoic bizrsooiu A, w COórym w Zyocmiceoym CryzOaiieaOdras eczOozowcoo dceyzeceaois proZuCOu oc ZraZes rraCcjooowcosj CryzOciieccji zOopowsj e opcZcjącym fiimsm, c w poizCim pcOsocis 159620 eczOozowcoo CryzOciieccję zOopową e ZoZcOCism ceyzOsgo rsooiu.
W egłozesoiu P-337475 wyzoCą ceyzOość bizrsooiu A oziągoięOo oc ZraZes ZszOyiccji i CryzOciieccji, e wyCdaeyzOaoism wisiozOopoiowych ecwraOów zOrumisoi Oschodidgiceoych e pracszu wyOwaaeaoic bizrsooiu A.
Csism wyociceCu było opaacowaois msOoZy oOreymywcoic bizrsooiu A gwcraoOującsj wyzoCą jcCość proZuCOu, c jsZoocesśois ecpswoicjącsj wyzoCą zsisCOywoość i wyZcjoość pracszu.
OCcecło zię, żs eczOozowcois ZwuzOasrowsgo ełożc CcOciiecOora w połącesoiu e oZpowisZoimi Zic Oych zOrsr oZbiorami miszecoioy poasaCcyjosj i e uOreymywcoism oZpowisZoio wyzoCisgo zOężsoic woZy i włcściwsj OsmpsraOury w ełożu CcOciiOyceoym, orae e oZpowisZoim oceyzeceaoism proZuCOu Zcło oisocesCiwcois Zobas aseuiOaOy.
IzOoOc wyociceCu poisgc oc Oym, żs miszecoioę ecwisrającą główois rsooi i ccsOoo 1 i ecwisrającą ois moisj oiż 0,7% wcgowych, CoaeyzOois 0,9-1,5% wcgowych woZy, Zoeujs zię Zo asaCOoaa CooZsozccji poZeisioosgo oc Zwis ceęści, Zoioc ceęść asaCOoaa ecwisra ełożs Cwcśosj żywicy jooowymisoosj, w COórsj 12-25% moiowych grup zuirooowych jszO eobojęOoiooych pramoOoasm, c góroc ceęść asaCOoaa ecwisra ełożs Cwcśosj żywicy jooowymisoosj, w COórsj 10-20% moiowych grup zuirooowych jszO eobojęOoiooych promoOoasm, c preyrazO OsmpsraOury pomięZey wioOsm miszecoioy wzcZowsj Zo asaCOora 1 c wyioOsm zOrumisoic 3 e asaCOora ois paesCracea 15°K, prey ceym ceęść miszecoioy porscCcyjosj 2 wyprawcZec zię eocZ graoicy pomięZey obu ceęściami asaCOora zyoOsey i łącey zię e miszecoioą wzcZową Zo asaCOora 1, c poeozOcłą ceęść po paesjściu prese górną ceęść asaCOora, jcCo zOrumisń 3 Cisrujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo, w COórym oZZszOyiowujs zię rraCcję ecwisrającą ccsOoo, woZę i rsooi, jcCo poenzOcłość Cubową oOreymując zurowy bizrsooi A 4 ecwisrający ois więcsj oiż 3% wcgowych rsooiu, CoaeyzOois ois więcsj oiż 1% wcgowych rsooiu, COórą Cisrujs zię Zo zOopowsj CryzOciieccji rraCcjnoowcosj, gZeis oOreymujs zię bizrsooi A orae poenzOcłość 6 ecwisrającą główois bizrsooi A i praZuCOy uboceos. KoaeyzOois jszO, jsżsii poenzOcłość 6 e CryzOciieccji zOopowsj roecisńcea zię zOrumisoism rsoninwym 12 i poZZcjs zię CryzOciieccji zOcOyceosj, oOreymując cZZuCO bizrsooiu A e rsooism 7, COóry Cisrujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo wrae es zOrumisoism 3 miszecoioy poasaCcyjosj e asaCOora CooZsozccji, orae poenzOcłość 8 po CryzOciieccji zOcOyceosj, COórą po oZZszOyinwcoiu rsooiu 10 wyprawcZec zię e pracszu, jcCo zOrumisń 9. KoaeyzOois jszO, jsżsii zOozuosC objęOości Zoiosj ceęści ełożc CcOciiecOora Zo górosj wyoozi oZ 1/2 Zo 2. KoaeyzOois jszO, jsśii jcCo Cwcśoą żywicę jooowymisooą zOozujs zię zuirnoowcoy Copoiimsa zOyasou e 2-6% Ziwioyiobsoesou. KoaeyzOois jszO, jsżsii poenzOcłość po CryzOciieccji zOcOyceosj po oZZszOyinwcoiu rsooiu 9, poZZcjs zię roeCłcZowi Osamiceosmu wobsc CaOaiieaOoaów eczcZowych, ZszOyicO 11 ueyzCcoy w srsCcis roeCłcZu roecisńcea zię zOrumisoism rsooiowym 10 i ceyzOym rsooism, po ceym CooOcCOujs zię e mcCroporowcOą żywicą jooowymisooą c praZuCO 12 asaCcji paesgaupowaoia Cisaujs zię Zo roecisńceaoia wzcZu Zo CryzOciieccji zOcOyceosj. KoaeyzOois jszO aówoisż, jsżsii poenzOcłość (6) po CryzOciieccji rraCcjnoowcosj po oZZszOyinwcoiu rsooiu poZZcjs zię roeCłcZowi Osamiceosmu wobsc CaOaiieaOoaów eczcZowych, c ZszOyicO (11) ueyzCcoy w srsCcis roeCłcZu roecisńcea zię zOrumisoism rsooiowym (10) i rsooism, po ceym CooOcCOujs zię e CcOiooiOsm mcCroporowcOym, c praZuCO (12) asaCcji prasgaupowaoia Cisaujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo wrae es zOrumisoism miszecoioy poasaCcyjosj e asaCOora CnoZsozccji.
Spozób wsZług wyociceCu objcśoic ryzuosC, COóasgo rig. 1 paesZzOawia zchsmcO iZsowy obisgu zOrumisoi Oschooiogiceoych w węźis CnoZsozccji i ZszOyiccji, rig. 2 prasZzOawia zchsmcO bioCowy procszu obsjmujący węeły CooZsozccji, ZszOyiccji, CryzOciieccji rraCcjdoowcosj, CryzOciieccji zOcOyceosj,
PL 201 330 B1 rozkładu termicznego i przegrupowania pozostałości, a fig. 3 schemat blokowy procesu obejmujący węzły kondensacji, destylacji, krystalizacji frakcjonowanej rozkładu termicznego i przegrupowania.
Rozkładowi termicznemu poddaje się alternatywnie, albo pozostałość 6 albo pozostałość 9.
W przypadku stosowania rozkładu pozostałości 6 krystalizacji statycznej nie prowadzi się.
P r z y k ł a d l
Proces kondensacji prowadzi się w sposób ciągły, w temperaturze 331-339°K w specjalnym, dwustrefowym reaktorze umożliwiającym odbiór produktów reakcji na różnych poziomach. Dolna część reaktora wypełniona jest 30 m3 sulfonowanego kopolimeru styrenu z 4% molowymi diwinylobenzenu, którego 20% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną, a górna część reaktora wypełniona jest 15 m3 kopolimeru styrenu z 5% diwinylobenzenu, którego 15% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną. Jako kationit bazowy stosuje się Purolit CT-124. Od dołu do reaktora o pojemności 90 mr3 wprowadza się 71421 kg/godzinę surowców 1 o składzie:
aceton 3,24% wagowceh fenol 87,05% wagowceh bisfenol A 8,36% w^^^^wchh produkty uboczne 0,44% wagowchl!
woda 0,91% wagowchl!
Znad granicy obu części złoża katalizatora wyprowadza się przez dysze szczelinowo - filtracyjne i zawraca do strumienia surowców 1, strumień mieszaniny reakcyjnej 2 w ilości 55886 kg/godzinę. Dozowanie reagentów, wielkość oraz stopień ochłodzenia zawracanego strumienia są tak dobrane, aby różnica temperatury pomiędzy wlotem surowców do reaktora, a wylotem zawracanego strumienia mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyła 6°K. Z górnej części reaktora wyprowadza się strumień 3 mieszaniny reakcyjnej, kierowany do układu destylacyjnego, w którego pierwszym stopniu oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol, otrzymując jako pozostałość kubową surowy bisfenol A 4, który kieruje się do krystalizacji. W drugim stopniu układu wyparnego oddestylowuje się frakcję acetonu i wody, otrzymując jako pozostałość kubową strumień 5 fenolu, a w trzecim stopniu oddestylowuje się aceton, który zawraca się do strumienia surowców 1 oraz wodę fenolową. Strumień 4 surowego bisfenolu A kieruje się do frakcjonowanej krystalizacji stopowej w której otrzymuje się 1736,1 kg/godzinę czystego, krystalizowanego bisfenolu A o czystości:
zawartość bisfenolu A zawartość 2,4-izomeru bisfenolu A zawartość trisfenolu barwa w 50% roztworze metanolu barwa w stanie stopionym
99,96% wagowych 42 ppm 17 ppm jednostki APHA 10 jednostek APHA
Pozostałość 6 po krystalizacji stopowej zawierającą produkty uboczne rozcieńcza się strumieniem fenolowym 12 w stosunku 1:1,4 i poddaje się krystalizacji statycznej, uzyskany w krystalizacji addukt bisfenolu A z fenolem 7 kieruje się do układu destylacyjnego łącznie z mieszaniną poreakcyjną 3, a z pozostałości po krystalizacji statycznej 8 oddestylowuje się fenol 10, który kieruje się do rozcieńczania strumienia 11, a pozostałość 9 poddaje się rozkładowi termicznemu w obecności kwaśnego węglanu sodowego w roli katalizatora, w temperaturze 513°K, pod próżnią 11 hPa przy czasie przebywania 5 godzin. Stały odpad w ilości 52,1 kg/godzinę usuwa się, a destylat 11 rozcieńcza się strumieniem 10 i czystym fenolem w stosunku 1:4,5 i poddaje się reakcji przegrupowania, w której wobec makroporowatego kationitu Amberlyst 15 w temperaturze 333-338°K, z p-izopropenylofenolu, oraz jego dimerów i oligomerów w reakcji z fenolem tworzy się bisfenol A, a otrzymaną mieszaninę poreakcyjną 12 zawraca się do rozcieńczania wsadu do krystalizacji statycznej. Selektywność procesu wynosi 97%.
P r z y k ł a d II
Proces prowadzi się w tej samej aparaturze i w ten sam sposób jak w przykładzie l, w dwustrefowym reaktorze umożliwiającym odbiór produktów reakcji na różnych poziomach, przy czym dolna część reaktora wypełniona jest 30 m3 sulfonowanego kopolimeru styrenu z 4% wagowymi diwinylobenzenu, którego 25% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną, a górna część reaktora wypełniona jest 15 m3 kopolimeru styrenu z 4% diwinylobenzenu, którego 12% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną. Dozowanie surowców, wielkość oraz stopień ochłodzenia zawracanego strumienia są tak dobrane, aby różnica temperatury pomiędzy wlotem surowców do reaktora, a wylotem zawracanego strumienia mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyła 5°K.
PL 201 330 B1
Strumień 4 otrzymywany w ilości 1736,1 kg/godzinę czystego, krystalizowanego bisfenolu A po frakcjonowanej krystalizacji stopowej miał czystość:
zawartość bisfenolu A 99,95%wagowych zawartość 2,4-izomeru 38 ppm zawartość trisfenolu 15 ppm barwa w 50% roztworze metanolu 2 jednostki APHA barwa w stanie stopionym 10 jed nostek APHA
Pozostałość 6 po krystalizacji stopowej zawierającą produkty uboczne kieruje się do aparatu wyparnego, w którym oddestylowuje się fenol 10 kierowany do rozcieńczania strumienia 11, a pozostałość 9 poddaje się rozkładowi termicznemu w obecności kwaśnego węglanu sodowego w roli katalizatora, w temperaturze 510°K, pod próżnią 8 hPa przy czasie przebywania 5,5 godzin. Stały odpad w ilości 65,2 kg/godzinę usuwa się, destylat 11 po rozcieńczeniu strumieniem fenolowym poddaje się reakcji przegrupowania wobec kationitu Purolite CT-175 w temperaturze 331-337°K, a otrzymaną mieszaninę poreakcyjną 12 kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej 3 z reaktora kondensacji. Selektywność procesu wynosi 96%.

Claims (7)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób otrzymywania bisfenolu A z fenolu i acetonu wobec kwaśnej żywicy jorK^\w^rmem^^jj przy przepływie mieszaniny reakcyjnej od dołu do góry reaktora z zastosowaniem destylacyjnego rozdziału produktów reakcji, krystalizacji, oraz katalitycznego, termicznego rozkładu produktów ubocznych, znamienny tym, że mieszaninę fenolu i acetonu zawierającą nie mniej niż 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje się do reaktora kondensacji podzielonego na dwie części, dolna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a górna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a przyrost temperatury pomiędzy wlotem mieszaniny wsadowej do reaktorów (1), a wylotem strumienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K, przy czym część mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza się znad granicy pomiędzy obu częściami reaktora syntezy i łączy się z mieszaniną wsadową do reaktora (1), a pozostałą część po przejściu przez górną część reaktora jako strumień (3) kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol otrzymując jako pozostałość kubową surowy bisfenol A (4) zawierający nie więcej niż 3% wagowych fenoli, korzystnie nie więcej niż 1% wagowych fenolu, którą kieruje się do stopowej krystalizacji frakcjonowanej, gdzie otrzymuje się bisfenol A oraz pozostałość (6) zawierającą głównie bisfenol A i produkty uboczne.
  2. 2. Sposób według zassrz. 1, znamienny tym, że pozossałość (6) po krys1:allzacjj ssopowej rozcieńcza się strumieniem fenolowym i poddaje się krystalizacji statycznej, otrzymując addukt bisfenolu A z fenolem (7), który kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem (3) mieszaniny poreakcyjnej z reaktora kondensacji, oraz pozostałość (8) po krystalizacji statycznej, którą po oddestylowaniu fenolu wyprowadza się z procesu jako strumień (9).
  3. 3. SposóbwedługzasSrz. 1, znamiennytym, że pozosfałośćj6) po kΓysfallzacjj frakcjonowanej po oddestylowaniu fenolu poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych, a destylat (11) uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym (10) i fenolem, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym, a produkt (12) reakcji przegrupowania kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej z reaktora kondensacji.
  4. 4. Sposób według zassrz. j, znamienny tym, że sfosunekdolnej objjjitości z-ożakałallzałota do górnej wynosi od 1/2 do 2.
  5. 5. Sposóbwedług zas^z. j, znamiennytym, że j akokwaśną żyy/vicę j onowymienną ssosujesię sulfonowany kopolimer styrenu z 2-6% diwinylobenzenu.
  6. 6. Sposób według zas^z. 1, znamienny tym, że w roH promotota stosie się 2,,2 dimetylotiazolidynę lub cysteaminę.
  7. 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny t^r^, że pozossałość (9) po kryst^llzaccj ssatycznej po oddestylowaniu fenolu poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych, a destylat (11) uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym (10) i czystym fenolem, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym, a produkt (12) reakcji przegrupowania kieruje się do rozcieńczania wsadu do krystalizacji statycznej.
PL347705A 2001-05-23 2001-05-23 Sposób otrzymywania bisfenolu A PL201330B1 (pl)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL347705A PL201330B1 (pl) 2001-05-23 2001-05-23 Sposób otrzymywania bisfenolu A
CN 02120336 CN1390819A (zh) 2001-05-23 2002-05-23 双酚a的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL347705A PL201330B1 (pl) 2001-05-23 2001-05-23 Sposób otrzymywania bisfenolu A

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL347705A1 PL347705A1 (en) 2002-12-02
PL201330B1 true PL201330B1 (pl) 2009-03-31

Family

ID=20078824

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL347705A PL201330B1 (pl) 2001-05-23 2001-05-23 Sposób otrzymywania bisfenolu A

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1390819A (pl)
PL (1) PL201330B1 (pl)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1669339B1 (en) 2003-09-28 2010-07-28 China Petroleum & Chemical Corporation Method for preparing bisphenol a
KR101095455B1 (ko) * 2005-11-21 2011-12-19 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 비스페놀 a의 제조방법 및 수직 고정상 반응기
EP2090562A1 (en) 2008-02-06 2009-08-19 Maciej Kiedik A method to obtain polycarbonate-grade bisphenol A
PL212162B1 (pl) 2010-02-15 2012-08-31 Inst Inżynierii Materiałow Polimerowych I Barwnikow Sposób otrzymywania bisfenolu A o czystości poliwęglanowej
WO2018065834A1 (en) * 2016-07-22 2018-04-12 Sabic Global Technologies B.V. A method for the continuous manufactore of bisphenol a
CN117717980B (zh) * 2023-12-14 2024-08-23 天津大学 双酚a生产工艺及装置

Also Published As

Publication number Publication date
PL347705A1 (en) 2002-12-02
CN1390819A (zh) 2003-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR910004133B1 (ko) 고순도 비스페놀 a의 제조방법
WO2008100165A1 (en) Process for producing bisphenol a
US7078573B2 (en) Dewatering of circulatory flows in the production of bisphenol A
JP6055472B2 (ja) ビスフェノールaの製造方法
US6307111B1 (en) Method for continuous production of dihydroxydiarylalkanes
PL201330B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A
US6191316B1 (en) Method for processing mother liquors from the production of bisphenol
JP4874125B2 (ja) 異性体形成の低減されたビスフェノールaの製造
TWI353973B (en) Process for producing bisphenol a
KR100841883B1 (ko) 비스페놀 a를 함유하는 혼합물
US6939994B1 (en) Process for the production of bisphenol-A
US6294702B1 (en) Method for continuous production of dihydroxydiphenylalkanes
KR101067256B1 (ko) 비스페놀-a의 정제방법
JP2014037368A (ja) ビスフェノールaの製造方法
PL206165B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A
JP2008504320A (ja) ビスフェノールaの調製によるフェノール含有ストリームからフェノールを分離するためのプロセス
PL199344B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A
PL196503B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A o wysokiej czystości
JPH05117189A (ja) ビスフエノールaの製造方法
PL187916B1 (pl) Sposób otrzymywania bisfenolu A
WO2007046434A1 (ja) 色相の良好なビスフェノールaの製造方法
JPH0558612B2 (pl)

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20110523