PL201330B1 - Sposób otrzymywania bisfenolu A - Google Patents
Sposób otrzymywania bisfenolu AInfo
- Publication number
- PL201330B1 PL201330B1 PL347705A PL34770501A PL201330B1 PL 201330 B1 PL201330 B1 PL 201330B1 PL 347705 A PL347705 A PL 347705A PL 34770501 A PL34770501 A PL 34770501A PL 201330 B1 PL201330 B1 PL 201330B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- reactor
- phenol
- stream
- bisphenol
- crystallization
- Prior art date
Links
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 82
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 40
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 25
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims abstract 5
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 7
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 6
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 6
- SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-thiazolidine Chemical compound CC1(C)NCCS1 SNPQRYOQWLOTFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 5
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 3
- 238000006462 rearrangement reaction Methods 0.000 claims description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N cysteamine Chemical compound NCCS UFULAYFCSOUIOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000007700 distillative separation Methods 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- 229960003151 mercaptamine Drugs 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 1
- 210000003462 vein Anatomy 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241001550224 Apha Species 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 4-prop-1-en-2-ylphenol Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(O)C=C1 JAGRUUPXPPLSRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- LSMSSYSRCUNIFX-ONEGZZNKSA-N 1-methyl-4-[(e)-prop-1-enyl]benzene Chemical compound C\C=C\C1=CC=C(C)C=C1 LSMSSYSRCUNIFX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposób otrzymywania bisfenolu A z fenolu i acetonu wobec kwa snej zywicy jonowymiennej przy przep lywie mieszaniny reakcyjnej od do lu do góry reaktora polega na tym, ze mieszanin e fenolu i ace- tonu (1) zawieraj ac a nie mniej ni z 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje si e do reaktora kondensacji podzielonego na dwie cz esci, dolna cz es c reaktora zawiera z loze kwa snej zywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zoboj etnionych promotorem, a górna cz esc reaktora zawiera z lo ze kwa snej zywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zoboj etnionych promotorem, a przyrost temperatury pomi edzy wlotem strumienia (1) a wylotem stru- mienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K. Czes c mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza si e znad granicy pomi edzy obu czesciami reaktora syntezy i laczy si e z mieszanin a wsadow a do reaktora (1), a pozostala cz esc po przej sciu przez górn a cz es c reaktora jako strumie n (3) kieruje si e do uk ladu destylacyjnego, w którym oddestylowuje si e aceton, wod e i fenol otrzymuj ac surowy bisfenol A (4), który kieruje si e do krystalizacji frakcjonowanej oraz pozosta losc (6) po krystalizacji. PL PL PL
Description
(21) Numer zgłoszenia: 347705 j
C07C 37/20 (2006.01) C07C 39/16 (2006.01) (22) Data zgłoszenia: 23.05.2001
Urząd Patentowy Rzeczypospolitej Polskiej (54)
Sposób otrzymywania bisfenolu A (43) Zgłoszenie ogłoszono:
02.12.2002 BUP 25/02 (73) Uprawniony z patentu:
Instytut Ciężkiej Syntezy Organicznej BLACHOWNIA,Kędzierzyn-Koźle,PL Kiedik Maciej,Kędzierzyn-Koźle,PL Matyja Stanisław,Kędzierzyn-Koźle,PL Pokorska Zofia,Kędzierzyn-Koźle,PL Rdesińska-Ćwik Teresa,Kędzierzyn-Koźle,PL Grzywa Edward,Warszawa,PL Kałędkowska Małgorzata,Kędzierzyn-Koźle,PL Kościu k Ryszard,Kędzierzyn-Koźle,PL Rzodeczko Anna,Kędzierzyn-Koźle,PL Kołt Józef,Zabrze,PL
Smolnik Ryszard,Kędzierzyn-Koźle,PL Mróz Jerzy,Kędzierzyn-Koźle,PL (45) O udzieleniu patentu ogłoszono:
31.03.2009 WUP 03/09 (72) Twórca(y) wynalazku:
Maciej Kiedik,Kędzierzyn-Koźle,PL Stanisław Matyja,Kędzierzyn-Koźle,PL Zofia Pokorska,Kędzierzyn-Koźle,PL Teresa Rdesińska-Ćwik,Kędzierzyn-Koźle,PL Edward Grzywa,Warszawa,PL Małgorzata Kałędkowska,Kędzierzyn-Koźle,PL Ryszard Kościuk,Kędzierzyn-Koźle,PL Anna Rzodeczko,Kędzierzyn-Koźle,PL Józef Kołt,Zabrze,PL
Ryszard Smolnik,Kędzierzyn-Koźle,PL Jerzy Mróz,Kędzierzyn-Koźle,PL (74) Pełnomocnik:
Renata Fiszer, ICSO BLACHOWNIA (57) Sposób orrzy mywa nia bisfenolu A zfenolu i acetonu wobec kwaśnej yywiyyjonowymiennej pryy przepływie mieszaniny reakcyjnej od dołu do góry reaktora polega na tym, że mieszaninę fenolu i acetonu (1) zawierającą nie mniej niż 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje się do reaktora kondensacji podzielonego na dwie części, dolna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a górna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a przyrost temperatury pomiędzy wlotem strumienia (1) a wylotem strumienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K. Część mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza się znad granicy pomiędzy obu częściami reaktora syntezy i łączy się z mieszaniną wsadową do reaktora (1), a pozostałą część po przejściu przez górną część reaktora jako strumień (3) kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się aceton, wodę i fenol otrzymując surowy bisfenol A (4), który kieruje się do krystalizacji frakcjonowanej oraz pozostałość (6) po krystalizacji.
PL 201 330 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania bisfenolu A stosowanego, jako surowiec w produkcji żywic, głównie epoksydowych i poliwęglanowych.
Bisfenol A, o wzorze chemicznym OH-C6H4-C(CH3)2-C6H4-OH otrzymuje się w reakcji kondensacji fenolu z acetonem wobec silnie kwaśnego kationitu w roli katalizatora, a następnie rozdziału mieszaniny poreakcyjnej na drodze destylacji i krystalizacji. Nieprzereagowane surowce zawraca się do procesu. Produkty uboczne poddaje się katalitycznemu rozkładowi, a odzyskane w ten sposób surowce również zawraca się do procesu.
W literaturze patentowej znanych jest wiele procesów otrzymywania bisfenolu A.
W opisie patentowym EP 0313165 aceton i fenol wraz z zawracanymi produktami izomeryzacji poddaje się kondensacji wobec żywicy kationitowej w temperaturze 50 - 90°C, mieszaninę poreakcyjną zatęża się odzyskując nieprzereagowany aceton i fenol, które zawraca się do reakcji. Produkt bisfenol A krystalizuje się otrzymując zawiesinę adduktu bisfenolu A z fenolem. Z zawiesiny adduktu w separatorze oddziela się addukt od ługu macierzystego zawierającego produkty uboczne. Addukt kieruje się do topnika, a ług macierzysty poddaje się izomeryzacji w temperaturze 60 - 90°C wobec kwaśnej żywicy kationitowej modyfikowanej merkaptanem. Mieszaninę poreakcyjną, wzbogaconą w bisfenol A zawraca się do reaktora kondensacji.
Opis EP 0332203 ujawnia proces otrzymywania bisfenolu A o wysokiej czystości. Bisfenol A otrzymuje się w procesie zasadniczym w reakcji fenolu z acetonem, mieszaninę poreakcyjną poddaje się obróbce do uzyskania założonego stężenia bisfenolu A, następnie prowadzi się kolejno:
- pierwszy etap krystalizacji adduktu bisfenolu A z fenolem,
- pierwszy etap wydzielania adduktu z ługu macierzystego,
- usuwanie fenolu z adduktu.
Następnie prowadzi się tak zwany sub-proces, w którym p-izopropenylofenol poddaje się kondensacji z fenolem, a uzyskaną mieszaninę poreakcyjną poddaje się kolejno:
- obróbce do uzyskania założonego stężenia bisfenolu A,
- drugiej krystalizacji adduktu bisfenolu A z fenolem,
- drugiemu wydzielaniu adduktu z tugu macierzystego.
Kryształy adduktu z sub-procesu kieruje się do procesu zasadniczego. Ług macierzysty z procesu zasadniczego kieruje się do sub-procesu, a z ługu macierzystego z sub-procesu wydziela się p-propenylofenol i fenol.
Patent EP 0332203 chroni także wariant otrzymywania bisfenolu A, w którym w zasadniczym procesie prowadzi się kondensację fenolu i acetonu, usuwa się katalizator, następnie w krystalizacji wytrąca się addukt bisfenolu A, oddziela się kryształy adduktu od ługu macierzystego a z kryształów adduktu usuwa się fenol. W sub-procesie natomiast prowadzi się kondensację p-izopropenylofenolu z fenolem, usuwa się katalizator, usuwa się nieprzereagowany fenol, a z otrzymanego surowego bisfenolu A substancje niżej i wyżej wrzące destylacyjnie oddziela się od bisfenolu A. Frakcje zawierające substancje niżej i wyżej wrzące poddaje się przerobowi w celu otrzymania p-propenylofenolu i fenolu. Ług macierzysty z procesu zasadniczego kieruje się do sub-procesu, a bisfenol A z sub-procesu do procesu zasadniczego.
W patencie EP 0812815 przedstawiono sposób otrzymywania bisfenolu A na drodze kondensacji acetonu i fenolu wobec żywicy jonowymiennej w roli katalizatora, w którym mieszaninę poreakcyjną kieruje się do strippera oddzielającego fenol, a bisfenol A poddaje się krystalizacji stopowej w krystalizatorze dynamicznym z opadającym filmem. Bisfenol A płatkuje się, a pozostałość z krystalizacji zawierającą bisfenol A, smołę i izomery zawraca się do węzła odzysku; uzyskany w ten sposób bisfenol A kieruje się do destylacji stopowej, a smołę i izomery do węzła rozkładu termicznego. Rozkład termiczny prowadzi się w układzie reaktor - kolumna destylacyjna, wobec katalizatora takiego jak wodorotlenek sodu lub kwasy sulfonowe. Odzyskany fenol zawraca się do reakcji, a pozostałość spala. Proces chroniony patentem EP 0812815 prowadzi się w następujący sposób:
1. fenol kondensuje się z ketonem wobec żywicy jonowymiennej w roli katalizatora,
2. z mieszaniny poreakcyjnej usuwa się frakcję nieprzereagowanego fenolu,
3. z frakcjj nieprzereagowanego fenolu usuwa się wodę i aceton, a suchy fenol zawraca się do kondensacji,
4. z fi^^^ccj wody i acetonu uzyskany w węźle3 oddziela sśę wodę, a acetonzawraca sśę do feaktora kondensacji,
PL 201 330 B1
5. zmieszaniny poreakcyjnej z węęte 2 na drodze frakcjonowanej krystalizacji stopowej z dynamicznie opadającym riimsm nZ bizraoniu A dZZeisic zię onedzOcłdść ecwisacnązą ranni, ienmsry i zmnłę,
6. poedzacłość poZZcjs zię aneCłcZowi w węźis oZeyzCu,
7. bizrsooi A e węełc oZeyzCu ecwracc zię Zo Cryzaciieccji zaopowsj,
8. rsooi, zmołę i ieomsry e roeCłcZu poedzOcłości Cisrujs zię Zo węełc asrmiceosgo roeCłcZu zmoły,
9. rsooi e asamiceosgo roeCłcZu zmoły Cisrujs zię Zo ascCtom CooZsozccji, c zmołę uzuwc zię,
10. bizrsooi A wyZeisic zię e Cryzaciiecaora zaopowsgo
W pcOsocis EP 0829464 paesZzaawidOd procsz wyawaaeaoia bizrsooiu A o wyzoCisj i zOcbiiosj ceyzaości, w COórym uOreymywcoy jszO ecłożooy, zasrowcoy poeiom 2- (4-hyZadCzyrsoyid) 2-(2-hyZraCzyrsoyid)padpaou - iedmsau bizrsooiu A.
W pcOsocis US 5243093 paesZzaawidOd zpozób oareymywcoic bizrsooiu A, w COórym w Zyocmiceoym CryzOaiieaOdras eczOozowcoo dceyzeceaois proZuCOu oc ZraZes rraCcjooowcosj CryzOciieccji zOopowsj e opcZcjącym fiimsm, c w poizCim pcOsocis 159620 eczOozowcoo CryzOciieccję zOopową e ZoZcOCism ceyzOsgo rsooiu.
W egłozesoiu P-337475 wyzoCą ceyzOość bizrsooiu A oziągoięOo oc ZraZes ZszOyiccji i CryzOciieccji, e wyCdaeyzOaoism wisiozOopoiowych ecwraOów zOrumisoi Oschodidgiceoych e pracszu wyOwaaeaoic bizrsooiu A.
Csism wyociceCu było opaacowaois msOoZy oOreymywcoic bizrsooiu A gwcraoOującsj wyzoCą jcCość proZuCOu, c jsZoocesśois ecpswoicjącsj wyzoCą zsisCOywoość i wyZcjoość pracszu.
OCcecło zię, żs eczOozowcois ZwuzOasrowsgo ełożc CcOciiecOora w połącesoiu e oZpowisZoimi Zic Oych zOrsr oZbiorami miszecoioy poasaCcyjosj i e uOreymywcoism oZpowisZoio wyzoCisgo zOężsoic woZy i włcściwsj OsmpsraOury w ełożu CcOciiOyceoym, orae e oZpowisZoim oceyzeceaoism proZuCOu Zcło oisocesCiwcois Zobas aseuiOaOy.
IzOoOc wyociceCu poisgc oc Oym, żs miszecoioę ecwisrającą główois rsooi i ccsOoo 1 i ecwisrającą ois moisj oiż 0,7% wcgowych, CoaeyzOois 0,9-1,5% wcgowych woZy, Zoeujs zię Zo asaCOoaa CooZsozccji poZeisioosgo oc Zwis ceęści, Zoioc ceęść asaCOoaa ecwisra ełożs Cwcśosj żywicy jooowymisoosj, w COórsj 12-25% moiowych grup zuirooowych jszO eobojęOoiooych pramoOoasm, c góroc ceęść asaCOoaa ecwisra ełożs Cwcśosj żywicy jooowymisoosj, w COórsj 10-20% moiowych grup zuirooowych jszO eobojęOoiooych promoOoasm, c preyrazO OsmpsraOury pomięZey wioOsm miszecoioy wzcZowsj Zo asaCOora 1 c wyioOsm zOrumisoic 3 e asaCOora ois paesCracea 15°K, prey ceym ceęść miszecoioy porscCcyjosj 2 wyprawcZec zię eocZ graoicy pomięZey obu ceęściami asaCOora zyoOsey i łącey zię e miszecoioą wzcZową Zo asaCOora 1, c poeozOcłą ceęść po paesjściu prese górną ceęść asaCOora, jcCo zOrumisń 3 Cisrujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo, w COórym oZZszOyiowujs zię rraCcję ecwisrającą ccsOoo, woZę i rsooi, jcCo poenzOcłość Cubową oOreymując zurowy bizrsooi A 4 ecwisrający ois więcsj oiż 3% wcgowych rsooiu, CoaeyzOois ois więcsj oiż 1% wcgowych rsooiu, COórą Cisrujs zię Zo zOopowsj CryzOciieccji rraCcjnoowcosj, gZeis oOreymujs zię bizrsooi A orae poenzOcłość 6 ecwisrającą główois bizrsooi A i praZuCOy uboceos. KoaeyzOois jszO, jsżsii poenzOcłość 6 e CryzOciieccji zOopowsj roecisńcea zię zOrumisoism rsoninwym 12 i poZZcjs zię CryzOciieccji zOcOyceosj, oOreymując cZZuCO bizrsooiu A e rsooism 7, COóry Cisrujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo wrae es zOrumisoism 3 miszecoioy poasaCcyjosj e asaCOora CooZsozccji, orae poenzOcłość 8 po CryzOciieccji zOcOyceosj, COórą po oZZszOyinwcoiu rsooiu 10 wyprawcZec zię e pracszu, jcCo zOrumisń 9. KoaeyzOois jszO, jsżsii zOozuosC objęOości Zoiosj ceęści ełożc CcOciiecOora Zo górosj wyoozi oZ 1/2 Zo 2. KoaeyzOois jszO, jsśii jcCo Cwcśoą żywicę jooowymisooą zOozujs zię zuirnoowcoy Copoiimsa zOyasou e 2-6% Ziwioyiobsoesou. KoaeyzOois jszO, jsżsii poenzOcłość po CryzOciieccji zOcOyceosj po oZZszOyinwcoiu rsooiu 9, poZZcjs zię roeCłcZowi Osamiceosmu wobsc CaOaiieaOoaów eczcZowych, ZszOyicO 11 ueyzCcoy w srsCcis roeCłcZu roecisńcea zię zOrumisoism rsooiowym 10 i ceyzOym rsooism, po ceym CooOcCOujs zię e mcCroporowcOą żywicą jooowymisooą c praZuCO 12 asaCcji paesgaupowaoia Cisaujs zię Zo roecisńceaoia wzcZu Zo CryzOciieccji zOcOyceosj. KoaeyzOois jszO aówoisż, jsżsii poenzOcłość (6) po CryzOciieccji rraCcjnoowcosj po oZZszOyinwcoiu rsooiu poZZcjs zię roeCłcZowi Osamiceosmu wobsc CaOaiieaOoaów eczcZowych, c ZszOyicO (11) ueyzCcoy w srsCcis roeCłcZu roecisńcea zię zOrumisoism rsooiowym (10) i rsooism, po ceym CooOcCOujs zię e CcOiooiOsm mcCroporowcOym, c praZuCO (12) asaCcji prasgaupowaoia Cisaujs zię Zo uCłcZu ZszOyiccyjosgo wrae es zOrumisoism miszecoioy poasaCcyjosj e asaCOora CnoZsozccji.
Spozób wsZług wyociceCu objcśoic ryzuosC, COóasgo rig. 1 paesZzOawia zchsmcO iZsowy obisgu zOrumisoi Oschooiogiceoych w węźis CnoZsozccji i ZszOyiccji, rig. 2 prasZzOawia zchsmcO bioCowy procszu obsjmujący węeły CooZsozccji, ZszOyiccji, CryzOciieccji rraCcjdoowcosj, CryzOciieccji zOcOyceosj,
PL 201 330 B1 rozkładu termicznego i przegrupowania pozostałości, a fig. 3 schemat blokowy procesu obejmujący węzły kondensacji, destylacji, krystalizacji frakcjonowanej rozkładu termicznego i przegrupowania.
Rozkładowi termicznemu poddaje się alternatywnie, albo pozostałość 6 albo pozostałość 9.
W przypadku stosowania rozkładu pozostałości 6 krystalizacji statycznej nie prowadzi się.
P r z y k ł a d l
Proces kondensacji prowadzi się w sposób ciągły, w temperaturze 331-339°K w specjalnym, dwustrefowym reaktorze umożliwiającym odbiór produktów reakcji na różnych poziomach. Dolna część reaktora wypełniona jest 30 m3 sulfonowanego kopolimeru styrenu z 4% molowymi diwinylobenzenu, którego 20% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną, a górna część reaktora wypełniona jest 15 m3 kopolimeru styrenu z 5% diwinylobenzenu, którego 15% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną. Jako kationit bazowy stosuje się Purolit CT-124. Od dołu do reaktora o pojemności 90 mr3 wprowadza się 71421 kg/godzinę surowców 1 o składzie:
aceton 3,24% wagowceh fenol 87,05% wagowceh bisfenol A 8,36% w^^^^wchh produkty uboczne 0,44% wagowchl!
woda 0,91% wagowchl!
Znad granicy obu części złoża katalizatora wyprowadza się przez dysze szczelinowo - filtracyjne i zawraca do strumienia surowców 1, strumień mieszaniny reakcyjnej 2 w ilości 55886 kg/godzinę. Dozowanie reagentów, wielkość oraz stopień ochłodzenia zawracanego strumienia są tak dobrane, aby różnica temperatury pomiędzy wlotem surowców do reaktora, a wylotem zawracanego strumienia mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyła 6°K. Z górnej części reaktora wyprowadza się strumień 3 mieszaniny reakcyjnej, kierowany do układu destylacyjnego, w którego pierwszym stopniu oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol, otrzymując jako pozostałość kubową surowy bisfenol A 4, który kieruje się do krystalizacji. W drugim stopniu układu wyparnego oddestylowuje się frakcję acetonu i wody, otrzymując jako pozostałość kubową strumień 5 fenolu, a w trzecim stopniu oddestylowuje się aceton, który zawraca się do strumienia surowców 1 oraz wodę fenolową. Strumień 4 surowego bisfenolu A kieruje się do frakcjonowanej krystalizacji stopowej w której otrzymuje się 1736,1 kg/godzinę czystego, krystalizowanego bisfenolu A o czystości:
zawartość bisfenolu A zawartość 2,4-izomeru bisfenolu A zawartość trisfenolu barwa w 50% roztworze metanolu barwa w stanie stopionym
99,96% wagowych 42 ppm 17 ppm jednostki APHA 10 jednostek APHA
Pozostałość 6 po krystalizacji stopowej zawierającą produkty uboczne rozcieńcza się strumieniem fenolowym 12 w stosunku 1:1,4 i poddaje się krystalizacji statycznej, uzyskany w krystalizacji addukt bisfenolu A z fenolem 7 kieruje się do układu destylacyjnego łącznie z mieszaniną poreakcyjną 3, a z pozostałości po krystalizacji statycznej 8 oddestylowuje się fenol 10, który kieruje się do rozcieńczania strumienia 11, a pozostałość 9 poddaje się rozkładowi termicznemu w obecności kwaśnego węglanu sodowego w roli katalizatora, w temperaturze 513°K, pod próżnią 11 hPa przy czasie przebywania 5 godzin. Stały odpad w ilości 52,1 kg/godzinę usuwa się, a destylat 11 rozcieńcza się strumieniem 10 i czystym fenolem w stosunku 1:4,5 i poddaje się reakcji przegrupowania, w której wobec makroporowatego kationitu Amberlyst 15 w temperaturze 333-338°K, z p-izopropenylofenolu, oraz jego dimerów i oligomerów w reakcji z fenolem tworzy się bisfenol A, a otrzymaną mieszaninę poreakcyjną 12 zawraca się do rozcieńczania wsadu do krystalizacji statycznej. Selektywność procesu wynosi 97%.
P r z y k ł a d II
Proces prowadzi się w tej samej aparaturze i w ten sam sposób jak w przykładzie l, w dwustrefowym reaktorze umożliwiającym odbiór produktów reakcji na różnych poziomach, przy czym dolna część reaktora wypełniona jest 30 m3 sulfonowanego kopolimeru styrenu z 4% wagowymi diwinylobenzenu, którego 25% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną, a górna część reaktora wypełniona jest 15 m3 kopolimeru styrenu z 4% diwinylobenzenu, którego 12% grup sulfonowych zobojętnionych jest 2,2 dimetylotiazolidyną. Dozowanie surowców, wielkość oraz stopień ochłodzenia zawracanego strumienia są tak dobrane, aby różnica temperatury pomiędzy wlotem surowców do reaktora, a wylotem zawracanego strumienia mieszaniny reakcyjnej nie przekroczyła 5°K.
PL 201 330 B1
Strumień 4 otrzymywany w ilości 1736,1 kg/godzinę czystego, krystalizowanego bisfenolu A po frakcjonowanej krystalizacji stopowej miał czystość:
zawartość bisfenolu A 99,95%wagowych zawartość 2,4-izomeru 38 ppm zawartość trisfenolu 15 ppm barwa w 50% roztworze metanolu 2 jednostki APHA barwa w stanie stopionym 10 jed nostek APHA
Pozostałość 6 po krystalizacji stopowej zawierającą produkty uboczne kieruje się do aparatu wyparnego, w którym oddestylowuje się fenol 10 kierowany do rozcieńczania strumienia 11, a pozostałość 9 poddaje się rozkładowi termicznemu w obecności kwaśnego węglanu sodowego w roli katalizatora, w temperaturze 510°K, pod próżnią 8 hPa przy czasie przebywania 5,5 godzin. Stały odpad w ilości 65,2 kg/godzinę usuwa się, destylat 11 po rozcieńczeniu strumieniem fenolowym poddaje się reakcji przegrupowania wobec kationitu Purolite CT-175 w temperaturze 331-337°K, a otrzymaną mieszaninę poreakcyjną 12 kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej 3 z reaktora kondensacji. Selektywność procesu wynosi 96%.
Claims (7)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób otrzymywania bisfenolu A z fenolu i acetonu wobec kwaśnej żywicy jorK^\w^rmem^^jj przy przepływie mieszaniny reakcyjnej od dołu do góry reaktora z zastosowaniem destylacyjnego rozdziału produktów reakcji, krystalizacji, oraz katalitycznego, termicznego rozkładu produktów ubocznych, znamienny tym, że mieszaninę fenolu i acetonu zawierającą nie mniej niż 0,7% wagowych, korzystnie 0,9-1,5% wagowych wody, dozuje się do reaktora kondensacji podzielonego na dwie części, dolna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 12-25% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a górna część reaktora zawiera złoże kwaśnej żywicy jonowymiennej, w której 10-20% grup sulfonowych jest zobojętnionych promotorem, a przyrost temperatury pomiędzy wlotem mieszaniny wsadowej do reaktorów (1), a wylotem strumienia (3) z reaktora nie przekracza 15°K, przy czym część mieszaniny poreakcyjnej (2) wyprowadza się znad granicy pomiędzy obu częściami reaktora syntezy i łączy się z mieszaniną wsadową do reaktora (1), a pozostałą część po przejściu przez górną część reaktora jako strumień (3) kieruje się do układu destylacyjnego, w którym oddestylowuje się frakcję zawierającą aceton, wodę i fenol otrzymując jako pozostałość kubową surowy bisfenol A (4) zawierający nie więcej niż 3% wagowych fenoli, korzystnie nie więcej niż 1% wagowych fenolu, którą kieruje się do stopowej krystalizacji frakcjonowanej, gdzie otrzymuje się bisfenol A oraz pozostałość (6) zawierającą głównie bisfenol A i produkty uboczne.
- 2. Sposób według zassrz. 1, znamienny tym, że pozossałość (6) po krys1:allzacjj ssopowej rozcieńcza się strumieniem fenolowym i poddaje się krystalizacji statycznej, otrzymując addukt bisfenolu A z fenolem (7), który kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem (3) mieszaniny poreakcyjnej z reaktora kondensacji, oraz pozostałość (8) po krystalizacji statycznej, którą po oddestylowaniu fenolu wyprowadza się z procesu jako strumień (9).
- 3. SposóbwedługzasSrz. 1, znamiennytym, że pozosfałośćj6) po kΓysfallzacjj frakcjonowanej po oddestylowaniu fenolu poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych, a destylat (11) uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym (10) i fenolem, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym, a produkt (12) reakcji przegrupowania kieruje się do układu destylacyjnego wraz ze strumieniem mieszaniny poreakcyjnej z reaktora kondensacji.
- 4. Sposób według zassrz. j, znamienny tym, że sfosunekdolnej objjjitości z-ożakałallzałota do górnej wynosi od 1/2 do 2.
- 5. Sposóbwedług zas^z. j, znamiennytym, że j akokwaśną żyy/vicę j onowymienną ssosujesię sulfonowany kopolimer styrenu z 2-6% diwinylobenzenu.
- 6. Sposób według zas^z. 1, znamienny tym, że w roH promotota stosie się 2,,2 dimetylotiazolidynę lub cysteaminę.
- 7. Sposób według zastrz. 2, znamienny t^r^, że pozossałość (9) po kryst^llzaccj ssatycznej po oddestylowaniu fenolu poddaje się rozkładowi termicznemu wobec katalizatorów zasadowych, a destylat (11) uzyskany w efekcie rozkładu rozcieńcza się strumieniem fenolowym (10) i czystym fenolem, po czym kontaktuje się z kationitem makroporowatym, a produkt (12) reakcji przegrupowania kieruje się do rozcieńczania wsadu do krystalizacji statycznej.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL347705A PL201330B1 (pl) | 2001-05-23 | 2001-05-23 | Sposób otrzymywania bisfenolu A |
| CN 02120336 CN1390819A (zh) | 2001-05-23 | 2002-05-23 | 双酚a的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL347705A PL201330B1 (pl) | 2001-05-23 | 2001-05-23 | Sposób otrzymywania bisfenolu A |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL347705A1 PL347705A1 (en) | 2002-12-02 |
| PL201330B1 true PL201330B1 (pl) | 2009-03-31 |
Family
ID=20078824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL347705A PL201330B1 (pl) | 2001-05-23 | 2001-05-23 | Sposób otrzymywania bisfenolu A |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1390819A (pl) |
| PL (1) | PL201330B1 (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1669339B1 (en) | 2003-09-28 | 2010-07-28 | China Petroleum & Chemical Corporation | Method for preparing bisphenol a |
| KR101095455B1 (ko) * | 2005-11-21 | 2011-12-19 | 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 | 비스페놀 a의 제조방법 및 수직 고정상 반응기 |
| EP2090562A1 (en) | 2008-02-06 | 2009-08-19 | Maciej Kiedik | A method to obtain polycarbonate-grade bisphenol A |
| PL212162B1 (pl) | 2010-02-15 | 2012-08-31 | Inst Inżynierii Materiałow Polimerowych I Barwnikow | Sposób otrzymywania bisfenolu A o czystości poliwęglanowej |
| WO2018065834A1 (en) * | 2016-07-22 | 2018-04-12 | Sabic Global Technologies B.V. | A method for the continuous manufactore of bisphenol a |
| CN117717980B (zh) * | 2023-12-14 | 2024-08-23 | 天津大学 | 双酚a生产工艺及装置 |
-
2001
- 2001-05-23 PL PL347705A patent/PL201330B1/pl not_active IP Right Cessation
-
2002
- 2002-05-23 CN CN 02120336 patent/CN1390819A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL347705A1 (en) | 2002-12-02 |
| CN1390819A (zh) | 2003-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR910004133B1 (ko) | 고순도 비스페놀 a의 제조방법 | |
| WO2008100165A1 (en) | Process for producing bisphenol a | |
| US7078573B2 (en) | Dewatering of circulatory flows in the production of bisphenol A | |
| JP6055472B2 (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
| US6307111B1 (en) | Method for continuous production of dihydroxydiarylalkanes | |
| PL201330B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
| US6191316B1 (en) | Method for processing mother liquors from the production of bisphenol | |
| JP4874125B2 (ja) | 異性体形成の低減されたビスフェノールaの製造 | |
| TWI353973B (en) | Process for producing bisphenol a | |
| KR100841883B1 (ko) | 비스페놀 a를 함유하는 혼합물 | |
| US6939994B1 (en) | Process for the production of bisphenol-A | |
| US6294702B1 (en) | Method for continuous production of dihydroxydiphenylalkanes | |
| KR101067256B1 (ko) | 비스페놀-a의 정제방법 | |
| JP2014037368A (ja) | ビスフェノールaの製造方法 | |
| PL206165B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
| JP2008504320A (ja) | ビスフェノールaの調製によるフェノール含有ストリームからフェノールを分離するためのプロセス | |
| PL199344B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
| PL196503B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A o wysokiej czystości | |
| JPH05117189A (ja) | ビスフエノールaの製造方法 | |
| PL187916B1 (pl) | Sposób otrzymywania bisfenolu A | |
| WO2007046434A1 (ja) | 色相の良好なビスフェノールaの製造方法 | |
| JPH0558612B2 (pl) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20110523 |