PL179903B1 - Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa PL - Google Patents
Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa PLInfo
- Publication number
- PL179903B1 PL179903B1 PL94314464A PL31446494A PL179903B1 PL 179903 B1 PL179903 B1 PL 179903B1 PL 94314464 A PL94314464 A PL 94314464A PL 31446494 A PL31446494 A PL 31446494A PL 179903 B1 PL179903 B1 PL 179903B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- sodium citrate
- weight
- powder
- composition
- composition according
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 27
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims abstract description 55
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 54
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 51
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 45
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 claims abstract description 29
- -1 alkali metal aluminosilicate Chemical class 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 14
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 claims abstract description 3
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 101
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 43
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 27
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 229960000999 sodium citrate dihydrate Drugs 0.000 claims description 7
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 26
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 5
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 abstract description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 26
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 26
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 9
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 7
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 6
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 6
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 6
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 5
- BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N Tetraacetylethylenediamine Chemical compound CC(=O)N(C(C)=O)CCN(C(C)=O)C(C)=O BGRWYDHXPHLNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 description 4
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N S-carboxymethyl-L-cysteine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CSCC(O)=O GBFLZEXEOZUWRN-VKHMYHEASA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical group 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000019864 coconut oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003240 coconut oil Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 239000011872 intimate mixture Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- 230000002366 lipolytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000002797 proteolythic effect Effects 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L sodium;oxido carbonate Chemical compound [Na+].[O-]OC([O-])=O MWNQXXOSWHCCOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 2
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical group [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 1
- RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N Chloropropamide Chemical compound CCCNC(=O)NS(=O)(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 RKWGIWYCVPQPMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940120146 EDTMP Drugs 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N Chemical compound P1(OCCCCO1)=O.C(CN)N WFRXSOIFNFJAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000282320 Panthera leo Species 0.000 description 1
- 108010081873 Persil Proteins 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical class OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N edtmp Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O NFDRPXJGHKJRLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
1. Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa o gestosci nasypowej co najmniej 650 g/l, skladajaca sie z: (i) proszku jednorodnego granulatu podstawowego zawierajacego organiczny srodek powierzchniowo czynny, wypelniacz aktywny bedacy glinokrzemianem metalu alkalicznego i cytrynian sodu, oraz (ii) ewentualnie skladników dodawanych pózniej, przy czym cala kompozycja sklada sie z: a) 15-50% wagowych organicznego srodka powierzchniowo czynnego, b) 20-70% wagowych, liczonych na sucha mase, wypelniacza aktywnego bedacego glinokrzemianem metalu alkalicznego, c) 0,5-40% wagowych cytrynianu sodu, d) ewentualnie innych skladników detergentowych uzupelniajacych do 100% wago- wych, znamienna tym, ze zawiera co najmniej 0,5% wagowych liczonych na cala kompozycje, cytrynianu sodu (c) znajdujacego sie w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i), a caly cytrynian sodu (c) znajdujacy sie w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i) ma wielkosc czastek wedlug Rosin-Rammler ponizej 800 µ m. PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest ziarnista suszona nierozpyłowo kompozycja detergentowa w postaci cząstek, o w wysokiej gęstości nasypowej, zawierająca organiczne środki powierzchniowo czynne i zeolitowy wypełniacz detergentowy.
W przemyśle detergentów występuje ostatnio tendencja do wytwarzania proszków o wysokiej gęstości nasypowej, wytwarzanych sposobami, które eliminują porowatość typową
179 903 dla tradycyjnych proszków suszonych rozpyłowo, lub nie powodują jej powstawania. Należy do nich zagęszczanie proszków suszonych rozpyłowo za wieżą suszarniczą lub, jeszcze korzystniej, sposoby bez stosowania wieży suszarniczej, obejmujące mieszanie na sucho, aglomerację, granulację i podobne sposoby.
Tak na przykład w publikacji EP-544492A (Unilever) ujawniono proszki o wysokiej gęstości nasypowej zawierające duże stężenie wysokowydajnych środków powierzchniowo czynnych (etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny i siarczan alkoholu pierwszorzędowego), wypełniacz zeolitowy i ewentualnie inne składniki. Zastosowanie stosunkowo dużych stężeń zeolitu umożliwia wytwarzanie sypkich proszków o wysokich poziomach tych ruchliwych środków powierzchniowo czynnych.
Kompozycje takie zawierają zasadniczo ciężki granulat podstawowy zawierający środki powierzchniowo czynne, zeolit, węglan sodu, mydło i inne składniki stosowane w niewielkich ilościach, wytworzone przez mieszanie z całkowitym wyeliminowaniem wieży i granulację, np. w szybkoobrotowym mieszalniku/granulatorze, który łączy szybkoobrotowe mieszanie z działaniem tnącym.
Z proszkiem podstawowym miesza się (dodaje się) dodatkowe składniki, które nie nadają się z różnych względów do wprowadzania do proszku podstawowego, np. nadsole bielące, prekursory bielenia i stabilizatory środka bielącego, granulki enzymów, granulki regulujące pienienie i środek zapachowy.
W kompozycjach tego typu zaobserwowano pewne problemy przy dozowaniu składników czynnych proszku do prania w pralkach automatycznych. Dozowanie jest dwustopniowe: w pierwszym etapie dozuje się proszek do cieczy piorącej, z szufladki dozującej w pralce lub z elementu dozującego (kulki do prania lub podobnego elementu) dostarczanego przez producenta proszku; drugi etap stanowi rozpuszczanie się proszku po wprowadzeniu do wody do prania.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że w proszku typu wspomnianego powyżej, o wysokim ciężarze nasypowym, dozowanie zostaje usprawnione w wyniku wprowadzenia soli kwasu cytrynowego w postaci drobnych cząstek do gęstego, granulowanego proszku podstawowego. W razie potrzeby później dodać można więcej cytrynianu (niekoniecznie w postaci drobnych cząstek).
Cytryniany są znanymi wypełniaczami zeolitowymi stosowanymi jako uzupełnienie zaolitów. Ich zastosowanie w proszkach z wypełniaczem zeolitowym ujawniono np. w publikacjach patentowych EP-313143A, EP-313144A i EP-448 298A (Unilever); GB-1408678, EP-1310A, EP-1853B, EP-326208A, EP-456315A i WO 91/15566A (Procter & Gamble); DE-2336182S (Lion) i GB-2095274B (Colgate). Ujawniono wprowadzanie cytrynianu sodu do zwykłych porowatych proszków podstawowych suszonych w wieży, a także późniejsze dodawanie cytrynianu sodu.
Proszki detergentowe o wysokiej gęstości nasypowej, zawierające cytrynian sodu, ujawniono w naszym międzynarodowym zgłoszeniu patentowym nr PCT/EP94/01291 z 26 kwietnia 1994, z tym że cytrynian sodu dodaje się później w postaci grubszych cząstek (typowa średnia wielkość cząstek powyżej 800 pm).
W publikacji EP-425277A (Unilever) ujawniono proszki detergentowe wysokiej gęstości, wytworzone przez zagęszczanie proszku podstawowego suszonego rozpyłowo. Proszki zawierają mydło, niejonowy środek powierzchniowo czynny, zeolit i cytrynian sodu.
W publikacji EP-349210A (Procter & Gamble) opisano wytwarzanie zagęszczonego proszku detergentowego sposobem, zgodnie z którym wodną pastę środka powierzchniowo czynnego miesza się z suchymi wypełniaczami detergentowymi uzyskując ciasto, po czym ciasto zamraża się i granuluje przez mieszanie drobnej dyspersji, uzyskując cząstki. Ujawniono kompozycje zawierające zeolit i wysoki poziom cytrynianu sodu (zazwyczaj 17-27%).
Wprowadzenie cytrynianu o określonej wielkości cząstek do nie suszonej rozpyłowo podstawy w celu usprawnienia dozowania i rozpuszczania proszku detergentowego o wysokiej gęstości nasypowej nie zostało opisane w literaturze.
179 903
Przedmiotem wynalazku jest ziarnista suszona nierozpyłowo kompozycja detergentowa o gęstości nasypowej co najmniej 650 g/l, składająca się z:
(i) proszku jednorodnego granulatu podstawowego zawierającego organiczny środek powierzchniowo czynny, wypełniacz aktywny będący glinokrzemianem metalu alkalicznego i cytrynian sodu, oraz (ii) ewentualnie składników dodawanych później, przy czym cała kompozycja składa się z:
a) 15-50% wagowych organicznego środka powierzchniowo czynnego,
b) 20-70% wagowych, liczonych na suchą masę, wypełniacza aktywnego będącego glinokrzemianem metalu alkalicznego,
c) 0,5-40% wagowych cytrynianu sodu,
d) ewentualnie innych składników detergentowych uzupełniających do 100% wagowych, charakteryzująca się tym, że zawiera co najmniej 0,5% wagowych liczonych na całą kompozycję, cytrynianu sodu (c) znajdującego się w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i), a cały cytrynian sodu (c) znajdujący się w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i) ma wielkość cząstek według Rosin-Rammler poniżej 800 pm.
Korzystnie kompozycja zawiera od 5 do 40% wagowych cytrynianu sodu (c), przy czym ilość cytrynianu sodu w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i), która w całości jest w postaci cząstek o wielkości według Rosin Rammler poniżej 800 pm, wynosi co najmniej 3% wagowych, liczone na całą kompozycję.
Korzystnie kompozycja zawiera cytrynian sodu (c) w postaci dihydratu cytrynianu sodu.
Korzystnie kompozycja zawiera całą ilość cytrynianu sodu (c) wprowadzaną z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) o wielkości cząstek według Rosin-Rammler w zakresie od 100 do 500 pm.
Korzystnie kompozycja według wynalazku zawiera cały cytrynian sodu (c) wprowadzany z, proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) o rozmiarze cząstek według RosinRammler w zakresie od 100 do 200 pm.
Korzystnie kompozycja zawiera ilość cytrynianu sodu (c) wprowadzaną z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) wynoszącą od 1 do 15% wagowych, liczonych na całość kompozycji a zwłaszcza wynoszącą od 5 do 12% wagowych, liczonych na całość kompozycji.
Kompozycja korzystnie jako glinokrzemian metalu alkalicznego (b) zawiera zeolit P o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,33 czyli zeolit MAP.
Kompozycja według wynalazku korzystnie zawiera układ organicznych środków powierzchniowo czynnych (a) zawierający łącznie co najmniej 5% wagowych, liczonych na całość kompozycji, niejonowego etoksylowanego środka powierzchniowo czynnego.
Kompzycja korzystnie zawiera układ organicznego środka powierzchniowo czynnego (A) zawierający co najmniej 10% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Kompozycja korzystnie zawiera układ organicznego środka powierzchniowo czynnego (a) zawierający łącznie co najmniej 5% wagowych, liczonych na całość kompozycji, siarczanu pierwszorzędowego alkoholu.
Szczególnie korzystnie · kompozycja zawiera układ organicznego środka powierzchniowo czynnego (a) składający się zasadniczo z:
(i) etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego będącego pierwszorzędowym alkoholem C8-C18 o średnim stopniu etoksylowania w zakresie od 2,5 do 8,0 oraz (ii) ewentualnie siarczanu pierwszorzędowego alkoholu.
Korzystnie kompozycja ma gęstość nasypową wynoszącą co najmniej 770 g/l.
Wynalazek dotyczy zastosowania cytrynianu sodu o wielkości cząstek według RosinRammler nie przekraczającej 800 pm w celu poprawy rozpuszczania kompozycji detergentowej w postaci cząstek określonej powyżej, przy czym cytrynian sodu wprowadza się w ilości
179 903 co najmniej 0,5% wagowych (w przeliczeniu na cały produkt) do proszku jednorodnego granulatu podstawowego.
Kompozycja detergentowa, według wynalazku, o wysokiej gęstości nasypowej w postaci cząstek zawiera zasadniczo ciężki granulat podstawowy (poniżej określaną jako proszek podstawowy) i ewentualnie składniki dodawane później. Kompozycja zawiera jako składniki podstawowe:
a) układ środków powierzchniowo czynnych,
b) glinokrzemianowy wypełniacz detergentowy,
c) cytrynian sodu, którego co najmniej część jest wprowadzona do proszku podstawowego.
Inne dodatkowe składniki mogą być obecne jako składniki niezbędne lub pożądane, w proszku podstawowym lub dodawane później.
Kompozycję wytwarza się przez zmieszanie i granulowanie, nie obejmujące suszenia rozpyłowego.
Kompozycje według wynalazku charakteryzują się niską porowatością cząstek. Korzystnie objętość porów w cząstkach nie przekracza 10%, jeszcze korzystniej nie przekracza 5%, a szczególnie korzystnie jest możliwie jak najmniejsza. Objętość porów oznacza się metodą porozymetrii rtęciowej.
Układ środków powierzchniowo czynnych
Kompozycje według wynalazku zawierają do 15 do 50%, korzystnie do 15 do 30% wagowych układu organicznych środków powierzchniowo czynnych.
Jeden lub więcej środków powierzchniowo czynnych stanowiących układ organicznych środków powierzchniowo czynnych może być wybrany spośród wielu odpowiednich dostępnych związków o działaniu detergentowym. Są one dokładnie opisane w literaturze, np. w „Surface-Active Agents and Detergents”, Vol. I i II, Schwartz, Perry i Berch.
Anionowe środki powierzchniowo czynne są dobrze znane specjalistom. Należą do nich przykładowo alkilobenzenosulfoniany, zwłaszcza liniowe alkilobenzenosulfoniany zawierające łańcuch alkilowy o długości Cg-C^; alkilosiarczany pierwszo- i drugorzędowe, zwłaszcza C8-C24 pierwszorzędowe alkilosiarczany; alkiloeterosiarczany,; alkiloksylenosulfoniany; sulfobursztyniany dialkilu oraz sulfoniany estrów kwasów tłuszczowych.
Do niejonowych środków powierzchniowo czynnych, które można zastosować, należą etoksylany alkoholi pierwszo i drugorzędowych, zwłaszcza alifatyczne Cg-C20 alkohole etoksylowane średni 1-20 molami tlenku etylenu na mol alkoholu, a przede wszystkim alifatyczne Ciq-Cj5 alkohole pierwszo i drugorzędowe etoksylówane średnio 1-10 molami tlenku etylenu na mol alkoholu. Do nieetoksylowanych niejonowych środków powierzchniowo czynnych należą alkilopoliglikozydy, monoetery gliceryny i polihydroksyamidy (glukamid).
Korzystne kompozycje, według wynalazku, zawierają co najmniej 5% wagowych, a jeszcze korzystniej co najmniej 10% wagowych etoksylowanego niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Korzystnie niejonowy środek powierzchniowo czynny typu etoksylowanego alkoholu zawiera łańcuch alkilowy o średniej długości C8-C18, korzystnie C^-Cjg, a średni stopień jego etoksylowania wynosi od 2,5 do 8,0, korzystnie do 4,0 do 8,0, a jeszcze korzystniej od 5,2 do 8,0.
Korzystnie niejonowy środek powierzchniowo czynny, bez względu na to, czy jest pochodzenia roślinnego czy petrochemicznego, jest zasadniczo lub całkowicie liniowy. Szczególnie korzystne są niejonowe środki powierzchniowo czynne pochodzące od oleju kokosowego. Jednakże materiały syntetyczne zawierające składniki z pewnymi rozgałęzieniami są również objęte zakresem wynalazku.
Korzystny układ środków powierzchniowo czynnych do zastosowania w kompozycjach według wynalazku, zawiera etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny w kombinacji z siarczanem alkoholu pierwszorzędowego (PAS). W takim wykonaniu etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny korzystnie stanowi 30-90% wagowych układu środków powierzchniowo czynnych, a jeszcze korzystniej od 40 do 70%; PAS stanowi korzystnie
179 903 od 10 do 70%, a jeszcze korzystniej od 30 do 60% układu środków powierzchniowo czynnych. Korzystnie cała kompozycja zawiera co najmniej 5% wagowych PAS.
PAS dogodnie zawiera łańcuch o długości C8-C18, korzystnie C12-C16. W razie potrzeby stosować można mieszaniny z łańcuchami o długościach podanych i zastrzeżonych w EP-342917A (Unilever).
Korzystny jest całkowicie lub zasadniczo liniowy PAS. PAS pochodzenia roślinnego, zwłaszcza PAS z oleju kokosowego (cocoPAS) jest szczególnie korzystny. Jednakże można także stosować rozgałęzione PAS, opisane i zastrzeżone w EP-439316A (Unilever). PAS jest korzystnie stosowany w postaci soli sodowej.
Stosowane mogą być także inne anionowe środki powierzchniowo czynne, z tym, że korzystnie układ środków powierzchniowo czynnych zawiera nie więcej niż 25% wagowych, a jeszcze korzystniej nie więcej niż 5% wagowych alkilobenzenosufonianów. Okazało się, że materiały takie wywierają niekorzystny wpływ na dozowanie i rozpuszczanie.
Kompozycje, według wynalazku, dogodnie mogą również zawierać mydło, sól kwasu tłuszczowego, w ilości od 1 do 5% wagowych. Jednakże mydło działa przede wszystkim jako środek strukturotwórczy proszku powodując, że jest on kruchy i sypki, a nie jako środek powierzchniowo czynny.
Glinokrzemianowy wypełniacz detergentowy
Kompozycje, według wynalazku, zawierają wypełniacz detergentowy w postaci glinokrzemianu metalu alkalicznego korzystnie sodu. Glinokrzemiany sodowe mogą być wprowadzane zasadniczo w ilościach od 10 do 70% wagowych (sucha masa), korzystnie 25-50% wagowych.
Glinokrzemian może być w postaci krystalicznej lub bezpostaciowej, albo w postaci · mieszanej, przy czym jest on określony wzorem ogólnym
0,7-1,5 Na2O · A12Os · 0,8-6 SiO2
Materiały takie zawierają pewną ilość związanej wody, a ponadto wymagane jest, aby ich pojemność wymiany jonów wapniowych wynosiła co najmniej 50 mg CaO/g. Korzystne glinokrzemiany sodowe (o powyższym wzorze) zawierają 1,5-3,5 SiO2. Zarówno bezpostaciowe jak i krystaliczne materiały można łatwo wytworzyć w reakcji krzemianu sodu z glinianem sodu, co dokładnie opisano w literaturze.
Odpowiednie krystaliczne jonowymienne wypełniacze detergentowe typu glinokrzemianu sodu opisane sąnp. w GB 1 429 143 (Procter & Gamble). Korzystne glinokrzemiany sodowe tego typu stanowią dobrze znane, dostępne na rynku zeolity A i X oraz ich mieszaniny. Zeolit może być dostępnym na rynku zeolitem 4A, obecnie szeroko stosowanym w detergentowych proszkach do prania. Jednakże zgodnie z korzystnym wykonaniem wynalazku zeolitowym wypełniaczem detergentowym wprowadzanym do kompozycji, według wynalazku, jest zeolit glinowy P maksimum (zeolit MAP), co opisano i zastrzeżono w EP-384070A (Unilever). Zeolit MAP określany jest jako glinokrzemian metalu alkalicznego typu zeolitu P o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,33, jeszcze korzystniej nie przekraczającym 1,07, korzystnie od 0,90 do 1,33, jeszcze korzystniej od 0,90 do 1,20, a najkorzystniej od 0,90 do 1,07.
Szczególnie korzystny jest zeolit MAP o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,07, a jeszcze korzystniej około 1,00. Zdolność wiązania wapnia przez zeolit MAP wynosi zazwyczaj co najmniej 150 mg CaO/g bezwodnego materiału.
Korzystny zeolit MAP do stosowania w kompozycjach, według wynalazku, jest szczególnie silnie rozdrobniony i wykazuje wielkość d50 (określoną poniżej) w zakresie o 0,1 do 5,0 pm, korzystnie od 0,4 do 2,0 pm, a najkorzystniej od 0,4 do 1,0 pm. Wielkość ,^50” oznacza, że 50% wagowych cząstek ma średnicę mniejszą od podanej liczby.
179 903
Cytrynian sodu
Kompozycje, według wynalazku, zawierają również jako zasadniczy składnik cytrynian sodu. Całkowita ilość cytrynianu sodu wynosi od 0,5 do 40% wagowych, korzystnie 1-40% wagowych, a jeszcze korzystniej 1-30% wagowych.
Istotną cechą wynalazku jest to, że co najmniej część cytrynianu zostaje wprowadzona do proszku podstawowego. Zawartość cytrynianu w proszku podstawowym powinna wynosić co najmniej 0,5% wagowych, korzystnie co najmniej 1% wagowy, a dogodnie 1-15% wagowych w stosunku do całości kompozycji.
W korzystnych kompozycjach zawierających łącznie od 1 do 40% cytrynianu sodu co najmniej 1% wagowy powinien znajdować się w proszku podstawowym. W kompozycjach zawierających łącznie 5-40% wagowych cytrynianu sodu co najmniej 3% wagowe, korzystnie 3-15% wagowych powinno znajdować się w proszku podstawowym. Stwierdzono jednak, że również mniejsze ilości, np. od 1 do 5% wagowych, są również skuteczne.
W razie potrzeby kompozycje, według wynalazku, mogą także zawierać cytrynian dodawany później. Ilość cytrynianu dodawanego później może dogodnie wynosić 5-25% wagowych.
Istotne jest, aby cały cytrynian sodu znajdujący się w proszku podstawowym wykazywał wielkość cząstek według Rosin-Rammler poniżej 800 pm, korzystnie aby nie przekraczały one 500 pm, a jeszcze korzystniej była w zakresie 100-500 pm. Odpowiednie, dostępne materiały mogąnp. zawierać cząstki o wielkości według Rosin-Rammler poniżej 150, 377 lub 415 pm.
Zupełnie inaczej jest w przypadku cytrynianu dodawanego później, który zazwyczaj zawiera większe cząstki, według Rosin-Rammler, tak że są one porównywalne z cząstkami proszku podstawowego, o wielkości np. 843 pm.
Wszystkie procenty podane dla cytrynianu sodu odnoszą się do dihydratu cytrynianu sodu.
Inne wypełniacze
Gdy jest to niezbędne lub pożądane, kompozycje detergentowe, według wynalazku, mogą zawierać również inne wypełniacze. Tak np. polimery polikarboksylanowe, zwłaszcza poliakrylany i kopolimery akrylowo/maleinowe można dogodnie stosować w ilości 0,5-15% wagowych, zwłaszcza 1-10% wagowych.
Inne składniki
Kompozycje, według wynalazku, mogą zawierać węglan sodu w celu zwiększenia właściwości detergentowych i ułatwienia przetwórstwa. Węglan sodu zazwyczaj można stosować w ilościach w zakresie 1-60% wagowych, korzystnie 2-40% wagowych, a najdogodniej 2-13% wagowych. Jednakże kompozycje wolne od węglanu sodu są również objęte zakresem wynalazku.
Jak to zaznaczono uprzednio, kompozycje dogodnie zawierają również mydło, sól kwasu tłuszczowego, jako środek strukturotwórczy proszku, dogodnie w ilości 1-5% wagowy.
Do innych składników, które mogą znajdować się w proszku podstawowym, należy środek fluoryzujący; krzemian sodu; środki zapobiegające wtórnemu osadzaniu się brudu, takie jak polimery celulozowe, np. sól sodowa karboksymetylocelulozy. Do dodatkowych składników, które mogą być zazwyczaj domieszane (dodane później), tak aby uzyskać gotowy produkt, należą składniki bielące takie jak nadboran lub nadwęglan sodu, aktywatory bielenia i stabilizatory środka bielącego; węglan sodu; enzymy proteolityczne i lipolityczne; barwniki; granulki regulujące pienienie; barwne granulki; środki zapachowe, oraz związki zmiękczające tkaniny. Lista ta nie jest oczywiście wyczerpująca.
Wytwarzanie kompozycji detergentowych
Jak to zaznaczono uprzednio, kompozycje według wynalazku, są kompozycjami o wysokiej gęstości nasypowej i są wytarzane sposobami bez stosowania wieży (bez suszenia rozpyłowego), zgodnie z którymi stałe i ciekłe składniki miesza się ze sobą i granuluje uzyskując proszek podstawowy, do którego można w razie potrzeby dodać później inne składniki. Proszki
179 903 takie zawierają stosunkowo nieporowate cząstki i mogą rozwiązać problemy przy stosowaniu związane z dozowaniem, dyspergowaniem i rozpuszczaniem. W celu wytworzenia kompozycji, według wynalazku, cytrynian sodu, korzystnie dihydrat cytrynianu sodu dodaje się w procesie mieszania i granulowania w ilości co najmniej 0,1% wagowych, korzystnie 1-15% wagowych w stosunku do całej kompozycji. Sól kwasu cytrynowego wprowadzana do proszku podstawowego zawiera cząstki o wielkości, według Rosin-Rammler poniżej 800 pm, korzystnie nie przekraczającej 500 pm, a jeszcze korzystniej do 100 do 500 pm.
Mieszanie i granulowanie korzystnie prowadzi się w taki sposób, aby mieszanka była w postaci odrębnych cząstek, to znaczy, aby na żadnym etapie nie tworzyło się ciasto lub pasta. W związku z tym kompozycja pozostaje w postaci odrębnych granulek w całym etapie granulowania, a proces nie obejmuje wytwarzania, a następnie rozbijania ciasta.
Zgodnie ze szczególnie korzystnym sposobem wytwarzanie proszku podstawowego przeprowadza się w wysokoobrotowej mieszarce/granulatorze wywierającym zarówno działanie mieszające jak i ścinające. Wysokoobrotowa mieszarka/granulator, znana również jako wysokoobrotowa mieszarka/zagęszczacz, może być urządzeniem periodycznym takim jak Fukae (znak towarowy) FC lub urządzenie o działaniu ciągłym takie jak L odige (znak towarowy) Recycler CB30.
Odpowiednie sposoby opisane są np. w EP-544491A, EP-420317A i EP-506184A (Unilever).
Zwykle nieorganiczne wypełniacze detergentowe i inne materiały nieorganiczne (np. zeolit, węglan sodu) granuluje się ze środkami powierzchniowo czynnymi, które działają jako środki wiążące oraz granulujące lub aglomerujące. Na tym etapie wprowadza się sól kwasu cytrynowego. Mydło wytworzyć można in situ przez zobojętnianie roztworem wodorotlenku sodu w czasie mieszania i granulacji.
Cytrynian sodu można wprowadzić w postaci proszku lub granulatu. Można go także wprowadzić w postaci dokładnej mieszaniny ze środkiem powierzchniowo czynnym, korzystnie z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym. Kwas tłuszczowy można dodać w postaci przedmieszki ze środkiem powierzchniowo czynnym, także w tym przypadku korzystnie z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym.
Mieszanie i granulowanie korzystnie prowadzi się w temperaturze co najmniej 25°C.
Wspomniane powyżej składniki dodatkowe można wprowadzać w dowolnym stadium procesu.
Jak to wspomniano uprzednio, korzystne kompozycje, według wynalazku, zawierają PAS i etoksylowany niejonowy środek powierzchniowo czynny. PAS może być już częściowo zobojętniony, to znaczy w postaci soli, gdy dozowany jest do szybkoobrotowej mieszarki/granulatora,· albo może być dodawany jako wolny kwas do zobojętniania in situ. W razie potrzeby PAS i niejonowy środek powierzchniowo czynny można wprowadzić w postaci jednorodnej ciekłej mieszanki, jak to opisano w EP-265203A i EP-507402A (Unilever).
W publikacjach EP-420317 i EP-506184 (Unilever) ujawniono inny sposób, zgodnie z którym PAS będący cieczą miesza się i poddaje reakcji ze stałym nieorganicznym materiałem alkalicznym takim jak węglan sodu, w szybkoobrotowej mieszarce o działaniu ciągłym. Uzyskany granulat lub „dodatek” dozuje się do innej szybkoobrotowej mieszarki z niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi i stałymi składnikami. Wszystkie takie procesy nadają się do wytwarzania kompozycji według wynalazku.
Zgodnie ze zwykłą praktyką produkcji proszków detergentowych składniki bielące (środki bielące, prekursor bielenia, stabilizatory środka bielącego) enzymy proteolityczne i lipolityczne, barwne granulki, środki zapachowe i granulki regulujące pienistość najdogodniej dodaje się do proszku podstawowego później, po wyładowaniu go z szybkoobrotowej mieszarki/granulatora.
W razie potrzeby dodatkowa ilość cytrynianu może znajdować się ze składnikami dodawanymi później. Jak to zaznaczono uprzednio, będą to zazwyczaj cząstki większe niż cząstki cytrynianu wprowadzanego do proszku podstawowego.
179 903
Właściwości proszku
Gęstość nasypowa kompozycji detergentowych w postaci cząstek wynosi co najmniej 650 g/l, korzystnie co najmniej 770 g/l, a jeszcze korzystniej co najmniej 800 g/l.
Jak to zaznaczono uprzednio, porowatość proszku jest zazwyczaj niska; korzystnie objętość porów nie przekracza 10%, a jeszcze korzystniej nie przekracza 5%. Tak niskie wielkości nie są spotykane wśród proszków będących bezpośrednimi produktami suszenia rozpyłowego.
Dogodnie zawartość cząstek „drobnych” czyli cząstek o wielkości poniżej 180 pm nie przekracza 10% wagowych, a jeszcze korzystniej nie przekracza 5% wagowych.
Przykłady
Wynalazek ilustrują dokładniej poniższe przykłady nie ograniczające jego zakresu, przy czym wszystkie części i procenty są wagowe, o ile nie zaznaczono tego inaczej.
W przykładach stosowano następujące skróty:
| cocoPAS | sól sodowa siarczanu pierwszorzędowego alkoholu C12-14; |
| niejonowy 7EO | niejonowy środek powierzchniowo czynny, którym jest C12-15 alifatyczny alkohol etoksylowany średnio 7 molami tlenku etylenu na mol alkoholu |
| niejonowy 3EO | niejonowy środek powierzchniowo czynny, którym jest C12-15 alifatyczny alkohol etoksylowany średnio 3 molami tlenku etylenu na mol alkoholu |
| niejonowy 6,5EO | niejonowy środek powierzchniowo czynny, którym jest C12-15 alifatyczny alkohol etoksylowany średnio 6,5 molami tlenku etylenu na mol alkoholu |
| zeolit MAP | zeolit P o maksymalnej zawartości glinu |
| SCMC | sodowa karboksymetyloceluloza |
| TAED | czteroacetyloetylenodiamina (aktywator bielenia) |
| EDTMP | etylenodiaminoczterometylenofosfonian |
| PVP | poliwinylopirolidon |
Przykłady 1-4, przykłady porównawcze A i B
Proszki detergentowe o wysokiej gęstości nasypowej otrzymano według receptur podanych w tabelach 1 i 2.
Proszki podstawowe wytwarzano w szybkoobrotowej mieszarce/granulatorze o działaniu ciągłym, a inne podane składniki dodawano później. Dihydrat cytrynianu sodu o wielkości cząstek według Rosin-Rammler 150 pm wprowadzano dozując go bezpośrednio do szybkoobrotowej micszarki/granulatora.
Kompozycja pozostawała w postaci odrębnych granulek przez cały czas obróbki w szybkoobrotowej mieszarce/granulatorze.
Dihydrat cytrynianu sodu dodawany później zawierał cząstki o wielkości według Rosin-Rammler 834 pm.
Przykłady 1-4 (tabela 1) są przykładami według wynalazku. Wszystkie zawierają cytrynian w granulacie podstawowym; kompozycje z przykładów 1 i 2 zawierają również cytrynian dodawany później.
Kompozycję z przykładu porównawczego A stanowiła kompozycja kontrolna bez cytrynianu, ale z takimi samymi (pozostałymi) składnikami dodawanymi później.
Kompozycja z przykładu porównawczego B zawierała znaczną ilość cytrynianu dodawanego później, ale nie zawierała cytrynianu w granulacie podstawowym.
Charakterystykę dozowania do prania, dyspergowania i rozpuszczania oceniano w trzech różnych testach.
Test 1: test klatkowy
Charakterystyki dozowania proszków porównano stosując układ modelowy, który symuluje dozowanie proszku w pralce automatycznej w warunkach ostrzejszych (niska temperatura, minimalne mieszanie) niż warunki występujące w czasie rzeczywistego prania.
179 903
W teście tym zastosowano cylindryczny zbiornik o średnicy 4 cm i wysokości 7 cm, wykonany z siatki ze stali nierdzewnej o oczkach 600 pm, z górnym zamknięciem wykonanym z Teflonu oraz z dolnym zamknięciem z takiej samej siatki. W górne zamknięcie wstawiono 30 cm pręt stalowy służący jako uchwyt i uchwyt ten przymocowano do ramienia mieszadła znajdującego się nad otwartym pojemnikiem zawierającym około 1 litr wody o temperaturze 20°C. Za pomocą tego mieszadła cylindryczny zbiornik, utrzymywany pod kątem 45°, obracano tak, że zataczał on okrąg o promieniu 10 cm w ciągu 2 s, a następnie pozostawał w spoczynku przez 2 s przed rozpoczęciem następnego cyklu obrót/spoczynek.
Do cylindrycznego zbiornika dodawano próbkę 50 g proszku, po czym zbiornik zamykano. Zbiornik przymocowywano do ramienia mieszadła, które następnie opuszczano w dół tak, że wierzch zbiornika znajdował się tuż pod powierzchnią wody. Po odczekaniu przez 10 s aparat wykonywał 15 cykli obrót/spoczynek.
Cylindryczny zbiornik i uchwyt wyjmowano z wody i zbiornik odłączano od uchwytu. Wodę z powierzchni ostrożnie odlewano, a proszek, który pozostał przenoszono do zważonego pojemnika i suszono przez 24 godziny w 100°C. Następnie wyliczano procent wagowy pozostałości w stosunku do wyjściowej wagi proszku (50 g).
Test 2: test z elementem dozującym
Charakterystyki dozowania proszków porównano również stosując układ modelowy imitujący dozowanie proszku w pralce automatycznej z elastycznego elementu dozującego typu dostarczanego w Wielkiej Brytanii wraz z proszkiem Lever’s Persil (znak towarowy) Micro System, kulistego pojemnika z elastycznego tworzywa, o średnicy około 4 cm i górnym otworze o średnicy około 3 cm.
W teście tym element dozujący przymocowywano w pozycji do góry (otwór w najwyższym położeniu) do ramienia mieszadła usytuowanego nad wodą. Za pomocą tego aparatu element można przemieszczać w pionie do dołu i do góry na odległości 30cm, przy czym najniższe 5 cm drogi znajdowało się pod wodą. Każdy z suwów do góry lub do dołu trwał 2 s, po czym element pozostawał 5 cm pod powierzchnią wody przez 4 s w najniższej pozycji, a w najwyższej pozycji był obracany o 100° i pozostawał w spoczynku przez 2 s w wychylonym położeniu przed ponownym odwróceniem go. Zastosowano 5 litrów wody o temperaturze 20°C.
Odważoną próbkę proszku dodawano do elementu w jego najwyższym położeniu i wykonywano 6 cykli, przerywając je, gdy element także znajdował się w najwyższym położeniu. Wodę z powierzchni ostrożnie odlewano, a proszek, który pozostał przenoszono do zważonego pojemnika. Pojemnik suszono przez 24 godziny w 100°C, po czym wyliczano procent wagowy pozostałości w stosunku do wyjściowej wagi proszku.
Test 3: test z czarną poszewką
Wykonano także test w pralce w celu określenia, w jakim stopniu nierozpuszczalne pozostałości osadzają się na pranych wyrobach. Zastosowano pralkę automatyczną Siemens Siwamat (znak towarowy) Plus 3700, ładowaną od przodu.
Porcję 100 g proszku umieszczono w elastycznym elemencie dozującym opisanym uprzednio. Element dozujący umieszczono wewnątrz czarnej poszewki bawełnianej o wymiarach 30 x 60 cm, starając się utrzymać go pionowo, po czym poszewkę zamknięto suwakiem błyskawicznym. Poszewkę z elementem dozującym (w pozycji pionowej) umieszczono na wierzchu 3,5 kg suchego wsadu bawełnianego w bębnie pralki.
Pralka wykonywała cykl prania „silnie zabrudzonego” w temperaturze 40°C, stosując wodę o twardości francuskiej 15° i temperaturę na wlocie 20°C. Pod koniec cyklu prania poszewkę wyjęto, otwarto i odwrócono na drugą stronę i pozostałość proszku na jej wewnętrznych powierzchniach oceniano w skali od 1 do 5: ocena 5 odpowiadała pozostałości około 75% proszku, a ocena 1 brak pozostałości. Wykorzystano grupę 5 osób oceniających do sprawdzenia każdej poszewki i przyznania oceny. Dla każdego proszku pranie wykonywano 10 razy, po czym wyniki poszczególnych ocen uśredniono. W tabeli 3 podano właściwości i charakterystyki
179 903 dozowania proszków. Wyraźnie widoczny jest korzystny wpływ na dozowanie i rozpuszczanie wprowadzania cytrynianu do podstawowego granulatu.
Tabela 1
Receptury według wynalazku
| Przykład | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Granulat podstawowy | ||||
| cocoPAS | 14,68 | 14,70 | 18,82 | 18,82 |
| Niejonowy 7EO | 3,22 | 3,22 | 4,12 | 4,12 |
| Niejonowy 3EO | 4,07 | 4,08 | 5,22 | 5,22 |
| Zeolit MAP | 16,29 | 19,85 | 20,88 | 25,42 |
| Węglan sodu | 7,98 | 4,02 | 10, 42 | 5,15 |
| Cytrynian sodu | 7,98 | 4,02 | 10,24 | 5,15 |
| SCMC | 0,54 | 0,54 | 0, 69 | ' 0,69 |
| Wilgoć | 4,23 | 4,61 | 5,43 | 4,91 |
| Łącznie | 53,58 | 53,58 | 68,70 | 68,70 |
| Dozowanie późniejsze | ||||
| Cytrynian sodu 2H2O | 15,12 | 15,12 | — | — |
| Nadwęglan sodu | 16,85 | 16, 85 | 16,85 | 16,85 |
| Granulki TAED | 3,75 | 3,75 | 3,75 | 3,75 |
| Granulki katalizatora | 1,27 | 1, 27 | 1,27 | 1,27 |
| Krzemian sodu | 3, 67 | 3, 67 | 3,67 | 3, 67 |
| Środek przeciwpieniący/ | 3,00 | 3, 00 | 3, 00 | 3,00 |
| fluorescencyj ny | ||||
| EDTPM (Dequest 2047) | 0,37 | 0,37 | 0,37 | 0,37 |
| Enzymy | 1,75 | 1, 75 | 1, 75 | 1,75 |
| Środek zapachowy | 0, 65 | 0, 65 | 0, 65 | 0, 65 |
| 100,00 | 100,00 | 100,00 | 100,0C |
179 903
Tabela 2 Receptory porównawcze
| Przykład porównawczy | A | B |
| Granulat podstawowy | ||
| cocoPAS | 6, 79 | 6, 92 |
| Niejonowy 7EO | 6, 69 | 6,82 |
| Niejonowy 3EO | 8,49 | 8, 65 |
| Zeolit MAP | 36,47 | 37,16 |
| Węglan sodu | 1,19 | 1,21 |
| Mydło | 2,25 | 2,30 |
| Cytrynian sodu | - | — |
| SCMC | 0,68 | 0, 68 |
| Wilgoć | 6,13 | 6,25 |
| Łącznie | 68, 69 | 70, 00 |
| Dozowanie późniejsze | ||
| Cytrynian sodu 2¾ O | 0 | 23, 62 |
| Nadwęglan sodu | 16, 85 | |
| Granulki TAED | 3,75 | |
| Granulki katalizatora | 1,27 | — |
| Krzemian sodu | 3, 67 | ·— |
| Środek przeciwpieniący/ | 3,00 | 3,00 |
| fluorescencyjny | ||
| EDTPM (Dequest 2047) | 0,37 | 1,43 |
| Enzymy | 1,75 | 1,63 |
| Środek zapachowy | 0, 65 | 0, 45 |
| 100,00 | 100,00 |
179 903
| 880 | LO r- lO | 1θ | 23 | O | 0,5 | |||
| CO | 068 | o Cft LO | O | 18 | o | o | ||
| CM | O CD CO | 590 | LO | 37 | o | 0,2 | ||
| r—1 | 870 | 565 | (O CM | o | CO o | |||
| CQ | 006 | 580 | O co | 65 | CM t-4 | co v—i | ||
| ¢4 | — i 890 | 570 | 5,5 | 58 | rH t-i | ο'τ | ||
| Przykład | Właściwości proszku | Gęstośi nasypowi (g/l) | Średnii wielkośi cząstei (pm) | części drobne, % wagowy | Oceni dozowania | Tesi 1 (i wagowy pozostałości) | Tesi 2 (i pozostałości) | Tesi 3 (oceni 1-5) |
179 903
Przykłady5i6
W przykładach tych przedstawiono wytwarzanie proszków detergentowych, według wynalazku, z zastosowaniem dokładnej mieszaniny cytrynianu z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym.
Podstawowy proszek detergentowy wytworzono zgodnie z następującą recepturą. Potem dodano inne składniki uzyskując dwa pełne produkty, z przykładu 5 i 6.
Tabela
| Przykład | Podstawa | 5 | 6 |
| cocoPAS | 9,2 | 5,95 | 6, 44 |
| Niejonowy 6,5EO | 9,1 | 5,89 | 6,37 |
| Niejonowy 3EO | 11, 2 | 7,24 | 7, 84 |
| Zeolit MAP | 56,3 | 36,41 | 39,41 |
| Węglan sodu | 1,8 | 1,16 | 1,26 |
| Mydło | 3,3 | 2,13 | 2,31 |
| Cytrynian sodu | 7,4 | 4,79 | 5, 18 |
| Wilgoć, sole | 1,7 | 1,10 | 1,19 |
| Łącznie podstawa | 100,0 | 64, 68 | 70, 00 |
| Dozowanie późniejsze | |||
| Powlekany nadwęglan | 20,50 | - | |
| Granulki TAED (83%) | 4,75 | - | |
| Granulki katalizatora Mn | 2,40 | - | |
| EDTPM (Deąuest 2047) | 0,37 | 1,43 | |
| Dikrzemian sodu (80%) | 2,10 | - | |
| Cytrynian sodu 2H2O | - | 23,47 | |
| Środek przeciwpieniacy/ fluorescencyjny | 3,00 | ||
| Środek przeciwpieniący/PVP | - | 3,15 | |
| Enzymy | 1, 75 | 1,50 | |
| Środek zapachowy | 0, 45 | 0,45 |
Cytrynian sodu wprowadzony do podstawy granulatu był silnie rozdrobniony, o wielkości cząstek według Rosin-Rammler 377 pm (n = 2,53). Cytrynian wstępnie wymieszano z niejonowym środkiem powierzchniowo czynnym 6,5 EO (45% wagowych cytrynianu, 55% wagowych niejonowego środka powierzchniowo czynnego) uzyskując dyspersję, którą utrzymywano w około 50°C z ciągłym mieszaniem.
179 903
Podstawowy proszek wytwarzano w sposób ciągły stosując szybkoobrotową mieszarkę/granulator Lodige (znak towarowy) CB30 Recycler. Do urządzenia dodano następujące składniki:
Zeolit MAP
Przedmieszkę I’AS/zeolit MAP/węglan sodu
Przedmieszkę cytrynianu sodu (45% wagowych) i niejonowego środka powierzchniowo czynnego 6,5 EO (55% wagowych)
Przedmieszkę kwasu tłuszczowego (20,19%) wagowych) i środka powierzchniowo czynnego 3EO (79,81% wagowych).
Po wymieszaniu i zgranulowaniu produkt przechodził do mieszarki/granulatora L odige (znak towarowy) KM300 Ploughshare o średniej szybkości, po czym wysuszono go w złożu fluidalnym i przesiano w celu usunięcia cząstek o wielkości ponad 1500 pm i poniżej 250 pm.
Wielkość cząstek uzyskanej podstawy według Rosin-Rammler wynosiła 653 pm (n = 2,96).
Następnie dodano pozostałe składniki wymienione w poprzedniej tabeli uzyskując kompozycję wybielającą (przykład 5) i niewybielającą (przykład 6). Właściwości podano w tabeli poniżej.
Tabela
| Przykład | Przykład 5 | Przykład 6 |
| Właściwości proszku | ||
| Gęstość nasypowa (g/l) | 855 | 903 |
| Średnia wielkość cząstek (pm) | 666 | 594 |
| Dynamiczna szybkość płynięcia (ml/s) | 162 | 154 |
| części drobne, % wagowy | 3, 3 | 3,1 |
| Ocena dozowania | ||
| Test 1 (% wagowy pozostałości) | 23,7 | 30, 8 |
| Test 2 (% pozostałości) | 0 | 0 |
Przykłady 7 i 8 oraz przykłady porównawcze C i D
W przykładzie tym porównano 2 proszki, według wynalazku, (przykłady 7 i 8) zawierające silnie rozdrobniony cytrynian sodu w granulacie podstawowym z proszkiem poza zakresem wynalazku (przykład porównawczy C) zawierającym w granulacie podstawowym taką samą ilość cytrynianu o dużych cząstkach oraz z proszkiem kontrolnym nie zawierającym cytrynianu (przykład porównawczy D). Ilość cytrynianu sodu w kompozycjach z przykładów 7, 8 i C wyniosła 6% wagowych w stosunku do proszku podstawowego lub 3,73% wagowych w stosunku do całego produktu.
Podstawowe proszki detergentowe wykonano według następujących receptur, po czym dodano inne składniki uzyskując cztery pełne produkty. Podane wielkości cząstek cytrynianu sodu stanowią średnice Rosin-Rammler.
179 903
Tabela
| Przykład | 7 | 8 | C | D |
| CocoPAS | 5,40 | 5, 40 | 5,40 | 5,54 |
| Niejonowy 7EO | 7,80 | 7,80 | 7,80 | 7,53 |
| Niejonowy 3EO | 5,20 | 5,20 | 5, 20 | 5,01 |
| Zeolit MAP | 35,56 | 35,56 | 35,56 | 38,35 |
| Węglan sodu | 1,08 | 1,08 | 1,08 | 1,10 |
| Mydło | 1, 92 | 1,92 | 1, 92 | 1, 95 |
| Cytrynian sodu <150 pm | 3,73 | “* | ||
| Cytrynian sodu 415 pm | 3,73 | |||
| Cytrynian sodu 824 pm | — | 3,73 | ||
| Wilgoć, sole - do | 62,11 | 62,11 | 62,11 | 62,11 |
| Dozowanie późniejsze | ||||
| Środek przeciwpieniacy/ | 3,50 | 3,50 | 3,50 | 3, 50 |
| fluorescencyjny | ||||
| Węglan sodu | 2,03 | 2,03 | 2,03 | 2,03 |
| Nadwęglan sodu | 20,50 | 20, 50 | 20,50 | 20,50 |
| Granulki TAED | 9,25 | 9,25 | 9,25 | 9, 25 |
| Enzymy | 1,42 | 1,42 | 1,42 | 1,42 |
| Drobne dodatki do | 100 | 100 | 100 | 100 |
Proszki podstawowe wytwarzano w sposób ciągły stosując szybkoobrotową mieszarkę/granulator Lodige (znak towarowy) CB30 Recycler. Do urządzenia dodano następujące składniki:
Zeolit MAP
Przedmieszkę PAS/zeolit MAP/węglan sodu
Przedmieszkę kwasu tłuszczowego i niejonowego środka powierzchniowo czynnego.
Roztwór wodorotlenku sodu
Proszek dihydratu cytrynianu sodu o odpowiedniej wielkości cząstek (z wyjątkiem przykładu porównawczego D)
Niejonowe środki powierzchniowo czynne.
179 903
Po wymieszaniu i zgranulowaniu produkt przechodził do mieszarki/granulatora L odige (znak towarowy) KM300 Ploughshare o średniej szybkości, po czym schłodzono go w złożu fluidalnym i przesiano w celu usunięcia cząstek o wielkości ponad 1500 pm i poniżej 250 pm. Dodano pozostałe składniki podane w tabeli powyżej uzyskując pełne kompozycje.
Właściwości proszków podano w poniższej tabeli:
Tabela
| Przykład | 7 | 8 | C | D |
| Właściwości proszku | ||||
| Gęstość nasypowa (g/l) | 830 | 848 | 853 | 880 |
| Średnia wielkość cząstek (pm) | 871 | 637 | 854 | 600 |
| Dynamiczna szybkość płynięcia (ml/s) | 161 | 150 | 160 | 150 |
| części drobne, % wagowy | 0,7 | 7,6 | 1,5 | 5,0 |
Charakterystyka dozowania
Przeprowadzono test w pralce odmienny od stosowanego w poprzednich przykładach w celu sprawdzenia, w jakim stopniu resztki osadzają się na pranych wyrobach. Zastosowano następujące warunki prania:
Pralka: Pralka automatyczna Siemens Siwamat (znak towarowy) 3803 z -ładowaniem od przodu
Temperatura: cykl prania wełny w 40°C, woda na wlocie 20°C
Woda: woda wodociągowa, o twardości 15° (francuskiej)
Wsad: 1 kg czysty wsad
Procedura testu była następująca: Porcje po 10 g proszku umieszczano w saszetkach z reaktywnej czarnej bawełny (1335 g/m2) z satynowym obszyciem, o wymiarach 10x10 cm, zapinając je następnie spinkami. W każdym praniu do 10 saszetek przypinano do ręcznika kąpielowego, który stanowił część wsadu. Pod koniec cyklu prania saszetki usuwano, otwierano i suszono przez co najmniej 15 minut na suchym ręczniku kąpielowym. Grupa 3 osób oceniała poziom pozostałości proszku na wewnętrznej powierzchni saszetek porównując je z zestawem wzorcowych próbek, zgodnie z następującą skalą ocen:
Tabela
| Brak pozostałości | 0 |
| Bardzo mało pozostałości (odrębne plamy) | 0, 5 |
| Mała pozostałość (małe grudki) | 1,0 |
| Nieznaczna pozostałość (większe grudki) | 1,5 |
| Umiarkowana pozostałość | 2, 0 |
| Znacząca pozostałość | 2,5 |
| Duża pozostałość | 3, 0 |
| Bardzo duża pozostałość | >3,0 |
179 903
Ocenę 1,5 uznano za górną granicę dopuszczalności.
W przypadku każdego proszku stosowano 6 saszetek piorąc je w 3 odrębnych próbach. Oceny uśredniano dla 6 powtórek. Uzyskano następujące wyniki:
Tabela
| 7 | 8 | C | D | |
| Ocena pozostałości | 0, 6 | 0,5 | 1,0 | 1,5 |
Wyniki te świadczą o wyjątkowym wpływie wielkości cząstek cytrynianu na charakterystykę rozpuszczania.
Przykłady 9 i 10
Wraz z przykładem 8 tych prób świadczą o tym, że przy niższych ilościach cytrynianu można także uzyskać dobre wyniki.
Proszki podstawowe wykonano zgodnie z ogólną recepturą z przykładu 8, ale stosując różne ilości cytrynianu o średnicy Rosin-Rammler 415 pm. Udziały innych składników pozostały takie same. Kompletne proszki zbadano w teście w pralce, opisanym powyżej, uzyskując następujące wyniki:
Tabela
| 8 | 9 | 10 | |
| Cytrynian sodu 415 pm (% wagowy w proszku podstawowym) | 6 | 4 | 2 |
| (% wagowy w produkcie) | 3,73 | 2,48 | 1,24 |
| Ocena pozostałości | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Wyniki te wskazują, że niewielkie ilości cytrynianu o małych cząstkach w proszku podstawowym również zapewniają doskonałe rozpuszczanie.
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 70 egz.
Cena 4,00 zł.
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Ziarnista, suszona nierozpyłowo kompozycja detergentowa o gęstości nasypowej co najmniej 650 g/l, składająca się z:(i) proszku jednorodnego granulatu podstawowego zawierającego organiczny środek powierzchniowo czynny, wypełniacz aktywny będący glinokrzemianem metalu alkalicznego i cytrynian sodu, oraz (ii) ewentualnie składników dodawanych później, przy czym cała kompozycja składa się z:a) 15-50% wagowych organicznego środka powierzchniowo czynnego,b) 20-70% wagowych, liczonych na suchą masę, wypełniacza aktywnego będącego glinokrzemianem metalu alkalicznego,c) 0,5-40% wagowych cytrynianu sodu,d) ewentualnie innych składników detergentowych uzupełniających do 100% wagowych, znamienna tym, że zawiera co najmniej 0,5% wagowych liczonych na całą kompozycję, cytrynianu sodu (c) znajdującego się w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i), a cały cytrynian sodu (c) znajdujący się w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i) ma wielkość cząstek według Rosin-Rammler poniżej 800 pm.
- 2. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera od 5 do 40% wagowych cytrynianu sodu (c), przy czym ilość cytrynianu sodu w proszku jednorodnego granulatu podstawowego (i), która w całości jest w postaci cząstek o wielkości według Rosin Rammler poniżej 800 pm, wynosi co najmniej 3% wagowych, liczone na całą kompozycję.
- 3. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera cytrynian sodu (c) w postaci dihydratu cytrynianu sodu.
- 4. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera całą ilość cytrynianu sodu (c) wprowadzaną z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) o wielkości cząstek według Rosin-Rammler w zakresie od 100 do 500 pm.
- 5. Kompozycja według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera cały cytrynian sodu (c) wprowadzany z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) o rozmiarze cząstek według Rosin-Rammler w zakresie od 100 do 200 pm.
- 6. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że zawiera ilość cytrynianu sodu (c) wprowadzaną z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) wynoszącą od 1 do 15% wagowych, liczonych na całość kompozycji.
- 7. Kompozycja według zastrz. 6, znamienna tym, że zawiera ilość cytrynianu sodu (c) wprowadzaną z proszkiem jednorodnego granulatu podstawowego (i) wynoszącą od 5 do 12% wagowych, liczonych na całość kompozycji.
- 8. Kompozycja według zastrz. 1, znamienna tym, że jako glinokrzemian metalu alkalicznego (b) zawiera zeolit P o stosunku krzemu do glinu nie przekraczającym 1,33 czyli zeolit MAP.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939324128A GB9324128D0 (en) | 1993-11-24 | 1993-11-24 | Detergent compositions |
| GB9402576A GB9402576D0 (en) | 1993-11-24 | 1994-02-10 | Detergent compositions |
| GB9418053A GB9418053D0 (en) | 1993-11-24 | 1994-09-07 | Detergent compositions |
| PCT/EP1994/003613 WO1995014767A1 (en) | 1993-11-24 | 1994-11-02 | Detergent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL314464A1 PL314464A1 (en) | 1996-09-16 |
| PL179903B1 true PL179903B1 (pl) | 2000-11-30 |
Family
ID=27266948
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL94314464A PL179903B1 (pl) | 1993-11-24 | 1994-11-02 | Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa PL |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5583098A (pl) |
| EP (1) | EP0730638B1 (pl) |
| JP (1) | JPH09505349A (pl) |
| AU (1) | AU698980B2 (pl) |
| BR (1) | BR9408118A (pl) |
| CZ (1) | CZ284830B6 (pl) |
| DE (1) | DE69408161T2 (pl) |
| ES (1) | ES2112625T3 (pl) |
| HU (1) | HU219203B (pl) |
| PL (1) | PL179903B1 (pl) |
| SK (1) | SK280571B6 (pl) |
| WO (1) | WO1995014767A1 (pl) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9517132D0 (en) * | 1995-08-22 | 1995-10-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| TW502064B (en) * | 1996-03-11 | 2002-09-11 | Kao Corp | Detergent composition for clothes washing |
| GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9605533D0 (en) | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Modified aluminosilicate |
| US5807817A (en) * | 1996-10-15 | 1998-09-15 | Church & Dwight Co., Inc. | Free-flowing high bulk density granular detergent product |
| WO1999010471A1 (de) * | 1997-08-25 | 1999-03-04 | Cognis Deutschland Gmbh | Feste waschmittel enthaltend fettsäurepolyglycolestersulfate und feste builder |
| BR9914047A (pt) * | 1998-09-25 | 2001-06-19 | Procter & Gamble | Composições detergentes granulares tendo perfis de solubilidade aperfeiçoados |
| GB9913546D0 (en) * | 1999-06-10 | 1999-08-11 | Unilever Plc | Granular detergent component containing zeolite map and laundry detergent compositions containing it |
| MY133398A (en) * | 1999-07-09 | 2007-11-30 | Colgate Palmolive Co | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| US6204239B1 (en) * | 1999-11-24 | 2001-03-20 | Colgate-Palmolive, Inc. | Fabric cleaning composition containing zeolite |
| GB0115552D0 (en) * | 2001-05-16 | 2001-08-15 | Unilever Plc | Particulate laundry detergent composition containing zeolite |
| GB0125211D0 (en) * | 2001-10-19 | 2001-12-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| WO2004058931A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel |
| US7759300B2 (en) * | 2007-07-02 | 2010-07-20 | Ecolab Inc. | Solidification matrix including a salt of a straight chain saturated mono-, di-, or tri- carboxylic acid |
| US20100056485A1 (en) * | 2008-08-28 | 2010-03-04 | Snu R&Db Foundation | Nanosoap containing silver nanoparticles |
Family Cites Families (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2118560A5 (pl) * | 1970-12-14 | 1972-07-28 | Procter & Gamble | |
| CA966751A (en) * | 1971-03-18 | 1975-04-29 | Charles R. Ries | Phosphorus-free detergent composition |
| ZA721883B (en) * | 1971-04-12 | 1973-11-28 | Colgate Palmolive Co | Automatic dishwasher detergent with improved effect on overglaze |
| JPS5438122B1 (pl) * | 1971-04-27 | 1979-11-19 | ||
| US3801511A (en) * | 1972-04-17 | 1974-04-02 | Procter & Gamble | Spray-dried detergent composition |
| DE2230453A1 (de) * | 1972-06-22 | 1974-01-17 | Benckiser Gmbh Joh A | Grundstoffansatz fuer wasch- und reinigungsmittel |
| JPS5147164B2 (pl) * | 1972-07-17 | 1976-12-13 | ||
| IT1002614B (it) * | 1973-01-15 | 1976-05-20 | Colgate Palmolive Co | Detersivo anionico privo di fosfati |
| US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
| GB2041394B (en) * | 1977-09-26 | 1982-11-17 | Procter & Gamble | Low phosphate detergent composition for fabric washing |
| US4303556A (en) * | 1977-11-02 | 1981-12-01 | The Procter & Gamble Company | Spray-dried detergent compositions |
| DE2861903D1 (en) * | 1977-11-07 | 1982-08-05 | Procter & Gamble | Detergent compositions having improved bleaching effect |
| IT1124027B (it) * | 1979-03-23 | 1986-05-07 | Mira Lanza Spa | Composizione detersiva a basso o nullo tenore di fosforo |
| DE3002428C2 (de) * | 1980-01-24 | 1990-02-15 | Wäschereiforschung WFK-Testgewebe GmbH, 4150 Krefeld | Phosphorarmes bzw. phosphorfreies Wasch-, Reinigungs- und/oder Netzmittel |
| AU549122B2 (en) * | 1981-02-26 | 1986-01-16 | Colgate-Palmolive Pty. Ltd. | Spray dried base beads and detergent compositions |
| GB2106482B (en) * | 1981-09-28 | 1985-09-11 | Colgate Palmolive Co | Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries |
| GB8625104D0 (en) * | 1986-10-20 | 1986-11-26 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB8724899D0 (en) * | 1987-10-23 | 1987-11-25 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| GB8724900D0 (en) * | 1987-10-23 | 1987-11-25 | Unilever Plc | Detergent bleach compositions |
| EP0326208A3 (en) * | 1988-01-26 | 1990-11-28 | The Procter & Gamble Company | Pouched granular detergent compositions containing hygroscopic builders |
| US5080848A (en) * | 1988-12-22 | 1992-01-14 | The Proctor & Gamble Company | Process for making concentrated surfactant granules |
| DE68924373T2 (de) * | 1988-06-29 | 1996-05-15 | Procter & Gamble | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Granulatkörner von oberflächenaktiven Mitteln. |
| US4925585A (en) * | 1988-06-29 | 1990-05-15 | The Procter & Gamble Company | Detergent granules from cold dough using fine dispersion granulation |
| CA2001927C (en) * | 1988-11-03 | 1999-12-21 | Graham Thomas Brown | Aluminosilicates and detergent compositions |
| GB8922018D0 (en) * | 1989-09-29 | 1989-11-15 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
| GB8924294D0 (en) * | 1989-10-27 | 1989-12-13 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9001404D0 (en) * | 1990-01-22 | 1990-03-21 | Unilever Plc | Detergent composition |
| EP0448297A1 (en) * | 1990-03-19 | 1991-09-25 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9007493D0 (en) * | 1990-04-03 | 1990-05-30 | Procter & Gamble | Fabric cleaning process |
| ATE141639T1 (de) * | 1990-05-08 | 1996-09-15 | Procter & Gamble | Niedrig-ph-waschmittelgranulate enthaltend aluminiumsilikat, zitronensäure und carbonatbuilder |
| JP2960533B2 (ja) * | 1990-11-30 | 1999-10-06 | 株式会社日立製作所 | 記号列検索モジュール及びそれを備えたシングルチップマイクロコンピュータ |
| US5037334A (en) * | 1990-11-30 | 1991-08-06 | Amp Corporated | Connector with equal lateral force contact spacer plate |
| ES2118783T3 (es) * | 1991-03-28 | 1998-10-01 | Unilever Nv | Composiciones detergentes y procedimiento para su preparacion. |
| GB9107092D0 (en) * | 1991-04-04 | 1991-05-22 | Unilever Plc | Process for preparing detergent compositions |
| EP0510746A3 (en) * | 1991-04-12 | 1993-09-08 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing condensed detergent granules |
| JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
| GB9113674D0 (en) * | 1991-06-25 | 1991-08-14 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9120657D0 (en) * | 1991-09-27 | 1991-11-06 | Unilever Plc | Detergent powders and process for preparing them |
| CA2083331C (en) * | 1991-11-26 | 1998-08-11 | Johannes H. M. Akkermans | Detergent compositions |
| DE69225702T2 (de) * | 1992-07-15 | 1999-01-21 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Verfahren zur Herstellung von kompakten Reinigungsmitteln |
| GB9305599D0 (en) * | 1993-03-18 | 1993-05-05 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| AU6648594A (en) * | 1993-05-26 | 1994-12-20 | Unilever Plc | Detergent compositions |
| GB9324127D0 (en) * | 1993-05-26 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions |
-
1994
- 1994-11-02 CZ CZ961507A patent/CZ284830B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1994-11-02 DE DE69408161T patent/DE69408161T2/de not_active Revoked
- 1994-11-02 JP JP7514777A patent/JPH09505349A/ja active Pending
- 1994-11-02 SK SK662-96A patent/SK280571B6/sk unknown
- 1994-11-02 PL PL94314464A patent/PL179903B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1994-11-02 ES ES95900109T patent/ES2112625T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-11-02 AU AU81059/94A patent/AU698980B2/en not_active Ceased
- 1994-11-02 EP EP95900109A patent/EP0730638B1/en not_active Revoked
- 1994-11-02 BR BR9408118A patent/BR9408118A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-11-02 HU HU9601418A patent/HU219203B/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-11-02 WO PCT/EP1994/003613 patent/WO1995014767A1/en not_active Ceased
- 1994-11-17 US US08/340,969 patent/US5583098A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| HU219203B (en) | 2001-03-28 |
| SK280571B6 (sk) | 2000-03-13 |
| US5583098A (en) | 1996-12-10 |
| CZ284830B6 (cs) | 1999-03-17 |
| WO1995014767A1 (en) | 1995-06-01 |
| BR9408118A (pt) | 1997-08-05 |
| JPH09505349A (ja) | 1997-05-27 |
| SK66296A3 (en) | 1997-06-04 |
| ES2112625T3 (es) | 1998-04-01 |
| HUT75199A (en) | 1997-04-28 |
| AU8105994A (en) | 1995-06-13 |
| EP0730638B1 (en) | 1998-01-21 |
| DE69408161T2 (de) | 1998-05-07 |
| PL314464A1 (en) | 1996-09-16 |
| AU698980B2 (en) | 1998-11-12 |
| CZ150796A3 (en) | 1996-10-16 |
| DE69408161D1 (de) | 1998-02-26 |
| EP0730638A1 (en) | 1996-09-11 |
| HU9601418D0 (en) | 1996-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU647681B2 (en) | Detergent compositions | |
| JPH04227700A (ja) | 高嵩密度顆粒状洗剤組成物及びその製造方法 | |
| PL179903B1 (pl) | Ziarnista, suszona nierozpylowo kompozycja detergentowa PL | |
| PL184656B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu | |
| EP0670888B1 (en) | Detergent compositions | |
| CA2153312C (en) | Detergent composition and process for producing it | |
| AU631994B2 (en) | Soap powder compositions | |
| JPH02178398A (ja) | 高嵩密度洗剤組成物 | |
| EP0700427B1 (en) | Detergent compositions | |
| PL177812B1 (pl) | Ziarnista kompozycja detergentowa | |
| AU689449B2 (en) | Detergent compositions | |
| JPH0668120B2 (ja) | 粒状洗濯用洗剤組成物 | |
| PL187377B1 (pl) | Sposób wytwarzania kompozycji detergentowej lub jej komponentu | |
| WO2006087108A1 (en) | Detergent composition | |
| PL176757B1 (pl) | Sposób wytwarzania ziarnistej kompozycji detergentowej i ziarnista kompozycja detergentowa |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20091102 |