PL155815B1 - Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes - Google Patents
Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastesInfo
- Publication number
- PL155815B1 PL155815B1 PL27253388A PL27253388A PL155815B1 PL 155815 B1 PL155815 B1 PL 155815B1 PL 27253388 A PL27253388 A PL 27253388A PL 27253388 A PL27253388 A PL 27253388A PL 155815 B1 PL155815 B1 PL 155815B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- lanthanides
- solution
- phosphogypsum
- concentration
- sulfuric acid
- Prior art date
Links
- 229910052747 lanthanoid Inorganic materials 0.000 title claims description 33
- 150000002602 lanthanoids Chemical class 0.000 title claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 22
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 15
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 12
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 12
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- YTGLSPCIFCDMGL-UHFFFAOYSA-N [Ca].[Ca].O Chemical compound [Ca].[Ca].O YTGLSPCIFCDMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 34
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 15
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 7
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 Rare earth sulphates Chemical class 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000010205 Cola acuminata Nutrition 0.000 description 1
- 244000228088 Cola acuminata Species 0.000 description 1
- 235000015438 Cola nitida Nutrition 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001465382 Physalis alkekengi Species 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 1
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J calcium sulfate hemihydrate Chemical compound O.[Ca+2].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZOMBKNNSYQHRCA-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 1
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
RZECZPOSPOLITAREPUBLIC
POLSKAPOLAND
OPIS PATENTOWYPATENT DESCRIPTION
155 815155 815
Patent dodatkowy do patentu nrZgłoszono: 88 05 16 (P. 272533)Additional patent to patent no. Applied for: 88 05 16 (P. 272533)
Pierwszeństwo Int. Cl.s C01F 11/46 C01F 17/00 C01B 25/22Priority Int. Cl. s C01F 11/46 C01F 17/00 C01B 25/22
URZĄDOFFICE
PATENTOWYPATENT
RPRP
Zgłoszenie ogłoszono: 89 02 20Application announced: 89 02 20
Opis patentowy opublikowano: 1993 06 30 !«3Patent description published: 1993 06 30! «3
Twórcy wynalazku: Regina Kijkowska, Czesław Mazanek,Creators of the invention: Regina Kijkowska, Czesław Mazanek,
Tadeusz Mikołajczyk, Danuta Pawłowska-KozińskaTadeusz Mikołajczyk, Danuta Pawłowska-Kozińska
Uprawniony z patentu: Politechnika Krakowska im. Tadeusza Kościuszki, Kraków (Polska)The holder of the patent: Politechnika Krakowska im. Tadeusza Kościuszko, Krakow (Poland)
SPOSÓB WYDZIELANIA LANTANOWCÓW Z FOSFOGIPSUMETHOD OF EXTRACTING LANTERNS FROM PHOSPHOGYPSE
Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwania lantanowców z fosfogipsu z wysoką wydajnością.The present invention relates to a high-yield method of recovering lanthanides from phosphogypsum.
Fosfogips - produkt odpadowy w technologii kwasu fosforowego zawiera lantanowce w ilościach zależnych od parametrów technologii oraz rodzaju surowca fosforonośnego. W przypadku stosowania koncentratu apatytowego Kola stężenie lantanowców w fosfogipsie powstającym w metodzie gipsowej kwasu fosforowego jest rzędu 0,3% Ln2Oj (Ln = + La + Ce + Pr + ...... + Lu), zaś w metodzie półwodzianowej dochodzi nawet do 0,6% Ln 2^-5.Phosphogypsum - a waste product in the phosphoric acid technology contains lanthanides in the amounts depending on the parameters of the technology and the type of phosphorus-bearing raw material. In the case of using the Kola apatite concentrate, the concentration of lanthanides in the phosphogypsum produced in the gypsum phosphoric acid method is in the order of 0.3% Ln2Oj (Ln = + La + Ce + Pr + ...... + Lu), while in the hemihydrate method it even reaches 0.6% of Ln 2 ^ -5.
Znany z polskiego opisu patentowego nr 129 444 sposób odzyskiwania lantanowców polega na wprowadzeniu fosfogipsu do ogrzanego roztworu kwasu siarkowego, azotowego lub ich mieszaniny o stężeniu 11 - 22%, przy stosunku iio£>śiowym kwasu do fosfogipsu w zzkreeie 1 : 1 oo 4 : 1. Uzyskaną mieszaninę utrzymuje się w podwyższonej temperaturze w czasie 15 - 70 minut. Następnie z roztworu ppseakkiyneeo po up^zednin o00oύeloeiu fosfogipsi ^zzol^e sśę lmttnooce w ppotoki ssmy tlenków. Zależnie od stosowanych parametrów takich jaO stężeiie. ternperauuac zor dzdzok ksusu stopień wyługowania lantanowców roztworem jest różny.The method of lanthanide recovery known from Polish patent specification No. 129 444 consists in introducing phosphogypsum to a heated solution of sulfuric acid, nitric acid or their mixture with a concentration of 11 - 22%, with an acid to phosphogypsum ratio of 1: 1 and 4: 1. The resulting mixture is held at elevated temperature for 15-70 minutes. Then from the solution of ppseakkiyneeo, after the loss of the amount of phosphogypsum, there is an impurity in the torrent of oxides. Depending on the parameters used, such as concentration. ternperauuac zor dzdzok ksusu the degree of leaching of the lanthanides with the solution is different.
Stosowanie kwasu azotowego wiąże się z wysoką wydajnością (do 90%) odzysku OanOanswców z fosfogipsu, stosowanie natomiast kwasu siarkowego daje niższe (50 - 80%) wydajności.The use of nitric acid is associated with high efficiency (up to 90%) of recovery of OanOans from phosphogypsum, while the use of sulfuric acid gives lower (50 - 80%) yields.
Mimo niższych efektów ługowania kwasem siarkowym nadzieje na jego zastosowanie są większe. Kwas siarkowy jest jednym z dwóch głównych surowców stosowanych w technologii kwasu fosforowego, technologii w której odzysk lan0anowiów w postaci produktu ubocznego powinien nastąpić. Stosowanie natomiast kwasu azotowego, mimo wyższych efektów ługowania, wywołałoby pojawienie się azotanu wapnia, czyniąc proces technologiczny kwasu fosforowego bardziej złożonym.Despite the lower effects of sulfuric acid leaching, hopes for its use are higher. Sulfuric acid is one of the two main raw materials used in phosphoric acid technology, a technology in which the recovery of lanOanovies as a by-product should take place. On the other hand, the use of nitric acid, despite the higher leaching effects, would cause the appearance of calcium nitrate, making the technological process of phosphoric acid more complex.
W procesie ługowania lantanowców kwasem siarkowym 0an0anowie przechodzą z fosfępiuou dd roztworu. Stężenie ich w otrzymanym roztworze zależy od stosunku masy fazy stałej do ciekłej.In the process of leaching of lanthanides with sulfuric acid, Oan0ans pass from phosphorus to solution. Their concentration in the obtained solution depends on the ratio of the mass of the solid phase to the liquid phase.
W następnym etapie następuje wydzielenie lantanowców z roztworu po ługowaniu. Metodami tWu0żcz155 815In the next step, the lanthanides are separated from the leach solution. Using the methods of tWu0żcz155 815
155 815 nymi są metody strąceniowe. Polegają one na wytrącaniu ziem rzadkich w postaci wodorotlenków lub szczawianów lub podwójnych siarczanów sodowo-lantanowcowych. W metodach strąceniowych powstają duże ilości produktu ubocznego w postaci roztworu siarczanu amonu lub sodu, które powodują zanieczyszczenie środowiska. Możliwe jest uzyskanie z tych roztworów stałego siarczanu amonu lub siarczanu sodu. Trudno jest jednak znaleźć na nie zbyt.Precipitation methods are also used. They consist of the precipitation of rare earths in the form of hydroxides or oxalates or sodium-lanthanide double sulphates. The precipitation methods generate large amounts of by-product in the form of ammonium or sodium sulphate solution, which pollute the environment. It is possible to obtain solid ammonium sulfate or sodium sulfate from these solutions. However, it is difficult to find one too.
Opracowuje się również metodę ekstrakcji ziem rzadkich w układzie kwasu mineralny - faza organiczna. Skuteczność stosowania ekstrahentów organicznych obniża się wraz z obniżeniem pH fazy nieorganicznej. Ponieważ w omawianym przypadku fazą nieorganiczną jest kwas siarkowy, pH roztworu jest niskie’ i ekstrakcja z niego ziem rzadkich wymaga poszukiwania efektywnie działających ekstrahentów. Poza tym ekstrakcja jest procesem technicznie złożonym.A method of rare earth extraction in the system of mineral acid - organic phase is also being developed. The effectiveness of using organic extractants decreases with lowering the pH of the inorganic phase. Since in the discussed case the inorganic phase is sulfuric acid, the pH of the solution is low and the extraction of rare earths from it requires searching for effective extractants. In addition, extraction is a technically complex process.
Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wydzielenia lantanowców z roztworu po ich ługowaniu’ z fosfogipsu kwasem siarkowym, który zachodziłby z wysoką wydajnością oraz realizowałby się bez powstawania dodatkowych produktów ubocznych.The aim of the invention is to develop a method of separating the lanthanides from the solution after their leaching from phosphogypsum with sulfuric acid, which would be carried out with high efficiency and would be carried out without the formation of additional by-products.
Cel ten osiągnięto w ten sposób, że roztwór kwasu siarkowego zawierający lantanowce zatęża się przez odparowanie do stężenia powyżej 30% H2SO4, korzystnie do stężenia w zakresie 40 - 45%, a pozostałą fazę stałą stanowiącą roztwór lantanowców w półwodnym siarczanie wapnia odsącza się. Podczas odparowania roztworu po ługowaniu lantanowców z fosfogipsu kwasem siarkowym spodziewano się procesów krystalizacji, które mogłyby spowodować przynajmniej częściowe przejście lantanowców z roztworu do fazy stałej. Oczekiwano krystalizacji siarczanów ziem rzadkich lub podwójnych siarczanów sodowo-lantanowcowych ze względu na obecność w układzie nadmiaru jonów siarczanowych, a także pewnej ilości jonów sodowych, towarzyszących jako zanieczyszczenia fosfogipsom.This object is achieved by concentrating the lanthanide-containing sulfuric acid solution by evaporation to a concentration above 30% H2SO4, preferably to a concentration in the range of 40-45%, and the residual solid phase, the lanthanide solution in calcium sulfate hemihydrate, is filtered off. During the evaporation of the solution after leaching of the lanthanides from phosphogypsum with sulfuric acid, crystallization processes were expected that could cause at least a partial transition of the lanthanides from solution to the solid phase. Rare earth sulphates or sodium lanthanide double sulphates were expected to crystallize due to the presence of an excess of sulphate ions in the system as well as some sodium ions accompanying the phosphogypsum contamination.
Nieoczekiwanie okazało się, że odparowanie wody z roztworu po ługowaniu fosfogipsu kwasem siarkowym wywołuje krystalizację roztworów stałych lantanowców w siarczanie wapnia. Podczas zatężenia roztworów przez odparowanie krystalizują z niego siarczany wapnia o stopniu uwodnienia zależnym od stężenia odparowanego roztworu. Krystalizacji towarzyszy proces wbudowywania się lantanowców w kryształ siarczanu wapnia, w rezultacie czego przechodzą one z roztworu do fazy stałej. Po krystalizacji fazę stałą, zawierającą lantanowce odsącza się od roztworu, a filtrat zatężony roztwór kwasu siarkowego zawraca się do procesu technologicznego kwasu fosforowego, do reaktora rozkładu surowca fosforonośnego. Początkowe stężenie lantanowców w roztworze kierowanym do odparowania nie ma wpływu na stopień ich przejścia do krystalizującej fazy stałej, ma natomiast wpływ na stężenie ich w fazie stałej. Stopień przejścia lantanowców do fazy stałej wzrasta do 90 i 100% gdy wzrasta stężenie odparowywanego roztworu kwasu siarkowego do 40 i 45% H2SO4.It was surprisingly found that the evaporation of water from the solution after leaching of phosphogypsum with sulfuric acid causes the crystallization of solid solutions of lanthanides into calcium sulphate. During concentration of the solutions by evaporation, calcium sulphates crystallize therefrom, the degree of hydration depending on the concentration of the evaporated solution. Crystallization is accompanied by the incorporation of lanthanides into the calcium sulphate crystal, as a result of which they pass from the solution to the solid phase. After crystallization, the solid phase containing the lanthanides is filtered off from the solution, and the concentrated sulfuric acid solution filtrate is returned to the phosphoric acid technological process, to the phosphorus decomposition reactor. The initial concentration of lanthanides in the solution intended for evaporation does not affect the degree of their transition to the crystallizing solid phase, but it does affect their concentration in the solid phase. The degree of lanthanide transition to the solid phase increases to 90 and 100% when the concentration of the evaporated sulfuric acid solution increases to 40 and 45% H2SO4.
Stężenie lantanowców w fazie stałej zawiera się w granicach 10 - 30% L^Oj zależnie od stężenia w roztworze kierowanym do odparowania odpowiednio 0,1 w przypadku 1-krotnego ługowania fosfogipsu do 0,3% Ln2Oj w przypadku 3-krotnego ługowania fosfogipsu.The concentration of lanthanides in the solid phase is within the range of 10 - 30% L ^Oj, depending on the concentration in the solution intended for evaporation, respectively 0.1 in the case of 1-fold phosphogypsum leaching to 0.3% Ln2Oj in the case of 3-fold phosphogypsum leaching.
Sposób według wynalazku pozwala jednocześnie na odzysk kwasu siarkowego w postaci zatężonego roztworu przez skierowanie go do instalacji kwasu fosforowego, a w konsekwencji brak jakichkolwiek odpadów towarzyszących procesowi odzysku ziem rzadkich z fosfogipsu.The method according to the invention allows at the same time to recover sulfuric acid in the form of a concentrated solution by directing it to the phosphoric acid plant, and consequently the absence of any waste associated with the recovery of rare earths from phosphogypsum.
Sposób według wynalazku przybliżony jest opisem dwóch przykładowych procesów odzysku lantanowców. Wykresy na załączonym rysunku obrazują wpływ warunków ługowania lantanowców z fosfogipsu na stopień przejścia ich do fazy stałej tworzącej się podczas odparowania roztworu po ługowaniu. Fig. 1 przedstawia wykres ilustrujący wpływ stężenia kwasu siarkowego ługującego (A-10% H2SO4 i B-20% H2SO4) lantanowce i fosfogipsu (w jednokrotnym cyklu ługowania) na wydajność ich odzysku podczas odparowania roztworu powyżej 25% H2SO4, zaś fig. 2 - wydajność odzysku lantanowców podczas odparowania roztworu uzyskanego po trzech cyklach ługowania fosfogipsu 10%-owym H2SO4.The method of the invention approximates the description of two exemplary lanthanide recovery processes. The graphs in the attached figure show the influence of the leaching conditions of lanthanides from phosphogypsum on the degree of their transition to the solid phase formed during the evaporation of the solution after leaching. Fig. 1 is a graph showing the effect of the concentration of sulfuric acid leaching (A-10% H2SO4 and B-20% H2SO4) of lanthanides and phosphogypsum (in a single leaching cycle) on their recovery efficiency during the evaporation of the solution above 25% H2SO4, while Fig. 2 - lanthanide recovery efficiency during evaporation of the solution obtained after three cycles of phosphogypsum leaching with 10% H2SO4.
Przykład I. 450 g roztworu kwasu siarkowego o stężeniu 20% H2SO4 ogrzano do 323 K. Do ogrzanego roztworu wprowadzono 150 g fosfogipsu zawierającego 0,65% Ln2O3. Uzyskaną mieszaninę utrzymano w tej temperaturze przez 45 minut, następnie oddzielono fazę stałą od roztworu. Otrzymany po filtracji roztwór zawierający lantanowce o stężeniu 0,12% Ln2O3 odparowano do stężenia 40% H2SO4. Powstałą podczas odparowania fazę stałą odsączono od roztworu. Uzyskano 5g osadu zawierającego 10% Ln2O^. Stopień przejścia lantanowców do fazy stałej z roztworu odparowanego wyniósł 92,6%.Example 1 450 g of a solution of sulfuric acid with a concentration of 20% H 2 SO 4 was heated to 323 K. 150 g of phosphogypsum containing 0.65% Ln 2 O 3 was added to the heated solution. The resulting mixture was held at this temperature for 45 minutes, then the solid phase was separated from the solution. The solution obtained after filtration containing lanthanides with a concentration of 0.12% Ln2O3 was evaporated to a concentration of 40% H2SO4. The solid phase formed during evaporation was filtered off from the solution. 5 g of a precipitate containing 10% Ln2O4 was obtained. The degree of transition of the lanthanides to the solid phase from the evaporated solution was 92.6%.
155 815155 815
Przykład II. 450 g roztworu kwasu siarkowego o stężeniu 10% H^SO^ i 0,33% 1π2θ3 otrzymanego po trzykrotnym ługowaniu lantanowców z coraz to nowych porcji fosfogipsu przy tym samym jak w przykładzie I stosunku masy fazy stałej do ciekłej odparowano do stężenia 40% H2SO4. Powstałą podczas odparowania fazę stałą odsączono. Zawierała ona 25% Ln2O3. Stopień przejścia lantanowców do fazy stałej wyniósł 98%.Example II. 450 g of sulfuric acid solution with a concentration of 10% H ^ SO ^ and 0.33% 1 π 2θ3 obtained after three times leaching of lanthanides from more and more new portions of phosphogypsum at the same as in Example 1 the ratio of the mass of the solid to the liquid phase was evaporated to a concentration of 40% H2SO4. The solid phase formed during evaporation was filtered off. It contained 25% Ln2O3. The degree of conversion of the lanthanides to the solids was 98%.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27253388A PL155815B1 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL27253388A PL155815B1 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL272533A2 PL272533A2 (en) | 1989-02-20 |
| PL155815B1 true PL155815B1 (en) | 1992-01-31 |
Family
ID=20042228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL27253388A PL155815B1 (en) | 1988-05-16 | 1988-05-16 | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL155815B1 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011008137A3 (en) * | 2009-07-16 | 2011-03-31 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| WO2013060689A1 (en) * | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Method for treating phosphate rock |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
| US10041147B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-08-07 | Twin Technology Company | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
Families Citing this family (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2225892C1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-03-20 | Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В.Тананаева Кольского научного центра РАН | Method of recovering rare-earth minerals from phosphogypsum |
| CN102639729B (en) * | 2010-09-14 | 2013-09-11 | 双子贸易开放式股份公司 | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| RU2484162C2 (en) * | 2010-12-29 | 2013-06-10 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Method of extracting rare-earth metals from technological and productive solutions and pulps |
| RU2473708C1 (en) * | 2011-08-09 | 2013-01-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2471011C1 (en) * | 2011-11-16 | 2012-12-27 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие Уралхим" | Extraction method of rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2487185C1 (en) * | 2011-11-24 | 2013-07-10 | Открытое акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of extracting rare-earth metals from phosphogypsum |
| RU2484164C1 (en) * | 2011-12-27 | 2013-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "СКАНТЕХ" | Method of producing scandium-bearing concentrate from red mud |
| RU2528576C1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-20 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| RU2528573C1 (en) * | 2013-03-05 | 2014-09-20 | Открытое акционерное общество "Объединенная химическая компания "УРАЛХИМ" | Method of extracting rare-earth metals and producing gypsum plaster from phosphogypsum hemihydrate |
| RU2509169C1 (en) * | 2013-04-05 | 2014-03-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of extracting rare-earth elements from wet-process phosphoric acid |
| FI125550B (en) * | 2013-11-22 | 2015-11-30 | Teknologian Tutkimuskeskus Vtt Oy | Procedure for the recovery of rare earth metals from waste sulphates |
| RU2610186C1 (en) * | 2015-10-15 | 2017-02-08 | Акционерное общество "Научно-производственное предприятие "Радий" | Method of processing phosphogypsum |
| RU2612244C1 (en) * | 2015-11-11 | 2017-03-03 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Treatment method of ree phosphate concentrate |
| RU2610203C1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-02-08 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of sorption extraction of rare-earth elements from pulps |
| RU2610205C1 (en) * | 2015-12-02 | 2017-02-08 | Акционерное общество "Ведущий научно-исследовательский институт химической технологии" | Method of sorption extraction of rare-earth elements from solutions |
| RU2626121C2 (en) * | 2015-12-16 | 2017-07-21 | федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Санкт-Петербургский горный университет" | Method of increasing filtrumeness of pulp in sulfuric acid processing of evdialite concentrate |
| RU2624575C1 (en) * | 2016-10-17 | 2017-07-04 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method of processing apatite concentrate |
| RU2635206C1 (en) * | 2016-11-28 | 2017-11-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Method of extracting rare-earth elements from technological and productive solutions |
| RU2630989C1 (en) * | 2016-12-08 | 2017-09-15 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра Российской академии наук (ИХТРЭМС КНЦ РАН) | Method for processing fluoride rare-earth concentrate |
| RU2669031C1 (en) * | 2017-10-20 | 2018-10-05 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Method of processing a phosphate concentrate of rare-earth elements |
| RU2663512C1 (en) * | 2017-11-29 | 2018-08-07 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственная компания "Русредмет" (ООО "НПК "Русредмет") | Method of extracting rare-earth elements from phosphogypsum |
| RU2674527C1 (en) * | 2018-05-11 | 2018-12-11 | Акционерное общество "Ведущий проектно-изыскательский и научно-исследовательский институт промышленной технологии" (АО "ВНИПИпромтехнологии") | Method for extracting rare earth metals from productive solutions in sulfuric acid leaching of uranium ores |
| RU2701577C1 (en) * | 2019-03-29 | 2019-09-30 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Федеральный исследовательский центр "Кольский научный центр Российской академии наук" (ФИЦ КНЦ РАН) | Method for processing fluoride rare-earth concentrate |
-
1988
- 1988-05-16 PL PL27253388A patent/PL155815B1/en unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011008137A3 (en) * | 2009-07-16 | 2011-03-31 | Закрытое Акционерное Общество "Твин Трейдинг Компани" | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| US8470270B2 (en) | 2009-07-16 | 2013-06-25 | Twin Trading Company | Method for extracting rare earth elements from phosphogypsum |
| WO2013060689A1 (en) * | 2011-10-24 | 2013-05-02 | Prayon Sa | Method for treating phosphate rock |
| US10041147B2 (en) | 2012-11-12 | 2018-08-07 | Twin Technology Company | Method for recovering rare earth metals from solid minerals and/or by-products of solid mineral processing |
| US9896743B2 (en) | 2013-03-05 | 2018-02-20 | Opened Joint Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Method for re-extraction of rare-earth metals from organic solutions and preparing concentrate of rare-earth metals |
| US10011891B2 (en) | 2013-03-18 | 2018-07-03 | Open Joint-Stock Company “United Chemical Company Uralchem” | Methods for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum and removing thereof from wet process phosphoric acid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL272533A2 (en) | 1989-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL155815B1 (en) | Method of recovering lanthanides from phospogypsum wastes | |
| EP2971197B1 (en) | A method for extracting rare-earth metals | |
| RU2176984C2 (en) | Method of isolation of alumina and silica | |
| EP0522234A1 (en) | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore | |
| CN105164288B (en) | The method of extracting rare-earth metal | |
| EP2989222B1 (en) | A method for concentrating rare-earth metals in phosphogypsum | |
| US2914380A (en) | Production of ca(h2po4)2 | |
| MX2012000137A (en) | Process for production of commercial quality potassium nitrate from polyhalite. | |
| US4222990A (en) | Production of fluoride-free phosphates | |
| CA2595622C (en) | Methods for producing caesium hydroxide solutions | |
| KR870001377B1 (en) | Phosphoanhydrite process | |
| US4377560A (en) | Process for producing low aluminum content phosphoric acid from high aluminum matrix | |
| JPS5827206B2 (en) | Futsusooganyushinairinsanennoseizohouhou | |
| US4132765A (en) | Recovery of fluoride values | |
| EP0253454A1 (en) | Process for the removal of heavy metals from acid, phosphate-containing aqueous media | |
| CN1058199A (en) | The manufacture method of high-pruity barium carbonate | |
| JP7284596B2 (en) | Method for producing gypsum dihydrate | |
| US3211523A (en) | Production of monosodium phosphate | |
| RU2560802C1 (en) | Method of treating natural phosphate for extraction of rare-earth elements | |
| CS207377B2 (en) | Method of treating the aluminosilicate materials | |
| DE2543632C2 (en) | Process for preparing a solution of monocalcium phosphate in phosphoric acid | |
| EP0076551B1 (en) | Process for the preparation of calcium sulphate anhydrite | |
| SU420556A1 (en) | ||
| GB2127003A (en) | Gypsum conversion to potassium sulphate using anion exchange | |
| JPS6046044B2 (en) | Method for treating sludge separated from phosphoric acid solution obtained by decomposing phosphate rock with nitric acid |