Przedmiotem wynalazku jest srodek do zwalczania szkodników, zawierajacy jako substancje czynna nowe zwiezki aromatyczne* Znane sa liczne srodki do zwalcza¬ nia szkodników, takie jak zwiazki IGR methoprene, hydropreny i fenoxycarbf lecz wciaz wystepuje zapotrzebowanie na bardziej efektywne zwiazki IGR, to znaczy zwiezki bardziej aktywne i/lub zwiezki o róznym zakresie aktywnosci.Srodek wedlug wynalazku Jako substancje czynne zawiera nowe zwiezki aromatycz¬ ne o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik C^^alkilowy, C2_8-alkenylowy, C2_8~alkinylo- *y» Cl-8~chlorowcoalkilowy» C2_8-chlorowcoalkenylowy, C2_8-chlorowcoalkinylowy, C2_1Q- alkoksyalkilowy lub C3_8-cykloalkilowy, jeden z podstawników R1 lub R2 oznacza wodór lub rodnik C^g-alkilowy, a drugi oznacza wodór , R oznacza rodnik C± -alkilowy lub C3_5-alkenylowy, W oznacza atom tlenu lub siarki. W1 oznacza atom tlenu, siarki lub grupe karbonylowe, XIX1 niezaleznie oznaczaje atom tlenu, siarki, grupe NH albo N/C1-5-alkil/, Y oznacza atom tlenu lub siarki. Zwiezki o wzorze 1 maje interesujece wlasciwosci szkodnikobójcze, zwlaszcza wlasciwosci owadobójcze.Zwiezki o wzorze 1 mozna wytwarzac znanymi metodami, np. opisanymi w opisach patentowych St.Zjedn.Ameryki nr 4080470 i 4215139 i w europejskim opisie patentowym nr 98800, jak równiez metodami nizej opisanymi. Metody te obejmuje 0,S lub N-alkilowanie lub -acylowanie grup aminowych, alkoksylowych, fenoksylowych lub grup tio zwiezków o wzorze 1, tworzec /tio/eter, /tio/ester, amine lub /tio/araid. Metody te mozna prowadzic w warunkach znanych dla wytwarzania /tio/eterów, /tio/estrów/, amin lub /tio/amidów, wychodzec z odpowiednich alkoholi, fenoli, tioli i amin, stosujec znane techniki 0-, S- lub N-alkilowania albo 0-, S- lub N-acylowania dla wytwarzania /tio/eterów, amin, /tio/ karbaminianów, /tio/moczników i /tio/weglanów. Odpowiednimi srodkami 0-, S- lub N-alkilu- jecymi wzglednie 0-, S- lub N-acylujecymi sa halogenki, np. halogenki alkilowe lub acylowe o wzorze 3, 6, 8, 9 lub 10, które to wzory opisane se dalej, albo ich reaktywne pochodne funkcyjne, takie jak mezylany /np. o wzorze 8/, sole metali alkalicznych kwasów /tio/karboksylowych /np. o wzorze 9/ i izo/tio/cyjaniany /np. o wzorze 4/. 148 2232 148 223 Przykladowo zwiezki o wzorze 1 wytwarza sie w ten sposób, ze a/ zwiezki o wrzorze 2, w którym R, W1, W, R1, R2i X maje znaczenie podane wyzej, poddaje sie reakcji ze 1 3 zwiezkami o wzorze 3, w któryn Y, X i R maje znaczenie wyzej podane, a Q oznacza chlorowiec, albo b/ w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze la, w którym R, W1, W, Rl, R2, R3, X i Y "aje wyzej podane^znaczenie, zwiazek o wzorze 2 poddaje sie reakcji ze zwiezkiem o wzorze 4, w^którymY i R maje znaczenie wyzej podane, albo c/ w przypadku wytwarzania zwiazków o wzprze lbf( w któryn R, W1, W, Rl, R2, r3, x, Y i X1 maje znaczenie wyzej podane, zwiezek 6 wzorze 5, w którym R, W1 i W maje znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiezkiem o wzorze 6, w którym Q, R , R , R3, X, Y i X1 maje znaczenie wyzej podane, albo d/ w przypad¬ ku wytwarzania zwiezków o wzorze lc, w którym Wa1 oznacza atom tlenu lub siarki, a R, W, R , R2, R3, Xf Y i X1 maje znaczenie wyzej podane, zwiezek o wzorze 7, w którym Wa*, W, R1, R2, R3, X, Y i X1 maje wyzej podane znaczenie, poddaje sie reakcji ze wziezkiea o wzorze 8, w którym R ma znaczenie wyzej podane, a Q oznacza atom chlorowca lub grupe metylowe, albo e/ zwiezek o wzorze 9, w któryia Qa oznacza grupe OM, SM lub atom chlorowca, M oznacza atom meta¬ lu alkalicznego, a R, W1, W, R , R2, X i Y maje znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji ze zwiezkiem o wzorze 10, w którym albo Qb oznacza chlorowiec, gdy Qa oznacza grupe OM lub SM, albo Qb oznacza grupe OM lub SM, gdy Qa oznacza chlorowiec, a R ma znaczenie wyzej podane* Powyzsze reakcje prowadzi sie w znany sposób, w warunkach znanych dla fachowca* Reakcje te prowadzi sie korzystnie w rozpuszczalniku organicznym obojetnym w warunkach reak¬ cji, takim Jak N-metylopirolidon, dwumetylof omamid lub czterowodorofuran. Procesy te prowadzi sie korzystnie w temperaturze - 5° do 140°C, np* 10 - 110°C* W przypadku, gdy jednym z reagentów jest halogenek, reakcje prowadzi sie korzystnie w obecnosci zasady, takiej jak K2C03 lub NaOH, albo halogenek poddaje sie reakcji z sole, np* sole sodowe, alkoholu, fenolu, fenylotiolu lub aminy, albo kwasu /tio/karboksylowego* Zwiezki o wzorze 1 mozna wyodrebniac z mieszaniny reakcyjnej w znany sposób* Zwiezki o wzorze 1 moge posiadac jeden lub wiecej asymetrycznych atomów wegla* Wynalazek obejmuje wszystkie izomery optyczne i ich mieszaniny raceaiczne* W ponizszych przykla¬ dach, jesli nie podano inaczej, zwiezki wytwarza sie w postaci mieszaniny racemicznej• Materia¬ ly wyjsciowe i reagenty stosowane w opisanych procesach se znane, albo gdy nie se znane - wytwarza sie je w sposób analogiczny do procesów tu opisanych lub do procesów znanych* W przypadku, gdy R oznacza rodnik C^.g-alkilowy, C2_g-alkenylowy lub C2_g-alkinylowy se to korzystnie rodniki C^.g-alkilowe, C2-.5-alkenylowe lub C2.5-alkinylowe, a zwlaszcza 4 lub 5 atomach wegla; grupy takie se korzystnie rozgalezione* Symbol R jako rodnik alkilowy korzystnie oznacza grupe 2-metylo-butylowe, a zwlaszcza 2-butylowe* Symbol R jako rodnik alke- nylowy korzystnie oznacza rodnik 3-metylo-2-butenylowy /np* CH-C/CH /¦CHCH^/* Grupy C« g-chlorowcoelkilowe, C2_a~cnlorowcoalkenylowe, C2_g-chlorowcoalkinylowe, C^g-chlorowcocykloalkilowe i C1-Q-chlorowcoalkoksylowe oznaczaje grupy weglowodorowe podsta¬ wione 1-6, zwlaszcza 1-3 atomami chlorowca* Chlorowcem korzystnie jest chlor lub fluor* Grupy alkenylowe i alkinylowe oznaczaje grupy weglowodorowe o 1 lub 2, korzystnie 1, wiezaniach etylenowych albo 1 lub 2, korzystnie 1, wiezaniach acetylenowych* Zwiezki o wzorze 1 stosuje sie do zwalczania szkodników, takich jak owady, roztocze i kleszcze, dzialajec na nie lub na miejsca ich wystepowania szkodnikobójcze dawke zwiezku o wzorze 1* Korzystne stosowanie zwiezków o wzorze 1 moze okreslic fachowiec na podstawie ruty¬ nowych testów laboratoryjnych* Zazwyczaj korzystne wyniki uzyskuje sie, st06ujec 0,1 - 100 ijg na owada, roztocze lub kleszcze, w zaleznosci od sposobu i warunków aplikowania oraz od rodza¬ ju szkodnika* Zwiezki o wzorze 1 wykazuje interesujece dzialanie przeciwko szerokiemu zakresowi szkodników, takich jak pchly /Ctenocephalides felis/, kleszcze, muchy /Musca domestion/, karaczany, Blatella germanica, jaja gatunku Spodoptera itp* Z tego wzgledu zwiezki te mozna stosowac jako srodki szkodnikobójcze przeciwko owadom, na przyklad rzedu Lepidoptera, Hemip- tera, Homoptera, Coleoptera, Diptera, Orthoptera i Siphonaptera i innym owadom, roztoczom i kleszczom z rodzaju Acari, wlecznie z roztoczami rodziny Tetranychidae lub Tarsonemidae i kleszczami z rodziny Argasidae i Ixodidae* Srodki wedlug wynalazku korzystnie stosuje sie przeciwko owadom niedojrzalym, a mianowicie w stadium jaj, embrionów, larw przedpoczwarkowych, ze wzgledu na ich dzialanie na metamorfoze i inny nienormalny rozwój prowedzecy do smierci lub niezdolnosci do reprodukcji* Efektywna dawka zwiezków o wzorze 1 jest równa lub nizsza niz znanych, dostepnych w handlu148 223 3 zwiazków IGR, takich jak methoprene, hydroprene itp. Zwiazki o wzorze 1 nadaja sie wiec do stosowania miedzy innymi do ochrony plonów, ochrony lasów, ochrony zmagazynowanych zbóz, ochrony bydla i zwierzat domowych, przeciwko karaluchom itp. Zwiazki o wzorze 1 stosuje sie w srodkach ochrony roslin w postaci kompozycji wraz z rozcienczalnikiem.Srodki wedlug wynalazku, oprócz zwiazków o wzorze 1 jako substancji czynnej, noga zawierac inne substancje aktywne, takie jak substancje owadobójcze, np* syntetyczne piretroidy, karbaminiany., fosforany, regulatory wzrostu owadów lub substancje przynecajace owady* Srodki wedlug wynalazku moga wystepowac w postaci stalej lub cieklej, np* w postaci proszków zwilzalnych lub koncentratów emulsyjnych zawierajacych konwencjonalne rozcienczal¬ niki* Kompozycje takie mozna wytwarzac w sposób konwencjonalny, np* przez zawieszanie substan¬ cji czynnej z rozcienczalnikiem i ewentualnie innymi dodatkami, takimi jak substancje po¬ wierzchniowo czynne* Jako rozcienczalniki stosuje sie ciekle lub stale substancje dopuszczalne w rolnictwie, które dodaje sie do substancji czynnej w cel'u doprowadzenia jej do formy latwiej¬ szej lub lepszej do stosowania, wzglednie w celu uzyskania zadanej sily dzialania* Jako rozcienczalniki mozna stosowac np* talk, kaolin, ziemie okrzemkowa, ksylen lub wode* Srodki wedlug wynalazku stosowane dc rozpylania, takie Jak koncentraty do dys¬ pergowania w wodzie lub proszki zwilzalne, moga zawierac substancje powierzchniowo czynne* takie jak srodki zwilzajace i dyspergujace, np* produkty kondensacji formaldehydu z naftale- nosulfonianem, alkiloarylosulfoniany, ligninosulfoniany, alkilosiarczany, tluszczowe, etoksy- lowane alkilofenole i etoksylowane alkohole tluszczowe* Na ogól preparaty zawieraja 0,001-90% wagowych substancji czynnej, 0-20% wago¬ wych dopuszczalnej w rolnictwie substancji powierzchniowo czynnej i 99,99 - 10% wagowych /stalych lub cieklych/ rozcienczalników, przy czym substancja czynna zawiera co najmniej jeden zwiazek o wzorzb 1 aloo ich mieszaniny z innyyml substancjami czynnymi. Koncentraty zawieraja na ogól okolo 2-90%, zwlaszcza okolo 5-65% wagowych substancji czynnej* Postacie uzytkowe mcga np* zawierac 0,01-25% wagowych, korzystnie 0,01-5% wagowych substancji czynnej lub moga stano¬ wic ich bardziej rozcienczone postacie* Postacie te obejmuja ciecze do rozpylania, preparaty do rozpylania mglawicowego, przynety, kapsulki, cyklodekstrynowe kompleksy inkluzyjne. Krazki na owady, obroze dla zwierzat domowych, znaczki do uszu, itp* Nastepujace przyklady ilustruja wynalazek* Temperatury podane sa w stopniach Celsjusza, a czesci i procenty w wielkosciach wagowych* Koncentrat emulsyjny* 65 czesci zwiazku o wzorze 1, np* zwiazku A-l z tablicy 1, miesza sie z 8 czesciami emulgatora /np* 4 czesci Atlox 3404F i 4 czesci Atlox 648, sa to mieszaniny anionowych i niejonowych emulgatorów firmy ICI America/ i 27 czesci rozpuszczalnika organicznego /np* ksylenu lub Tenneco 500-100 - jest to mieszanina rozpuszczalników trójmety- lobenzenu i ksylenu firmy Tenneco Corporation/ miesza sie dokladnie do uzyskania jednorodnego roztworu* Przyklad I. N-^2-/~4-/3-aetylo-2-butenoksy/-fenoksy _7-l-metyloetylo ?- karbaminian etylu /proces a/* Do 0,86 g /3,7 mmoli/ 2-/~4-/3-metylo-2-butenoksy/-fenoksy_7-l-metyloetyloaminy i 0,64 g /8,0 mmoli/ pirydyny w 8 ml eteru w temperaturze 5° wkrapla sie w ciagu 10 minut 0,43 g /4,0 mmole/ chloromrówczanu etylu w 2 ml eteru* Mieszanine miesza sie w temperaturze 5 w ciagu 1 godziny, po czym pozostawia do ogrzania do temperatury pokojowej* Nadmiar chloro¬ mrówczanu etylu usuwa sie woda, mieszanine reakcyjna wprowadza sie do wody i eteru, a faze wodna trzykrotnie ekstrahuje sie eterem* Polaczone warstwy organiczne przemywa sie 2n roztwo¬ rem siarczanu amonu, 10% roztworem weglanu sodu, a nastepnie woda do odczynu obojetnego i solanka* Faze organiczna suszy sie, saczy, usuwa rozpuszczalnik, a produkt oczyszcza za pomoca preparatywnej chromotogrefii cienkowarstwowej, otrzymujac zwiazek tytulowy o m/a /M*/ 307/ zwiazek C-l w tablicy 3* Przyklad II. N-etylotiokarbaminian 0-2-/" 4-/l-metylopropoksy/-fenoksyJ -tylu /proces b/* Do 0,15 g /6,0 mmoli/ wstepnie przemytego pentanem wodorku sodu w 5 ml dwumetylo- formamidu dodaje sie chlodzac w kapieli lodowej, 1,26 g /6,0 mmoli/ 2-/~4-/l-metylopropoksy/- fenoksy^-etanolu w 5 ml dwumetyloformamidu* Mieszanine miesza sie w ciagu 20 minut w tempera¬ turze okolo 5°, po czym ogrzewa w temperaturze 50° w ciagu 20 minut* Mieszanine ponownie4 148 223 chlodzi sie do temperatury okolo 5° i dodaje 0,58 ml /6,0 mmoli/ izotiocyjanianu etylu i 5 ml dimetyloformamidu. Mieszanine pozostawia sie na okres 1 godziny w temperaturze 5°, po czym mieszanine pozostawia sie do ogrzania do temperatury pokojowej, a pozostalosci wodorku sodu rozklada sie, dodajec 2 krople metanolu* Mieszanine reakcyjne wprowadza sie do wody i zakwasza 3n kwasem siarkowym* Faze wodne ekstrahuje sie trzykrotnie eterem, a pola¬ czone fazy organiczne przemywa sie wode, 10% roztworem kwasnego weglanu sodu, wode i solan¬ ke, suszy i seczy, a przesecz zateza w prózni i oczyszcza za pomoce preparatywnej chromato¬ grafii cienkowarstwowej, otrzymujec zwiezek tytulowy /zwiezek A-32 z tablicy 1/* Pr zyk lad III* N-{2-/"4-/3-metylo-2-butenoksy/fenoksy ^-etyloj-karbaminian etylu /proces c/* Mieszanine 1,64 g /9,2 mmoli/ 4-/3-metylo-2-butenoksy/-fenolu, 1, 81 g /li,9 mmo¬ li/ 2-chloroetylokarbaminianu etylu i 2,54 g /18,4 mmoli/ weglanu potasu w 20 ml dwumetylo¬ formamidu ogrzewa sie do temperatury 85 w ciegu 18 godzin. Mieszanine reakcyjne chlodzi sie do temperatury pokojowej, wprowadza do wody i ekstrahuje eterem. Polaczone ekstrakty eterowe przemywa sie wode do odczynu obojetnego, a nastepnie solanka i suszy nad siarczanem wapnia* Rozpuszczalnik usuwa sie w prózni, a pozostalosc umieszcza sie w wysokiej prózni w tempera¬ turze 80° na okres okolo 2 godzin w celu usuniecia nadmiaru 2-chloroetylokarbaminianu etylu* Po oczyszczeniu za pomoce preparatywnej chromatografii cienkowarstwowej otrzymuje sie zwiazek tytulowy /zwiezek A-l z tablicy 1/* NMR /CDCI3/ » 1,23 /t, 3 - 6 Hz, 3H, -OCHgCHy, 1,77 /m, 6H, winyl, metyl/, centrum przy 3,5 /», 2H, metylen sesiadujecy z NH/, 4,03 /m, 4H, metylen sesiadujecy z 0/, 4,39 /d, J»7Hz, 2H, winyl, metylen/, centrum przy 5*25 /bm* 2H, NH i winylowy proton/ i 6,8 /s, 4H, protony aro¬ matyczne/ ppm* Przyk lad IV* N-/2-/" 4-/l-aetylopropoksy/-f enoksy y-etylo( -karbaminian etylu /proces d/* Oo 0,106 g /4,4 mmoli/ wstepnie przemytego wodorku sodu w 5 ml czterowodorofuranu i 5 ml dwumetyloformamidu w temperaturze pokojowej dodaje sie 1,0 g /4,4 mmoli/ N-/"2-/4- hydroksy-fenoksy/-etylo^7-1-karbaminianu etylu w 5 ml czterowodorofuranu* Mieszanine miesza sie w temperaturze pokojowej w ciegu 1,5 godziny, po czym chlodzi do temperatury -5°* Do mieszaniny dodaje sie 0,72 g /5,3 mmoli/ bromku 1-metylopropylu w 2 ml czterowodorofuranu, a nastepnie 5 ml dwumetyloformamidu* Mieszanine pozostawia sie do powolnego ogrzania do temperatury pokojowej, po czym ogrzewa sie do temperatury 60° w ciegu 18 godzin* Mieszanine chlodzi sie do temperatury pokojowej i wprowadza do wody i mieszanine trzykrotnie ekstrahuje sie eterem* Poleczone warstwy eterowe przemywa sie wode do odczynu obojetnego, a nastepnie solanke i suszy nad siarczanem wapnia* Rozpuszczalnik usuwa sie w prózni 1 produkt oczyszcza za pomoce preparatywnej chromatografii cienkowarstwowej, otrzymujec zwiezek tytulowy /zwiezek A-13 z tablicy 1/* NMR /CDCI3/ » centrum przy 0,93 /"m, 3Hf CH3CH2CH/CH3/-0 /, centrum przy 1,23 ft i d, 6H, CH3CH2CH/CH3/-0- i 0CH2CH3/, centrum 1,56 /" m, 2H, CH CH 0H/CH3/-0-7, centrum przy 3,47 /m, 2H, metylen sesiadujecy z NH-/, centrum przy 4,03 /m, 5H, metylen i metin sesiadujecy z 0-0/, centrum przy 5,07 /bra,l,NH/ i 6,77 /s,4H, protony aromatyczne/ppm* Przyklad V* N-{2-/"4-/l-metylopropylotio/-fenylotio ^/-etyloJ -dwutio- karbaminian S-etylowy /proces e/* Do 10,0 mmoli soli potasowej kwasu N-/*4-/l-metylopropylotio/-fenylotioetyloJ- dwutiokarbaminowego rozpuszczonej w 30 ml dwumetyloformamidu dodaje sie, mieszajec w atmo¬ sferze azotu 1 ml /12,5 mmoli/ jodoetanu* Mieszanine miesza sie przez noc w temperaturze poko¬ jowej, dodaje wode i ekstrahuje eterem* Warstwe eterowe przemywa sie 10% kwasem siarkowym, wode i solanke, suszy, usuwa rozpuszczalnik, a produkt oczyszcza za pomoce chromatografii kolumnowej, otrzymujec zwiezek tytulowy /zwiezek A-48 w tablicy 1/.Analogicznie do procesów a/, b/, c/, d/ i e/ przedstawionych w przykladach I-V mozna otrzymywac zwiezkl o wzorach 1, la, Ib, lc zebrane w tablicach 1, 2 i 3* Przyklady testów* Przyklad T-l* Zwiezkl A-12, A-13, A-30 i A-32 podaje sie testom na aktyw¬ nosc kontaktowe na muchach domowych, stosujec nastepujece metode* Nakarmione larwy muchy Musca domestica °£ w trzecim stadium traktuje sie indywidualnie miejscowo 1 ul testowanego zwiezku w acetonie, stosujec rózne dawki* Dodatkowe larwy traktuje sie identycznie 1 ul acetonu jako próbe kontrolne* Larwy przechowuje sie w zamknietych pojemnikach przez 7 dni w148 223 5 temperaturze 31°, stosujac 16-godzinny okres naswietlania* Wyniki wyraza sie jako EDg0* Jest to dawka, w ug, na larwe, niezbedna do uzyskania efektu u 50% testowanych owadów* Efekty te obejmuje bezposrednie toksycznosc /smiertelnosc larw/, opóznione toksycznosc /smier¬ telnosc poczwarek/, jak równiez aktywnosc hormonu mlodzienczego, taka jak niepelne przeksztal¬ cenie w osobniki dorosle, nie tworzenie sie chityny, zniszczenie naskórka i nienormalne prze¬ poczwarzanie. Badane zwiazki wykazuje ED5Q<0,030 /ig na larwe* Przyklad T-2* 2wiezki Al, A-30, A-33 i A-34 testuje sie na aktywnosc przeciwko konarom zóltej goraczki. Larwy Aedes aegypti w czwartym stadium /zasadniczo w $ dni po wyleganiu/ umieszcza sie w plastikowych pojemnikach z 50 ml wody, do której domieszano 50/jl acetonowego roztworu testowanego zwiezku w badanym stezeniu* Jako zródlo pozywienia do¬ daje sie kilka kropli zawiesiny sproszkowanej wetroby. Pojemniki zamyka sie i utrzymuje w tam* peraturze 28°, stosujec 16-godzinny okres naswietlania, az do chwili, gdy wszystkie larwy lub poczwarki se albo martwe albo przeksztalcone w osobniki dorosle. Wyniki wyraza sie jako EC5Q* Jest to stezenie w ppm niezbedne do uzyskania efektu u 50% testowanych owadów* Efekty te obejmuje bezposrednie toksycznosc /smiertelnosc larw/ i aktywnosc hormonu mlodzienczego* teke jak smiertelnosc poczwarek i niepelne przeksztalcenie w osobniki dojrzale* Badane zwiezki wykazuje EC5q^ 0,0010 ppm.Przyk lad T-3. Zwiezki A-13, A-33 i A-34 testuje sie na aktywnosc prze* ciwko prusakom. Testowany zwiazek w testowanej dawce ciesza sie z pozywieniem dla psów. Sto larw Blatella germanica w trzecim stadium umieszcza sie w klatce i dostarcza im wode i trak¬ towane pozywienie dla psów. Równoczesnie prowadzi sie badanie kontrolne z nietraktowanym pozy¬ wieniem dla psów. Klatki utrzymuje sie w temperaturze 28° i 50% wzglednej wilgotnosci, stosujec 16-godzinny okres naswietlania. Karaluchy obserwuje sie pod ketem rozwoju normalnych i nie¬ normalnych osobników dojrzalych. Normalne osobniki dojrzale maje w pelni rozwiniete skrzydla o normalnie uksztaltowanej powierzchni. Obserwuje sie tez procentowy stopien reprodukcji. Przy 10 ppm kazdy z testowanych zwiezków w 100% niszczy reprodukcje.Przyk lad T-4. Zwiezki A-l i A-13 testuje sie na aktywnosc przeciw kocia pchlom. Wewnetrzne dno szklanych plytek Petriego /20 mm x 100 mm/ traktuje sie 1 al acetonowego roztworu testowanego zwiezku o testowanym stezeniu. Okolo 1 godziny po traktowaniu do kazdej plytki wprowadza sie 1/6 lyzeczki od herbaty srodowiska hodowlanego dla pchel, skladajecego sie z 50 % sterylizowanego piasku i 50% subtelnie rozdrobnionego pokarmu dla pchel. W kazdej szalce umieszcza sie piec tygodniowych larw kocich pchel Ctenocephalides felis w stadium koncowym.Szalki przykrywa sie i utrzymuje w temperaturze 27° i 80% wzglednej wilgotnosci przez 35 dni.W 35 dni po traktowaniu liczy sie osobniki dorosle* poczwarki i larwy pchel. Wyniki testu wyraza sie jako procentowy stopien powstrzymywania przeksztalcania w osobniki dorosle* Przy 3,5 x 10" mg/ml albo 0,055 mg/m2 powierzchni szkla, kazdy z testowanych zwiezków powoduje 100% powstrzymanie przeksztalcania w osobniki dojrzale* W ponizszych tablicach 1, 2 i 3 zebrane se przyklady zwiezków o wzorze 1.Tablica 1 Zwiezki o wzorze 1, w którym R1 i R2 oznaczaje atomy wodoru, a R3 oznacza C2H5# czyli zwiezki o wzorze lx, w którym podstawniki maje znaczenie podane w tablicy 1, przy czym x oznacza M* + H, a xx oznacza M* ? NH4.6 148 223 Zwiezki o wzorze lx 1 Zwiczek 1 1 1 A_1 1 A"2 1 A-3 1 A-4 1 A-5 1 A-6 1 A"7 1 A-8 1 A-9 I A-10 I A-ll ! A-12 A-13 A-14 A-15 A-16 A-17 A-18 A-19 A-20 A-21 A-22 A-23 A-24 A-25 A-26 A-27 A-28 A-29 I 1 A-30 1 1 A"31 1 1 A-32 1 A-33 1 A-34 1 A-35 1 A-36 1 A-37 1 A-38 1 A-39 1 A-40 I A-41 1 A-42 1 A-43 U-n—j_ 1 R 1 2 1 wzór 11 1 wzór 12 1 CH=C-CH2 1 CH»C-CH2-CH2- CH2 1 C1-CH»CH-CH2 1 wzór 13 1 wzór 14 1 wzór 15 1 wzór 16 CH2= CH-CH2-CH2-CH CH3-CH2-0-CH2 1 wzór 17 wzór 18 wzór 19 Cl—CH2—CH2—CH2 wzór 20 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 wzór 25 C1-C»C-CH2 wzór 26 wzór 27 wzór 28 wzór 29 CF3-CH2 wzór 30 wzór 18 wzór 11 wzór 18 wzór 18 wzór 18 wzór 18 wzór 11 wzór 11 wzór 18 wzór 18 wzór 18 1 wzór 18 1 wzór 18 1 wzór 18 1 wzór 18 I wzór 18 1 p7 1 3 I C [ 0 1 ° 1 ° 0 1 ° 1 ° 0 0 c 0 ! c 0 0 0 0 0 o' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 s s s 1 s 1 s I s I s 1 0 I s I s I s I 5 I 0 I 1 w I 4 1 ° i 0 1 ° 1 ° 1 ° 1 0 1 ° 1 0 1 ° ! c 0 ! o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ° , 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 1 0 1 0 I 0 1 s 1 s 1 0 I s 1 s I s I 0 ii [ X I 5 I NH I NH 1 NH I NH i NH 1 NH j NH 1 NH I NH j NH 1 NH 1 NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH 0 0 0 0 0 NH 0 NH NH 1 NH 1 NH 1 NH I NH 1 0 1 0 1 0 1 1 Y 1 6 1 ° 1 0 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° I c 0 1 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 c 0 0 0 0 0 0 0 s s 0 0 0 0 0 I 0 0 s I 0 0 0 0 1 PT I 7 "^ 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° c 0 0 0 0 c 0 1 o 1 ° 0 0 0 0 1 c 0 0 1 o 0 0 0 0 0 0 0 NH NH NH NH NH 0 1 NH 1 0 1 0 1 S 1 S 1 NH 1 NH 1 0 1 0 1 0 1 1 m/e /MY 1 8 1 293 1 267 1 263 1 291 i 299 1 279 1 1 347 1 1 307 1 1 277X 1 1 293 1 283 1 j 325 1 i 2ei i 296x 1 301 1 334 1 295 1 294X 1 309 1 295 1 310X 1 297 1 307 1 307 1 299 1 279 1 307 1 339xx 1 281 293 1 298X 314x 1 297 1 297 1 309 1 309 1 313 1 330X 1 298 1 328 1 313X 314 1 298 1 282 1148223 7 Tablica 1 - c*d« 1 1 A-45 1 A-46 A-47 A-48 A-49 A-50 A-51 A-52 A-53 A-54 A-55 A-56 | A-57 A-58 A-59 i | 2 ] wzór 18 wzór 18 , wzór 18 1 wzór 18 wzór 18 wzór 18 1 wzór 31 wzór 32 1 wzór 18 , wzór 18 wzór 15 wzór 18 wzór 18 wzór 18 wzór 18 3 J S 0 S S 0 0 i 0 1 ° s s s s 0 s 4 s 0 s s 0 s 0 0 o 1 0 0 ' 0 0 1 ° 0 5 0 0 NH 0 0 NH NH i NH NCH3 NH 0 0 NH S S 6 0 0 s s s 0 0 0 0 0 0 s s 0 ! ° [ 7 s s s s s 0 0 0 0 s s s s NH NH r e i 330 I 298 346* 345 298 297 297 297 295,3 314X 314 330 330 298 314 Tablica 2 2 Zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik 2-butylowy, R oznacza Hf czyli zwiezki o wzorze ly, w którym podstawniki maja znaczenie podane w tablicy 2, przy czym x oznacza M* ? H.Zwiezki o wzorze ly 1 Zwiezek 1 I B-l I B-2 1 B~3 1 B-4 I B-5 1 B-6 1 B-7 1 B-8 1 B-9 1 B~10 j B-ll ' 1 B~12 i B-13 1 B-14 B-15 1 B"16 B-17 1 B-18 B-19 1 B-20 1 i W1 " 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 s s s 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 w 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i 0 0 0 0 0 0 0 *H _4 CH3 H H H H H H H CH3 H CH3 I CH3 H H H 1 H H H H H X 5 NH NH NH 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 NH NH NH Y 6_ 0 0 0 0 0 0 s s 0 0 0 s 0 s s s 0 0 0 0 1 ** 7 0 1 0 0 NH NH NH NH NH NH NH NH NH N-CH2CH3 N-CH3 [g"CH2CH3 ^-CH/CH3/2 NH 0 s s 1 i R3 8 _ _ 1 CH2- CH3 CH-/CH3/2 L#Hrt"Cnp"CH<5 CH-/CH3/2 C-/CH3/3 CH2-CH=CH2 ch2h:h2^h3 CH-/CH3/2 ch2-ch3 CH-/CH3/2 2 3 CH2CH3 CHp~CHo CH3 CH0CH^ 2 3 CH/CH3/2 CH/CH3/-CH2-CH3 CH/CH3/2 CH/CH3/2 CH.CH.\ Z 3 MS m/e /M*/ | 9 J 295 1 295 295 295 309 293 312 311 295 311 312 1 328 1 309 I 297 I 325 I 338 1 310 1 295 1 312 1 298 18 149 223 Tablica 2- c.c. 1 1 I B-21 1 B-22 1 B-23 1 B-24 1 B-25 1 B-26 1 B-27 1 B-26 1 B-29 1 B-30 1 B"31 1 B"32 2 0 0 0 1 ° 1 s 1 S 1 o 1 c 0 0 0 0 L 3 0 0 0 0 - o 0 0 , 0 0 0 0 0 1 4 H CH3 CH3 1 CH3 i CH3 CH3 H H H H H H 1 5 NH 1 NH NH NH NH ' NH NH NH S s 0 0 IWMJhMULLWlLtf..! _6_ 0 0 0 0 1 0 " o ; 5 0 0 0 0 1 ° 1 7 0 0 s • s s 0 0 1 0 N-CH3 N-CH3 NH NH 8 CH/CH y-CH CH 3 2 3 CH/CH3/2 CH/CH3/2 CH2~CH3 CH2-CH3 i CH2-CH3 CH2-CH3 CH2^H3 CH3 CH2CH3 C2H5 C2H5 1 9 J 310x 309 1 326 1 312 1 328 1 311 1 298 1 293 1 298 I 312 I /!/ 1 /2/ 1 /!/ postac /R/ x /ó^7D « 19,103 /C » 10% w metanolu/; np. z /S/ - /+/-2-butanolu po przez /R/-2-/" 4-/l-metylopropoksy/-fenoksy ^-etanol /2/ postac /S/: /"o£_7D 19,78 j np,z /R/-/-/-butanolu po przez /S/-2-/" 4-/l-metylopropoksy/ fenoksy J-etanol.Tablica 3 Zwiezki o wzorze 1, w którym W , W i Y oznaczaja. 0, czyli zwiazki o wzorze Iz, przy czym /l/ oznacza grupe /CH3/2C»CH-CH2 Zwiezki o wzorze Iz ^—a——1 1 Zwiazek 1 C-l I C-2 1 C-3 C-4 R /l/ /l/ /l/ /!/ CHR1-CHR2 CH2-CH/CH3/ CH/CH3/-CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 X NH NH 0 NH ^ 0 0 NH 0 ^ C2H5 C2H5 i-C3H7 1 ^a"? B/B /M/ J 307 307 307 307 1 Zastrzezenia patentowe 1. srodek do zwalczania szkodników, znamienny tym, ze jako substan¬ cje czynne zawiera nowe zwiezki aromatyczne o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik C- salkilo- WY» C2-8-alkenylowy# C2_8-alkinylowy, C1-8-chlorowcoalkilowy, C2_8-chlorowcoalkenylowy, ^-lO^lkoksy^kilowy 1UD C3.9-cykloalkilowyf jeden z podstawników R1 lub R oznacza wodór lub rodnik Ci-5-elkilowy, a drugi oznacza wodór, R oznacza rodnik C^^-alkilowy, lub C3.5- alkenylowy, W oznacza atom tlenu lub siarki, W1 oznacza atom tlenu, siarki lub grupe karbo- nylowe, Xix1 niezaleznie oznaczaje atom tlenu, siarki, grupe NH albo N/C1-5-alkil/, Y ozna¬ cza atom tlenu lub siarki oraz rozcienczalnik* 2« Srodek wedlug zastrz.l, znamienny tym, ze zawiera zwiezek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik C« ^-alkilowy lub C2 e-alkenylowy, a pozostale podstawniki maje znaczenie podane w zastrzel. 3. srodek wedlug zastrz.2, znamienny t y o, ze zawiera zwiezek o wzorze 1, w którym R oznacza rodnik 2-metylobutylowy, 2-butylowy lub 3-metylo-2-butenylowy.148 223 Rl R2 R-W1^j\_w.CH_CH.x.c_x1.R3 Wzór 1 R1 R2 Y R-W1- Wzór la R-W 'O R1 R2 Y II U i ^ W-CH-CH-X-C-X'-R3 Wzór Ib R1 R2 Y R~Wa\lv"W"CH"CH" "x1"r3 Wzór 1 c148 223 R-W1- Wzór 1x R1 Y ch3- ch2-ch-w1-^3-w-Ch-ch2-x-c-x1-r CH3 Wzór 1y R ¦*0 r) p^ o 1 i " 1 ^ 0-CH-CH-X-C-X'-RJ Wzór 1z <-wM^Vw- R1 R2 CH-CH-XH Q-CY-(X1)-R3 Wzór 2 Wzór 3 Y= C = NR' Wzór U R-W " WH Wzór 5 R1 R2 Y Q-CH- CH-X-C-X1-R3 Wzór 6148 223 R1 R2 HWa1-^3"W- CH- CH - X- C-^-R3 Wzór 7 RGl1 Wzór 8 R1 R2 Y R"w1"V-/" W~Ch'" CH " x" c' aa Wzór 9 QbR3 Wzór 10 CH3—C=CH—CH2—CH2 I CH3 WZÓR 15 C hU— C — C H ^H.CH, WZÓR 11 CH3—CH CH3 WZÓR 12 CH2=C —CH2 CH3 WZÓR 13 CH3—C=CH—CH2 CR WZ0R1A CK,— CH2— CH2-CH CH, WZÓR 19 CH3—C = CH—CH2 I Cl WZÓR 16 CH9 I CH3—O — C — CH,— CH, I CH3 WZÓR 17 Cl—C= CH—CHj Cl WZÓR 20 CH3—CH2—CH CH3 —CH2 WZ0R21 CH3—CH2—CH CH, CH3—CH=CH—CH CH, WZ0R18 WZÓR 22148 223 CH3— CH — CH2— CH CH, CH, ,3 w..3 WZÓR 23 CH3—CH2—C = CH—CH2 CH3 WZÓR 27 CH3—CH2—CH—CH2 CH, WZÓR 24 CH2= C —CH2 Cl WZÓR 28 LHo C HU U H2 L H2 CH CH, WZÓR 25 CH2—CH I I L r\y v* H2 WZÓR 29 CH3—C = CH —CH CH, WZ0R26 CH, CH.—CH CR, WZÓR 30 CH, CH2=C —CH WZÓR 31 CH3—CH= C —CH, WZÓR 32 Pracownia Poligraficzna UP RP. Naklad lOOegz.Cena 400 zl PLThe subject of the invention is a pest control agent containing new aromatic compounds as active substances. Many pest control agents are known, such as methoprene IGR compounds, hydroprene and phenoxycarbf, but there is still a need for more effective IGR compounds, i.e. more active compounds. and / or compounds with different activity ranges. The agent according to the invention The active substances are the new aromatic compounds of the formula I, in which R represents a C 1-8 alkyl, C 2-8 alkenyl, C 2-8 alkynyl, and C 1-8 radical. haloalkyl »C2_8-haloalkenyl, C2_8-haloalkynyl, C2_1Q-alkoxyalkyl or C3_8-cycloalkyl, one of R1 or R2 is hydrogen or a C1-6-alkyl radical and the other is hydrogen, R is a C1-alkyl or C3-5-alkenyl radical W is oxygen or sulfur. W1 is oxygen, sulfur or carbonyl, XIX1 is independently oxygen, sulfur, NH or N (C1-5-alkyl), Y is oxygen or sulfur. The compounds of formula I have interesting pesticidal properties, in particular insecticidal properties. The compounds of formula I can be prepared by known methods, for example as described in US Pat. Nos. 4,080,470 and 4,215,139 and European Patent No. 98800, as well as those described below. These methods include the O, S or N-alkylation or -acylation of amino, alkoxy, phenoxy or thio groups of compounds of formula I, form (thio / ether, (thio) ester, amine or (thio) araid. These methods can be carried out under conditions known for the preparation of (thio) ethers, thio (esters), amines or (thio) amides, starting from the corresponding alcohols, phenols, thiols and amines, using known techniques of 0-, S- or N-alkylation. or O-, S- or N-acylation for the preparation of (thio) ethers, amines, (thio) carbamates, (thio) ureas and (thio) carbonates. Suitable O-, S- or N-acylating agents or O-, S- or N-acylating agents are halides, e.g. the alkyl or acyl halides of the formula 3, 6, 8, 9 or 10, the formulas described below , or their reactive functional derivatives such as mesylates / e.g. of formula 8 /, alkali metal salts of (thio) carboxylic acids, e.g. of the formula 9 / and iso (thio) cyanates / e.g. formula 4 /. 148 2232 148 223 For example, compounds of formula 1 are prepared by reacting a / compounds of boiling point 2, where R, W1, W, R1, R2 and X have the meaning given above, are reacted with 1 3 compounds of formula 3 in which Y, X and R are as defined above and Q is halogen, or b) for the preparation of compounds of formula Ia, in which R, W1, W, R1, R2, R3, X and Y "are as given above meaning, the compound of formula 2 is reacted with a compound of formula 4, in which Y and R are as defined above, or c) for the preparation of compounds of formula 1bf (where R, W1, W, R1, R2, r3 , x, Y and X1 are as defined above, compound 6 of formula 5 where R, W1 and W are as defined above are reacted with compound of formula 6 wherein Q, R, R, R3, X, Y and X1 has the meaning given above, or d) in the case of the preparation of the compounds of formula Ic, where Wa1 is oxygen or sulfur and R, W, R, R2, R3, Xf Y and X1 have the meaning given above, formula 7, where Wa *, W, R1, R2, R3, X, Y and X1 are as defined above, reacted with the formula 8 in which R is as defined above and Q is a halogen atom or a methyl group, or the compound of formula 9, in which Qa is OM, SM or a halogen atom, M is an alkali metal atom, and R, W1, W, R, R2, X and Y are as defined above, are reacted with a compound of formula 10, where either Qb is halogen when Qa is OM or SM, or Qb is OM or SM when Qa is halogen and R is as defined above * The above reactions are carried out in a known manner, under conditions known to a person skilled in the art * Reactions these are preferably carried out in an organic solvent which is inert under the reaction conditions, such as N-methylpyrrolidone, dimethylformamide or tetrahydrofuran. These processes are preferably carried out at a temperature of - 5 ° to 140 ° C, e.g. * 10 - 110 ° C * In the case where one of the reactants is a halide, the reactions are preferably carried out in the presence of a base such as K2CO3 or NaOH, or the halide is subjected to by reaction with salts, e.g. * sodium, alcohol, phenol, phenylthiol or amine salts, or / thio / carboxylic acid * The compounds of formula 1 can be isolated from the reaction mixture in a known manner * The animals of formula 1 may have one or more asymmetric carbon atoms * The invention includes all optical isomers and raceaic mixtures thereof * In the following examples, unless otherwise stated, the compounds are produced in the form of a racemic mixture. The starting materials and reagents used in the described processes are known, or, if not known, produce they are analogous to the processes described herein or to the known processes. In the case where R is a C 1-8 alkyl, C 2-8 alkenyl or C 2-8 alkynyl radical, se are preferably C 1-6 alkyl, C2- radicals. 5-alkenyl or C 2-5 alkynyl, especially 4 or 5 carbon atoms; groups as such are preferably branched * The symbol R as an alkyl radical preferably means a 2-methyl-butyl group, and in particular a 2-butyl group * The symbol R as an alkenyl radical preferably means a 3-methyl-2-butenyl radical / e.g. * CH-C / CH (CHCH ^) * groups C, g-haloelkyl, C2_a-haloalkenyl, C2_g-haloalkynyl, C1-g-haloalkynyl and C1-Q-haloalkoxy denote hydrocarbyl groups substituted with 1-6, especially with 1-3 halogen atoms * Halogen is preferably chlorine or fluorine * The alkenyl and alkynyl groups are hydrocarbon groups with 1 or 2, preferably 1, ethylene bonds or 1 or 2, preferably 1, acetylene bonds * Animals of formula 1 are used to control pests such as insects, mites and ticks, treatment of them or their locus pesticidal dose of the compound of formula 1 * The preferred use of the compounds of formula 1 can be determined by a person skilled in the art on the basis of routine laboratory tests * It is effective against an insect, mite or tick at 0.1-100 µg, depending on the method and conditions of application and on the type of pest * Animals of formula I show interesting activity against a wide range of pests such as fleas (Ctenocephalides felis) , ticks, flies / Musca domestion /, cockroaches, Blatella germanica, Spodoptera eggs etc. * Therefore, these animals can be used as pesticides against insects, for example Lepidoptera, Hemipter, Homoptera, Coleoptera, Diptera, Orthoptera and Siphonaptera and other insects, mites and ticks of the genus Acari, dragging with mites of the family Tetranyidae or Tarsonemidae and ticks of the family Argasidae and Ixodidae * The agents according to the invention are preferably used against immature insects, namely at the stage of eggs, embryos, pre-pupal larvae, their effect on metamorphosis and other abnormal development leading to death or inability to reproduce * Effective the dose of compounds of formula 1 is equal to or lower than known commercially available IGR compounds, such as methoprene, hydroprene, etc. The compounds of formula 1 are therefore suitable for use, inter alia, for crop protection, forest protection, protection of stored grains, cattle and domestic animals, against cockroaches, etc. The compounds of formula 1 are used in plant protection products in the form of a composition with a diluent. According to the invention, in addition to the compounds of formula 1 as active ingredient, the leg contains other active substances, such as insecticides, e.g. synthetic pyrethroids, carbamates, phosphates, insect growth regulators or insect repellants * The agents of the invention may be in solid or liquid form, e.g. in the form of wettable powders or emulsion concentrates containing conventional diluents * Such compositions may be prepared in a manner conventional, for example by suspending the active ingredient from a diluent and optionally other additives, such as surface-active substances. As diluents, use is made of liquid or solid, agriculturally acceptable substances, which are added to the active substance to make it easier or better to handle or to make to obtain the desired power of action * As diluents, e.g. talc, kaolin, diatomaceous earth, xylene or water can be used * The agents according to the invention used for spraying, such as water-dispersible concentrates or wettable powders, may contain surface-active substances * such as Wetting and dispersing agents, e.g. formaldehyde condensation products with naphthalene sulphonate, alkylarylsulphonates, ligninsulphonates, alkyl sulphates, fatty, ethoxylated alkylphenols and ethoxylated fatty alcohols * In general the formulations contain 0.001-90% by weight of active ingredient, 0-20% by weight % of an agriculturally acceptable surfactant and 99.99 - 10 wt of new / solid or liquid / diluents, the active substance containing at least one compound of formula and or a mixture thereof with other active substances. Concentrates generally contain from 2 to 90% by weight, in particular from 5 to 65% by weight, of active ingredient. Mcga formulations, for example, contain 0.01 to 25% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, of active ingredient, or may be more dilute forms * These forms include sprays, nebulizers, baits, capsules, cyclodextrin inclusion complexes. Insect discs, pet collars, ear tags, etc. * The following examples illustrate the invention * Temperatures are given in degrees Celsius and parts and percentages are given in terms of weight * Emulsion concentrate * 65 parts of the compound of formula 1, e.g. * compound Al with Table 1, mixed with 8 parts of emulsifier / e.g. * 4 parts of Atlox 3404F and 4 parts of Atlox 648, these are mixtures of anionic and non-ionic emulsifiers by ICI America / and 27 parts of organic solvent / e.g. * xylene or Tenneco 500-100 - this is a mixture of trimethylbenzene and xylene solvents from Tenneco Corporation / is mixed thoroughly until a homogeneous solution is obtained. * Example 1 N- (2-) 4- (3-aethyl-2-butenoxy) -phenoxy-7-1-methylethyl α-carbamate ethyl / process a) * Up to 0.86 g (3.7 mmol) 2- (4-) 3-methyl-2-butenoxy) -phenoxy-7-1-methylethylamine and 0.64 g (8.0 mmol) of pyridine in 8 ml of ether at 5 ° C, 0.43 g (4.0 mmol) of ethyl chloroformate in 2 ml of ether is added dropwise over 10 minutes. The mixture is stirred at 5 for 1 hour, then allowed to warm to room temperature. Excess ethyl chloroformate is removed with water, the reaction mixture is poured into water and ether and the aqueous phase is extracted three times with ether * The combined organic layers are washed 2N ammonium sulphate solution, 10% sodium carbonate solution, then neutral water and brine * The organic phase is dried, filtered, the solvent is removed, and the product is purified by preparative thin-layer chromotrophy, obtaining the title compound o / a / M * / 307 / Cl compound in Table 3 * Example II. 0-2- / "4- / 1-methylpropoxy) -phenoxyJ-ethyl N-ethylthiocarbamate / process b / * Up to 0.15 g / 6.0 mmol / pentane-washed sodium hydride in 5 ml dimethylformamide is added with cooling in an ice bath, 1.26 g (6.0 mmoles) of 2- (4- (1-methylpropoxy) phenoxy-ethanol in 5 ml of dimethylformamide. The mixture is stirred for 20 minutes at a temperature of about 5 °, then heated to 50 ° for 20 minutes. * The mixture is again cooled to about 5 ° and 0.58 ml (6.0 mmol) of ethyl isothiocyanate and 5 ml of dimethylformamide are added. at 5 ° C, then the mixture is allowed to warm to room temperature, and the residual sodium hydride is decomposed by adding 2 drops of methanol * The reaction mixture is poured into water and acidified with 3N sulfuric acid * The aqueous phases are extracted three times with ether and combined the organic phases are washed with water, 10% acid sodium carbonate solution, water and brine, dried and y, and the filtrate is vacuum-concentrated and purified by preparative thin-layer chromatography to obtain the title compound / compound A-32 from Table 1 / * Example III * N- {2 - / "4- / 3-methyl-2 Ethyl butenoxy (phenoxy, 4-ethyl) carbamate (process c). A mixture of 1.64 g (9.2 mmoles) 4- (3-methyl-2-butenoxy) -phenol, 1.81 g (li.9 mmoles) The ethyl 1 (2-chloroethyl carbamate) and 2.54 g (18.4 mmol) of potassium carbonate in 20 ml of dimethyl formamide were heated to 85 for 18 hours. The reaction mixture was cooled to room temperature, poured into water, and extracted with ether. The combined ethereal extracts are washed neutral with water, then brine and dried over calcium sulphate. The solvent is removed under vacuum and the residue is placed under high vacuum at 80 ° for approximately 2 hours to remove excess 2-chloroethylcarbamate. * After purification by preparative thin layer chromatography the title compound / compound Al from Table 1 (1) NMR / CDCl 3 /? 1.23 / t, 3-6 Hz, 3H, -OCHgCHy, 1.77 / m, 6H is obtained, vinyl, methyl), center at 3.5), 2H, methylene interacting with NH, 4.03 (m, 4H, methylene interacting with 0), 4.39 (d, J-7Hz, 2H, vinyl, methylene ), center at 5 * 25 [mu] m * 2H, NH and vinyl proton (6.8 [mu] s, 4H, aromatic protons (ppm). Example IV * N- (2-) "4- (1-aethylpropoxy) (p-enoxy y-ethyl (ethyl carbamate) / process d) 0.106 g (4.4 mmol) pre-washed sodium hydride in 5 ml of tetrahydrofuran and 5 ml of dimethylformamide at room temperature add 1.0 g / 4.4 mmol / N- "2- / 4-hydroxy Ethyl? -phenoxy-ethyl? 7-1-carbamate in 5 ml of tetrahydrofuran * The mixture is stirred at room temperature for 1.5 hours and then cooled to -5 ° *. 0.72 g / 5 is added to the mixture. , 3 mmol / 1-methylpropyl bromide in 2 ml of tetrahydrofuran, then 5 ml of dimethylformamide * The mixture is allowed to slowly warm to room temperature, then heated to 60 ° over 18 hours * The mixture is cooled to room temperature and added into water and the mixture is extracted three times with ether * The combined ethereal layers are washed with water until neutral, then brine and dried over calcium sulphate * The solvent is removed under vacuum and the product is purified by preparative thin-layer chromatography, obtaining the title compound / compound A-13 from Table 1 (" NMR (CDCl3) " center at 0.93 ("m, 3Hf CH3CH2CH / CH3) -0), center at 1.23 ft and d, 6H, CH3CH2CH / CH3 (-0- and 0CH2CH3), center 1.56 [mu] m, 2H, CH CHOH / CH3 / -0-7, cent rum at 3.47 (m, 2H, methylene session with NH-), center at 4.03 (m), 5H, methylene and methine session with 0-0), center at 5.07 (bra, l, NH) and 6.77 / s, 4H, aromatic protons / ppm * Example V * N- {2 - / "4- (1-methylpropylthio) -phenylthio-ethyl J-S-ethyl dithi-carbamate / process e / * Up to 10 0 mmoles of N - (4- (1-methylpropylthio) -phenylthioethyl J-dithiocarbamic acid potassium salt dissolved in 30 ml of dimethylformamide are added, and 1 ml (12.5 mmol) of iodoethane is added with stirring under nitrogen. * The mixture is stirred overnight. at room temperature, add water and extract with ether * The ether layer is washed with 10% sulfuric acid, water and brine, dried, the solvent is removed and the product is purified by column chromatography to obtain the title compound (compound A-48 in Table 1) By analogy to the processes a /, b /, c /, d / and e / presented in examples IV, one can obtain the summary of formulas 1, la, Ib, lc collected in tables 1, 2 and 3 * Test examples * Example Tl * Compound A -12 , A-13, A-30 and A-32 are administered to house flies contact activity tests using the following method: Fed Musca domestica larvae in the third stage are treated individually topically with 1 µl of test compound in acetone, using different doses * Additional larvae are treated identically with 1 µl of acetone as controls * The larvae are kept in closed containers for 7 days at148 223 5 at 31 °, using a 16-hour illumination period * Results are expressed as EDg0 * This is the dose in ug to larvae, necessary to obtain an effect in 50% of the insects tested * These effects include direct toxicity (larvae mortality), delayed toxicity (pupa mortality) as well as juvenile hormone activity such as incomplete adult conversion, no formation of chitin, destruction of the epidermis and abnormal processing. Test compounds exhibit an ED5Q <0.030 / µg per larvae * Example T-2 * 2 Al, A-30, A-33 and A-34 units are tested for activity against yellow fever limbs. Fourth stage Aedes aegypti larvae (generally a day after lodging) are placed in plastic containers with 50 ml of water to which 50 µl of the acetone solution of the test compound at the test concentration has been admixed. * A few drops of a powdered suspension of the veterinary medicine are added as a food source. . The containers are closed and kept at 28 ° C with a 16-hour irradiation period until all larvae or pupae are either dead or transformed into adults. The results are expressed as EC5Q * This is the concentration in ppm required to achieve an effect in 50% of the insects tested * These effects include direct toxicity / larval mortality / and activity of the youth hormone * such as pupal mortality and incomplete conversion to mature specimens * Test animals show EC5q ^ 0.0010 ppm. Example T-3. The animals A-13, A-33 and A-34 are tested for activity against Prussians. The test compound at the tested dose is enjoyed with dog food. One hundred third instar Blatella germanica larvae are caged and provided with water and treated food for the dogs. A control study with untreated dog diets is simultaneously performed. The cages are maintained at 28 ° C and 50% relative humidity with a 16-hour illumination period. Cockroaches are observed under the developmental ket of normal and abnormal mature specimens. Normal mature specimens have fully developed wings with a normally shaped surface. The percentage degree of reproduction is also observed. At 10 ppm, each of the tested animals destroys reproductions 100%. Example T-4. The A-l and A-13 animals are tested for activity against cat fleas. The inner bottom of glass petri dishes (20 mm x 100 mm) is treated with 1 µl of an acetone solution of the test compound at the test concentration. About 1 hour after treatment, 1/6 teaspoon teaspoon of a flea breeding environment, consisting of 50% sterilized sand and 50% finely ground flea food, is introduced into each plate. Five weekly terminal larvae of cat fleas Ctenocephalides felis are placed in each dish. The dishes are covered and kept at 27 ° and 80% relative humidity for 35 days. Adult * pupae and flea larvae are counted 35 days after treatment. The test results are expressed as percentage adult inhibition * At 3.5 x 10 "mg / ml or 0.055 mg / m2 glass surface, each test animal causes 100% adult inhibition * In the following tables 1, 2 and 3 examples of compounds of formula 1, collected together. Table 1 Compounds of formula 1, in which R1 and R2 are hydrogen, and R3 is C2H5 # i.e. compounds of formula lx, in which the substituents have the meaning given in Table 1, where x means M * + H, and xx means M *? NH4. 6 148 223 Animals of formula lx 1 Zwitter 1 1 1 A_1 1 A "2 1 A-3 1 A-4 1 A-5 1 A-6 1 A" 7 1 A-8 1 A-9 I A-10 I A-ll! A-12 A-13 A-14 A-15 A-16 A-17 A-18 A-19 A-20 A-21 A- 22 A-23 A-24 A-25 A-26 A-27 A-28 A-29 I 1 A-30 1 1 A "31 1 1 A-32 1 A-33 1 A-34 1 A-35 1 A-36 1 A-37 1 A-38 1 A-39 1 A-40 I A-41 1 A-42 1 A-43 Un — j_ 1 R 1 2 1 formula 11 1 formula 12 1 CH = C-CH2 1 CH »C-CH2-CH2- CH2 1 C1-CH» CH-CH2 1 Formula 13 1 Formula 14 1 Formula 15 1 Formula 16 CH2 = CH-CH2-CH2-CH CH3-C H2-0-CH2 1 Formula 17 Formula 18 Formula 19 Cl — CH2 — CH2 — CH2 Formula 20 Formula 21 Formula 22 Formula 23 Formula 25 C1-C »C-CH2 Formula 26 Formula 27 Formula 28 Formula 29 CF3-CH2 Formula 30 pattern 18 pattern 11 pattern 18 pattern 18 pattern 18 pattern 18 pattern 11 pattern 11 pattern 18 pattern 18 pattern 18 1 pattern 18 1 pattern 18 1 pattern 18 1 pattern 18 I pattern 18 1 p7 1 3 IC [0 1 ° 1 ° 0 1 ° 1 ° 0 0 c 0! c 0 0 0 0 0 o '0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 sss 1 s 1 s I s I s 1 0 I s I s I s I 5 I 0 I 1 w I 4 1 ° i 0 1 ° 1 ° 1 ° 1 0 1 ° 1 0 1 °! c 0! o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 °, 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 1 0 1 0 I 0 1 s 1 s 1 0 I s 1 s I s I 0 ii [XI 5 I NH I NH 1 NH I NH i NH 1 NH j NH 1 NH I NH j NH 1 NH 1 NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH NH 0 0 0 0 0 NH 0 NH NH 1 NH 1 NH 1 NH I NH 1 0 1 0 1 0 1 1 Y 1 6 1 ° 1 0 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° I c 0 1 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 c 0 0 0 0 0 0 0 ss 0 0 0 0 0 I 0 0 s I 0 0 0 0 1 PT I 7 "^ 1 ° 1 ° 1 ° 1 ° c 0 0 0 0 c 0 1 o 1 ° 0 0 0 0 1 c 0 0 1 o 0 0 0 0 0 0 0 NH NH NH NH NH 0 1 NH 1 0 1 0 1 S 1 S 1 NH 1 NH 1 0 1 0 1 0 1 1 m / e / MY 1 8 1 293 1 267 1 263 1 291 and 299 1 279 1 1 347 1 1 307 1 1 277X 1 1 293 1 283 1 j 325 1 i 2ei i 296x 1 301 1 334 1 295 1 294X 1 309 1 295 1 310X 1 297 1 307 1 307 1 299 1 279 1 307 1 339xx 1 281 293 1 298X 314x 1 297 1 297 1 309 1 309 1 313 1 330X 1 298 1 328 1 313X 314 1 298 1 282 1148 223 7 Table 1 - c * d «1 1 A-45 1 A-46 A-47 A-48 A-49 A-50 A-51 A-52 A-53 A-54 A-55 A-56 | A-57 A-58 A-59 i | 2] pattern 18 pattern 18 pattern 18 1 pattern 18 pattern 18 pattern 18 1 pattern 31 pattern 32 1 pattern 18, pattern 18 pattern 15 pattern 18 pattern 18 pattern 18 pattern 18 3 JS 0 SS 0 0 and 0 1 ° ssss 0 s 4 s 0 ss 0 s 0 0 o 1 0 0 '0 0 1 ° 0 5 0 0 NH 0 0 NH NH and NH NCH3 NH 0 0 NH SS 6 0 0 sss 0 0 0 0 0 0 ss 0! ° [7 sssss 0 0 0 0 ssss NH NH rei 330 I 298 346 * 345 298 297 297 297 295.3 314X 314 330 330 298 314 Table 2 2 Compounds of formula 1, where R is a 2-butyl radical, R is Hf or compounds of formula I, in which the substituents have the meaning given in Table 2, where x is M *? H. Compounds of formula I 1 Animal 1 I Bl I B-2 1 B ~ 3 1 B-4 I B-5 1 B-6 1 B-7 1 B-8 1 B-9 1 B ~ 10 j B- ll '1 B ~ 12 i B-13 1 B-14 B-15 1 B "16 B-17 1 B-18 B-19 1 B-20 1 i W1" 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 sss 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 in 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i 0 0 0 0 0 0 0 * H _4 CH3 HHHHHHH CH3 H CH3 I CH3 HHH 1 HHHHHX 5 NH NH NH 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 NH NH NH Y 6_ 0 0 0 0 0 0 ss 0 0 0 s 0 sss 0 0 0 0 1 ** 7 0 1 0 0 NH NH NH NH NH NH NH NH NH N-CH2CH3 N-CH3 [g "CH2CH3 ^ -CH / CH3 / 2 NH 0 ss 1 and R3 8 _ _ 1 CH2- CH3 CH- / CH3 / 2 L # Hrt" Cnp "CH <5 CH- / CH3 / 2 C- / CH3 / 3 CH2-CH = CH2 ch2h: h2 ^ h3 CH- / CH3 / 2 ch2-ch3 CH- / CH3 / 2 2 3 CH2CH3 CHp ~ CHo CH3 CH0CH ^ 2 3 CH / CH3 / 2 CH / CH3 / -CH2-CH3 CH / CH3 / 2 CH / CH3 / 2 CH.CH. \ Z 3 MS m / e / M * / | 9 J 295 1 295 295 295 309 293 312 311 295 311 312 1 328 1 309 I 297 I 325 I 338 1 310 1 295 1 312 1 298 18 149 223 Table 2- cc 1 1 I B-21 1 B-22 1 B-23 1 B-24 1 B-25 1 B-26 1 B-27 1 B-26 1 B-29 1 B-30 1 B "31 1 B" 32 2 0 0 0 1 ° 1 s 1 S 1 o 1 c 0 0 0 0 L 3 0 0 0 0 - o 0 0, 0 0 0 0 0 1 4 H CH3 CH3 1 CH3 and CH3 CH3 H H H H H H 1 5 NH 1 NH NH NH NH 'NH NH NH S s 0 0 IWMJhMULLWlLtf ..! _6_ 0 0 0 0 1 0 "o; 5 0 0 0 0 1 ° 1 7 0 0 s • ss 0 0 1 0 N-CH3 N-CH3 NH NH 8 CH / CH y-CH CH 3 2 3 CH / CH3 / 2 CH / CH3 / 2 CH2 ~ CH3 CH2-CH3 and CH2-CH3 CH2-CH3 CH2 ^ H3 CH3 CH2CH3 C2H5 C2H5 1 9 J 310x 309 1 326 1 312 1 328 1 311 1 298 1 293 1 298 I 312 I / ! / 1/2/1 /! / Form / R / x / ó ^ 7D «19,103 / C» 10% in methanol /; e.g. from / S / - / + / - 2-butanol by / R / - 2- / "4- / 1-methylpropoxy / -phenoxy-ethanol / 2 / form / S /: /" at £ _7D 19.78 j e.g. from / R / - / - / - butanol via / S / -2- ("4- (1-methylpropoxy) phenoxy J-ethanol. Table 3 Compounds of Formula 1 in which W, W and Y are. 0, i.e. compounds of formula Iz, where / l / represents the group / CH3 / 2C »CH-CH2 Compounds of formula Iz ^ —a —— 1 1 Compound 1 Cl I C-2 1 C-3 C-4 R / l / / l / / l / /! / CHR1-CHR2 CH2-CH / CH3 / CH / CH3 / -CH2 CH2-CH2 CH2-CH2 X NH NH 0 NH ^ 0 0 NH 0 ^ C2H5 C2H5 i-C3H7 1 ^ and "? B / B / M / J 307 307 307 307 1. A pest control agent, characterized in that the active substances contain new aromatic compounds of the formula I, in which R is the radical C-6 alkyl. WY »C2-8-alkenyl # C2_8-alkynyl, C1-8-haloalkyl, C2_8-haloalkenyl, 1-10-4 alkoxy 1UD C3.9-cycloalkyl, one of R1 or R is hydrogen or a C1-5 elkyl radical and the second is hydrogen, R is a C1-6 -alkyl or C3.5-alkenyl radical, W is an oxygen or sulfur atom, W1 is an oxygen, sulfur or carbonyl atom, Xix1 is independently oxygen, sulfur, NH or N (C 1-5 -alkyl), Y is oxygen or sulfur, and a diluent according to claim 1, characterized by that it contains a compound of formula I in which R is C1-4alkyl or C2e-alkenyl, and the remaining substituents have the meaning given in the shot. The agent according to claim 2, characterized by containing a compound of formula I, in which R is 2-methylbutyl, 2-butyl or 3-methyl-2-butenyl radical. 148 223 R1 R2 R-W1 ^ j \ _w .CH_CH.x.c_x1.R3 Formula 1 R1 R2 Y R-W1- Formula la RW 'O R1 R2 Y II U i ^ W-CH-CH-XC-X'-R3 Formula Ib R1 R2 YR ~ Wa \ lv "W" CH "CH" "x1" r3 Formula 1 c148 223 R-W1- Formula 1x R1 Y ch3- ch2-ch-w1- ^ 3-w-Ch-ch2-xc-x1-r CH3 Formula 1y R ¦ * 0 r) p ^ o 1 i "1 ^ 0-CH-CH-XC-X'-RJ Formula 1z <-wM ^ Vw- R1 R2 CH-CH-XH Q-CY- (X1) -R3 Formula 2 Formula 3 Y = C = NR 'Formula U RW "WH Formula 5 R1 R2 Y Q-CH- CH-XC-X1-R3 Formula 6148 223 R1 R2 HWa1- ^ 3" W- CH- CH - X- C- ^ -R3 Formula 7 RGl1 Formula 8 R1 R2 YR "w1" V- / "W ~ Ch '" CH "x" c' aa Formula 9 QbR3 Formula 10 CH3 — C = CH — CH2 — CH2 I CH3 FORMULA 15 C hU— C - CH ^ H.CH, FORMULA 11 CH3 — CH CH3 FORMULA 12 CH2 = C —CH2 CH3 FORMULA 13 CH3 — C = CH — CH2 CR WZ0R1A CK, - CH2— CH2-CH CH, FORMULA 19 CH3 — C = CH —CH2 I Cl FORMULA 16 CH9 I CH3 — O - C - CH, - CH, I CH3 FORMULA 17 Cl — C = CH — CHj Cl FORMULA 20 CH3 — CH2 — CH CH3 —CH2 WZ0R21 CH3 — CH2 — CH, CH3 —CH = CH — CH CH, WZ0R18 FORMULA 22 148 223 CH3— CH - CH2— CH CH, CH,, 3 w..3 FORMULA 23 CH3 — CH2 — C = CH — CH2 CH3 FORMULA 27 CH3 — CH2 — CH — CH2 CH, FORMULA 24 CH2 = C —CH2 Cl FORMULA 28 LHo C HU U H2 L H2 CH CH, FORMULA 25 CH2 — CH IIL r \ yv * H2 FORMULA 29 CH3 — C = CH — CH CH, WZ0R26 CH, CH. — CH CR, FORMULA 30 CH, CH2 = C —CH PATTERN 31 CH3 — CH = C —CH, PATTERN 32 Printing studio of the Polish Patent Office. Mintage 100z Price PLN 400 PL