PL136260B1

PL136260B1 - Method of obtaining 2,3-dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran

Info

Publication number: PL136260B1
Application number: PL1980228295A
Authority: PL
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1979-12-07
Filing date: 1980-12-05
Publication date: 1986-02-28
Also published as: RO80924A; HU185804B; IL61424A0; BG35188A3; SU1153828A3; DK154140B; DK154140C; IE51695B1; FR2470768B1; US4324731A; IE802512L; DK520480A; KR840001020B1; BR8007966A; PT72175B; JPS5697279A; ES8304109A1; YU303680A; EP0030511B1; KR830004282A

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia 2,3-dmydro-2,2-dimetylo-7-hydi\^sybenzofura¬ nu o wzorze 1. 2,3-dihydro-2,2-dimetylo-7-hydroksybenzoiuran oznaczany nizej symbolem DDHB jest zwiazkiem znanym i stosowanym do wytwarzania metylokar- baminianu 2,3nlihydro-2,2-dimetylo-7-ben2ofura- nylu, odznaczajacego sie wieloma zaletami zwiaz¬ ku owadobójczego, znanego pod nazwa karbofu- ran.Wiadomo jest z polskiego opisu patentowego nr 58 978 i z odpowiadajacego mu opisii patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 474171 oraz z brytyjskiego opisu patentowego nr 999128, ze DDHB mozna otrzymac przez ogrzewanie o-anetalliloksy-fenolu, co powoduje przegrupowanie tego zwiazku przez przemieszczenie rodnika metallilowego z utworze¬ niem pochodnych pirokatechiny i nastepnie cykli- zacje niektórych tak utworzonych pochodnych, w szczególnosci o-metallilopirokatechiny lub 3-metal- lilo-l,2-dmydroksy-foenzenu, z utworzeniem DDHB.Wyzej wymienione opisy polskie i St. Zjedn. Am. opisuja wytwarzanie 7-hydroksybenzofuranów przy zastosowaniu kwasów jako katalizatorów. Ponad¬ to, przegpnupowanie to .mozna prowadzic przez ogrzewanie w masie o-metalliloksyfenblu do wy¬ sokiej temperatury bez stosowania katalizatora, przy na ogól niskiej wydajnosci DDHB wynoszacej wedlug brytyjskiego opisu nr 999128 okolo 48,2*/f wydajnosci teoretycznej. 10 i» 2t 25 o-metalliloksy-fenol przedstawiony jest wzorem 2, zas o-metaliilo-pirokateohina wzorem 3.Sposób wedlug wynalazku rózni sie znacznie od sposobu opisanego w opisie patentowym nr 58678, w którym sugerowano zastosowanie katalizatorów na bazie glinianów do wytwarzania 4-hyoroksy beraoiuranów, gdy* absolutnie nie sugerowano tu ani nie opisano zastosowania katalizatorów gli¬ nianych do wytwarzania 7-hydroksy benzoura- nów.Z powyzszego stanu techniki nie mozna w zad¬ nymi przypadku przewidywac, ze katalizatory ta¬ kie nadaja sie do tego celuv ale odwrotnie, do¬ tychczasowe dane wrecz zniechecaly do takiego postepowania* Wiadomo jest równiez wedlug Stroh 4 inni — Neuere Methoden der Preparativash Organischen Chemie, t. II, str. 231—246, a w szczególnosci str. 245, ze ogrzewanie eteru 3-rzed.-butylo-fenylowego w obecnosci fenolanów glinu powoduje rozszcze¬ pienie tego eteru z uwolnieniem izobutenu d przy¬ laczeniem tegoz izobutenu do fenolu, przy czym tworzy sie o-3Hrzed.butylOrfenoL Sposób opisany parzez Stroh odpowiada alkilo¬ waniu fenolu za pomoca olefiny zwróconemu w szczególnosci w kierunku alkilowania w pierscie¬ niu w pozycji orto wzgledem grupy hydroksylo¬ wej. Wynika z tego ponadto, ze zwiazek olefinowy móglby sie wytworzyc przez rozszczepienie wyj¬ sciowego eteru alkilofenylowego.IM MO3 O-Metalliloksyfenol ma te szczególna wlasciwosc, ze zawiera jednoczesnie grupe fenolowa oraz wia¬ zanie nienasycone typu olefinowego. Zachowanie warunków reakcji, takich jak opisal Stron przy ogrzewaniu o-metallilbksy-fenolu mogloby normal¬ nie doprowadzic do reakcji alkilowania w pozycji orto wzgledem.Mgrupyjhydroksylowej, jak to przed¬ stawiajjaa„SJSj|^ Jest oczywiste, ze reakcja proponowana w wy¬ nalazku jest calkowicie odmiennego rodzaju niz Opisana przez Stron, albowiem wedlug wynalazku, przylaczenie lancucha weglowodorowego zachodzi w pozycji meta a nie orto.Wiadomo jest wreszcie z francuskiego opisu pa¬ tentowego nr 1 548 441, ze 2,3-dihydro-2,2Hmetylo-7- -alkoksybenzofuran wytwarza sie wychodzac z 1- -alkoksy-2-metalliloksybenzenów przez przegrupo¬ wanie tych zwiazków na 2-alkoksy-6-metallilofe- nole i nastepnie ich zcyklizowanie.Sposób opisany w tym opisie rózni sie od za¬ strzezonego w niniejszym wynalazku, gdyz pro¬ dukt koncowy jak tez produkt wyjsciowy oraz bezposrednio z niego wytworzony produkt przej¬ sciowy sa pochodnymi alkoksylowyimi, róznymi od produktów uzytych w niniejszym wynalazku.Celem niniejszego wynalazku jest ulepszenie aposobu wytwarzania DDHB, z wyjsciowej o-me- tallilo-pirokatachiny. .Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze ogrzewa sie o-metallilo^pirokatechine w tempera¬ turze 80—250°C w obecnosci pochodnej glinu jako katalizatora. Pochodna glinowa oznacza wzór 4, w którym Ri, R2 i R* takie same lub rózne, ozna¬ czaja rodniki alkilowe, ewentualnie chlorowcowa¬ ne, zawierajace 1—20 atomów wegla.W tych warunkach obserwuje sie nieoczekiwa¬ nie, ze DDHB otrzymuje sie z duza wydajnoscia w stosunkowo niskich temperaturach, np. 100— 150°C, podczas gdy bez pochodnej glinowej, przez ogrzewanie o-metallilo-pirokatechiny w tej samej temperaturze otrzymuje sie DDHB z nieznaczna wydajnoscia, a nawet wcale nie dochodzi do two¬ rzenia sie DDHB. o-metallilo-pirokateohine mozna wytworzyc przez •izomeryzacje termiczna o^metalliloksy-fenolu, me¬ toda przegrupowania Claisena, do temperatury na ogól bardzo wysokiej, rzedu okolo 200°C, korzyst¬ nie w obecnosci obojetnego rozpuszczalnika orga¬ nicznego.Jako pochodne glinu stosuje sie korzystnie alko¬ holany glinu, takie jak zwlaszcza izopropanolan glinu, ewentualnie wytworzone in situ.Alkoholany glinu stosowane w sposobie wedlug wynalazku mozna wytworzyc powszechnie znany¬ mi metodami, na przyklad przez dzialanie glinem na odpowiedni alkohol w srodowisku bezwodnym.Dosc stosowanych pochodnych glinu powinna byc dostateczna dla umozliwienia zadowalajacego przebiegu irealkcji. W tymi celu stosuje sie 0,0005— 0,3 mola pochodnej glinu na 1 mol ó-nietallflo-pi- rokatechiny. Korzystnie stosuje sie 0,001—0,3 mola pochodnej glinu na 1 mol produktu wyjsciowego uzytego do reakcji.Temperatura, w której prowadzi sie ogrzewanie l o-metalliloipirokateohiny w obecnosci pochodnej glinu wynosi korzystnie 100°^200°C.Przeksztalcenie o-metallilo-pirokatechiny w DDHB sposobem wedlug wynalazku przebiega za- 5 dowalajaco bez jakiegokolwiek rozpuszczalnika.Mozna je jednak równiez korzystnie przeprowa¬ dzic w obecnosci rozpuszczalnika organicznego wybranego z grupy obejmujacej weglowodory aro¬ matyczne, takie jak toluen lub o-, m- i p-kryleny, 10 weglowodory alifatyczne, takie jak oktan lub de- kan, weglowodory alifatyczne lub aromatyczne, chlorowane, jak l,2Hdwuchloro-etan lub 1,1,2-trój- chloroetan, weglowodory cykloalifatyczne, jak cy¬ kloheksan, etery alifatyczne lub aromatyczne, jak 15 anizol, ketony, jak metyloizobutyloketon, alkohole, jak izopropanol, fenole, a w szczególnosci zwykly fenol.Przeksztalcenie sposobem wedlug wynalazku przeprowadza sie korzystnie pod cisnieniem atmo- ao sferycznym. Mozna je jednak równiez prowadzic pod cisnieniem róznym od atmosferycznego. Tak wiec, jesli sie ma zamiar stosowac rozpuszczalnik, którego temperatura wrzenia pod normalnym ci¬ snieniem atmosferycznym jest nizsza od tempe- 25 ratury, w której sie chce prowadzic reakcje, wte¬ dy mozna ja przeprowadzic w autoklawie pod ci¬ snieniem wyzszym od atmosferycznego.Czas trwania reakcji prowadzonej sposobem wedlug wynalazku zalezy od zastosowanej tempe- 30 ratury, to znaczy, ze czas ten jest tym krótszy im wyzsza jest temperatura. Czas trwania reakcji wynosi na ogól od 15 minut do 20 godzin.Po zakonczeniu reakcji wytworzony DDHB wy¬ odrebnia sie jakimkolwiek znanym sposobem, na 35 przyklad przez destylacje. Jednakze w przypadku niektórych zastosowan moze nie byc koniecznym wyodrebnienie DDHB i wystarczy pozostawienie go w srodowisku reakcji, które stosuje sie nastep¬ nie w sposób zamierzony. Pochodna glinu mozna 40 usunac przemywajac mase reakcyjna roztworem wodnym mocnego kwasu.Ponizsze przyklady ilustruja wynalazek nie ograniczajac jego zakresu.Przyklad I. Stosowana aparatura sklada sie 45 z kolby pojemnosci 20 ml, zaopatrzonej w chlod¬ nice zwrotna i mieszadlo magnetyczne.Do kolby wprowadza sie kolejno 0,0207 g (1,0- •10_4niola) izopropanolanu glinu i 1,7012 g (1,037* •10-t mola) o-metalliloksyfenolu. 50 Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempera¬ tury 130°C w ciagu 12 godzin, a nastepnie ochla¬ dza do temperatury pokojowej. Nastepnie dodaje sie 20 ml 2 N roztworu wodnego kwasu solnego, 20 ml octanu etylu i miesza energicznie w roz- 55 dzielaczu. Po rozdzieleniu obu faz przemywa sie faze organiczna 20 ml wody destylowanej, która laczy sie z faza wodna, która swoja droga prze¬ mywa sie 20 ml octanem etylu, który laczy sie z fa¬ za organiczna. Polaczone fazy organiczne daja 80 1,208 g DDHB i zawieraja co najwyzej 0,105 g óHmetalliloksy-fenolu nieprzereagowanego, a wiec stopien przereagowania o-metalUloksy-fenolu wy¬ nosi 88,59/#, a wydajnosc DDHB w odniesieniu do OHmetalliloksy-fenolu wynosi 80,2V». 65 Próba porównawcza184 SM Pracujac w warunkach temperatury i postepu¬ jac jak opisano w przykladzie I, z 1,043 g o-metal¬ liloksy-fenolu bez zastosowania pochodnej glinu otrzymuje sie mieszanine zawierajaca 0,189 g nie- przereagowanego o-metalliloksy-fenolu, 0,0126 g DDHB, 0,520 g o-metallilOHpirokatechiny i 0,188 g p-metallilo-pirokatechiny, czyli, ze stopien prze¬ reagowania o-metalliloksy-fenolu wynosi 81,9*/* zas wydajnosc DDHB zaledwie \,&h teoretycznej.Na podstawie tej próby porównawczej stwierdza sie, ze w temperaturze 130°C, w nieobecnosci ka¬ talizatora, cyklizacja o-metalliloHpirokatechiny na DDHB przebiega w bardzo malym stopniu, a jego wydajnosc jest znacznie nizsza niz w obecnosci katalizatora.Przyklad II. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie I stosujac te sama apara¬ ture i biorac do reakcji 0,0436 g (2,1'10-4 mola) izopropanolanu glinu i 1,7164 g (1,046 -10-1 mola) o-metalliloksy-fenolu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempe¬ ratury 140°C w ciagu 8 godzin. Otrzymuje sie 1,080 g DDHB i 0,343 g nie przereagowanego o- nmetallileksy-fenolu, czyli ze stopien przereago¬ wania o-metalliloksy-fenolu wynposi S0,OVo zas wydajnosc DDHB 78,6i/» teoretycznej.Przyklad III. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie I, stosujac te sama apara¬ ture i biorac do reakcji 0,0257 g (1,2* 10-4 mola) izo¬ propanolanu glinu i 2,2789 g (l,4-10-f mola) o-me¬ talliloksy-fenolu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempera¬ tury 150°C w ciagu 1 godziny. Stopien przereago¬ wania o-metalliloksy-fenolu = 75,1^/t.Wydajnosc DDHB = 75,4!Vi teoretycznej.Przyklad IV. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie I, stosujac te sama apara¬ ture i biorac do reakcji 0,239 g (11,5-10-* mola; izopropanolanu glinu i 1,7548 g (1,07-10-* mola) o-metalliloksy-fenolu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempera¬ tury 150°C w ciagu 15 minut. Stopien przereago- wania o-metaililoksy-fenolu = 96,4^/i.Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej ** = 71,7»/t.Przyklad V. Do aparatury opisanej w przy¬ kladzie I wprowadza sie kolejno 0,266 g (13,0-10"4 mola) izopropanolu glinu 2,156 g (1,31-lO-1 mola) o-metalliloksy-fenolu i 5 ml ksylenu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempera¬ tury 140°C w ciagli 21/2 godziny, po czym ochla¬ dza do temperatury pokojowej. Nastepnie dodaje 50 ml 2N roztworu wodnego kwasu solnego i 50 ml chlorku metylenu, po czym miesza razem w rozdzielaczu. Po przesaczeniu na saczku Buchnera w celu usuniecia stalych substancji i po rozdziele¬ niu obu faz cieklych przemywa sie faze wodna 2 X 25 ml chlorku metylenu, który laczy sie na¬ stepnie z faza organiczna.Polaczone fazy organiczne daja 1,666 g DDHB i zawieraja 0,072 g nieprzereagowanego o-metalli¬ loksy-fenolu. Stopien przereagowania o-metallilo¬ ksy-fenolu = 96,6^/t. Wydajnosc DDHB = 79,9*/i teo¬ retycznej.Przyklad VI. Postepuje sie w ten sam spo- 10 15 25 50 55 sób jak w przykladzie V, stosujac te sama apara¬ ture i biorac do reakcji 0,244 g (12,0-10"4 mola) izopropanolanu glinu, 2,1658 g {1,32-10"1 mola) o-metalliloksy-fenolu i 5 ml p^csylenu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, do tempera¬ tury 120°C w ciagu 3 godzin i 30 minut. Otrzymu¬ je sie 1,456 g DDHB i 6,298 g nieprzereagowanego o-metalliloksy-fenolu. Stopien przereagowania o- ^metalMloksy-fenolu = 86,2^/t. Wydajnosc DDHB = = 78,(M teoretycznej.Przyklad VII. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie V, stosujac te sama apa¬ rature i biorac do reakcji 0,0252 g {1,2»10-4 mola) izopropanolanu glinu, 2,4384 g (1,5-10"f mola) o- -metalliloksynfenolu i 6 ml ksylenu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac w temperatu¬ rze 140°C w ciagu 16 godzin i 30 minut. Stopien przereagowania o-metalliloksy-fenolu = 98,5*/e. Wy¬ dajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = = 74,OVo.Przyklad VIII. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie V, stosujac te sama apara¬ ture i biorac do reakcji 0,132 g (6,4«10"4 mola) izo¬ propanolanu glinu, 2,002 g (1,2-10"1 mola) o-me¬ talliloksy-fenolu i 5 ml anizolu.. Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 130CC mieszajac w ciagu 6 godzin. Stopien przereagowa¬ nia o-metalliloksy-fenolu = 86,9*/». Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = 74,8,/#.Przyklad IX. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie V, stosujac te sama apa¬ rature i biorac do reakcji 0,822 g (40*10-4 mola) izopropanolanu glinu, 2,119 g (1,3-10"* mola) o-me- talliloksy^fenolu i 5 ml n^dekanu.Mieszanine ogrzewa sie, mieszajac w tempera¬ turze 100°C w ciagu 1 godziny. Otrzymuje sie mieszanine zawierajaca 1,286 g DDHB, 0,177 g {0,11 «10-1 mola) o-metallilo^pirokatechiny lecz nie zawierajaca zupelnie o-metalliloksy-fenolu. Sto¬ pien przereagowania o-metalliloksy-fenolu = = 100,OVt. Wydajnosc DDHB w stosunku do teo¬ retycznej = 60,7*/i.Przyklad X. Do autoklawu ze stali nie¬ rdzewnej pojemnosci 25 ml wprowadza sie kolej¬ no 0,237 g {11,8* 10"4 mola) izopropanolanu glinu, 2,0473 g (1,24-10"f mola) o-metalliloksy-fenolu i 6 ml alkoholu •izopropylowego.Autoklaw ogrzewa sie do temperatury 150°C w ciagu 3 godzin w lazni zawierajacej stop Woo- da, po czym ochladza sie do temperatury pokojo¬ wej. Mieszanine reakcyjna czesciowo zateza sie, a nastepnie zadaje 50 ml 2N roztworu wodnego kwasu solnego i 50 ml chlorku metylenu. Dalszy tok postepowania taki sam jak w przykladzie V.Otrzymuje sie 1,564 g DDHB ,i 0,036 g nieprze¬ reagowanego o-metalliloksy-fenolu. Stopien prze¬ reagowania onmetalliloksy-fenolu = 98,2*/§. Wy¬ dajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = 77,8i/t., Przyklad XI. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie X, stosujac ten sam auto¬ klaw i biorac do reakcji 0,263 g (12,9-10-4 mola) •izopropanolanu glinu, 2,0087 g (1,22-10-1 mola) o-metalliloksy-fenolu i 6 ml n-dekanu.Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 150°C w ciagu 3 godzin, a nastepnie traktuje identycznie134 260 jak w przykladzie X. Stopien przereagowania o- -metelliloksy-fenolu — 98,6°/* Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej =*= -73,5^/d.Przyklad XII. Postepuje sie w ten sam spo¬ sób jak w przykladzie X, stosujac ten sam auto¬ klaw i biorac do reakcji 0^263 g (12,9«-4 mola) izo- propanolanu glinu, 2,284 g (1,4* 10"* mola) o-metal- liloksy^fenolu i 6 ml prksylenu.Mieszanine ogrzewa sie do jtemperatury 200°C w ciagu 30 minut, a nastepnie traktuje identycznie jak w przyklaidzie X. Stopien przereagowania o- -metalUJoksy-fenolu = 99,6%.Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = = 71,0*/o.Przyklad XIII. Do aparatury opisanej w przykladzie I wprowadza sie kolejno 0,039 g (14,3'10"4 mola) sproszkowanego glinu uprzednio zdepasywowanego przez potraktowanie roztworem wodnym kwasu solnego, 2,186 g (l,33*10-f mola) o-metalliloksy-fenolu i 10 ml p-ksylenu.Mieszanine pgrzewa sie do temperatury 140°C.Nastepnie dodaje sie okolo 1 mg chlorku rtecio¬ wego po czym natychmiast zachodzi wydzielanie sie wodoru powstajacego w reakcji metalicznego glinu z czescia ortonetalliloiksy-fenolu, z wytwo¬ rzeniem fenolanu o wzorze Al(OH)g, w którym R oznacza rodnik ortometalliloksyfenylowy.Mieszanine utrzymuje sie, mieszajac, w tempe¬ raturze 140*C w ciagu 1 godziny i 30 minut, po czym chlodzi do temperatury pokojowej. Dalszy tok postepowania identyczny jak opisano w przy¬ kladzie V.Otrzymuje sie 1,093 g DDHB i 0,768 g nieprze- reagowanego OHinetalliloksy-fenolu. Stopden prze¬ reagowania OHrnetalliloksy-fenolu — 64,9*/t.Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = = 77,l,/«.Przyklad XIV. Do aparatury opisanej w przykladzie I zaladowuje sie 0,0305 g (1,0 »10"4 mo¬ la) (C|H50)|A1 wytworzonego w oddzielnej ope¬ racji przez dzialanie izopropanolanu glinu na fe¬ nol i 1,6017 g (9,77 •"» mola) o-metalliloksy-fenolu.Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 130°C w ciagu 15 godzin, a nastepnie traktuje identycz¬ nie jak w przykladzie I. Otrzymuje sie 0,338 g nieprzereagowanego o-metalliloksy-fenolu i 0,975 g DDHB. Stopien przereagowania OHmetalliloksy-fe- iriolu = 78,9^/t.Wydajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej = = 75,6V». i Przyklad XV. Do autoklawu tytanowego za¬ ladowuje sie 12,0 g 96,4°/o-go o-metalliloksy-feno¬ lu zawierajacego co najwyzej l,17°/o DDHB oraz 108 g n-oktanu, 5 Mieszanine ogrzewa sie do temperatury 200°C w Ciagu 11/2 godziny, po czym chlodzi. Mase re¬ akcyjna nastepnie zateza sie do calkowitego usu¬ niecia n-oktanu. Analiza otrzymanego surowego produktu (11,93 g) wykazuje ze o-metalliloksy-fe- 18 nol calkowicie zniknal w mieszaninie reakcyjnej przeksztalcajac sie zasadniczo w metallilo-piroka- techniny, glównie w o-metallilo-pirokatechine.Do aparatury opisanej w przykladzie I wpro¬ wadzasde kolejno 0,013 g (0,6* 10-* mola) izopropa- 15 nolanu glinu i 1,3871 g otrzymanego wyzej suro¬ wego produktu.Mieszanine ogrzewa sde, mieszajac, do tempera¬ tury 130°C w ciagu 5 godzin i 30 minut, po czym chlodzi do temperatury pokojowej i traktuje iden- 20 tycznie jak w przykladzie I.Otrzymuje sie roztwór w octanie etylu zawie¬ rajacy 0,960 g DDHB. Roztwór ten nie zawiera nieprzereagowanego o-metalliloksy-fenolu ani nie- przereagowanej o-metalliloksy-pirokatecbiny. Wy- 25 dajnosc DDHB w stosunku do teoretycznej ¦» = 70,l°/». 30 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumety- lo-7-hydroksybenzofuranu o wzorze. 1 przez ogrze¬ wanie w temperaturze 80—250°C o-metalliloipiro- katechiny, znamienny tym, ze ogrzewanie prowa- 35 dzi sie w obecnosci 0,0005—0,3 mola pochodnej glinu o wzorze 4, w którym Ri,f R2 i R|, takie same lub rózne oznaczaja rodniki alkilowe, ewen¬ tualnie chlorowcowane, zawierajace 1—20 atomów wegla. jako pochodna glinu stosuje sie nizszy alkanolan glinu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 0,001—0,3 mola pochodnej glinu na 1 tó mol wzietego do reakcji produktu wyjsciowego. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna glinu stosuje sie izopropanol glinu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5Q ogrzewanie o-metallilo-pirokatechiny przeprowadza sie w obecnosci rozpuszczalnika organicznego.1»:26» 0 NCH CH3 3 WZOR OH CH3 OH PH CH, y CH0-C 2 N CH- WZOR 2 o-Rl Al^-0-R2 ^•O-Ro WZOR 3 WZOR k Cl, OH /H2 O- CH2- C CH3 CU./H2 •CH2-CX - OH CH3 SCHEMAT PL PL

Claims

1. Zastrzezenia patentowe 1.

2. Sposób wytwarzania 2,3-dihydro-2,2-dwumety- lo-7-hydroksybenzofuranu o wzorze. 1 przez ogrze¬ wanie w temperaturze 80—250°C o-metalliloipiro- katechiny, znamienny tym, ze ogrzewanie prowa- 35 dzi sie w obecnosci 0,0005—0,3 mola pochodnej glinu o wzorze 4, w którym Ri,f R2 i R|, takie same lub rózne oznaczaja rodniki alkilowe, ewen¬ tualnie chlorowcowane, zawierajace 1—20 atomów wegla. jako pochodna glinu stosuje sie nizszy alkanolan glinu.

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie 0,001—0,3 mola pochodnej glinu na 1 tó mol wzietego do reakcji produktu wyjsciowego.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako pochodna glinu stosuje sie izopropanol glinu.

5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5Q ogrzewanie o-metallilo-pirokatechiny przeprowadza sie w obecnosci rozpuszczalnika organicznego.1»:26» 0 NCH CH3 3 WZOR OH CH3 OH PH CH, y CH0-C 2 N CH- WZOR 2 o-Rl Al^-0-R2 ^•O-Ro WZOR 3 WZOR k Cl, OH /H2 O- CH2- C CH3 CU. /H2 •CH2-CX - OH CH3 SCHEMAT PL PL