Znaleziono, ze mozna otrzymac barwne rezerwy zapomoca farb lodowych przy barwieniu czernia anilinowa, jezeli na nie- wywolana czern anilinowa nadrukowuje sie pasty drukarskie skladajace sie ze zwiazków, zdolnych do sprzegania, nieza- wierajacych grup sulfonowych ani karbo- ksylowych, które obok tlenku cynku za¬ wieraja znaczny nadmiar potazu zracego.Otrzymana czern poddaje sie dzialaniu pary, jak zwykle, w Mather-Plafcie i wy¬ woluje zapomoca roztworu dwuazowego.Calkowita ilosc potazu zracego w pascie drukarskiej jest tak duza, ze kwas zaprawy czerni anilinowej zostaje zobojetniony, a skladniki sprzezone znajduja sie w stanie rozpuszczonym.Jako zwiazki, posiadajace zdolnosci sprzegania moga byc uzyte naftole, arylidy kwasu 2.3-oksynaftoesowego, oraz wymie¬ nione w patencie niemieckim Nr 393701 po¬ chodne kwasu i-oksynaftaleno-4-karbono- wego, jak równiez ciala, zawierajace zdol¬ na do sprzegania grupe metylenowa, np. pochodne pyrazolu lub pochodne p-keto- noaldehydu, jak arylidy kwasu acetylo- octowego i t. d.Dotychczas nie mozna bylo otrzymacfarb lodowych do wytwarzania barwnych rezerw przy barwieniu czernia anilinowa, gdyz sprzeganie odpowiednich zwiazków na zwyklej drodze nie udawalo sie. O- becnie stwierdzono, ii przez uzycie lugu sodowego w duzym nadmiarze z dodatkiem tlenku cynku mozna trudnosc te przezwy¬ ciezyc.Celem wykonania niniejszego sposobu gruntuje sie towar czernia anilinowa otrzy¬ mana w zwykly sposób, np. przez rozpu¬ szczenie w 1 litrze wody: 30 g chloranu sodu 40 ,, zelazicyjanku potasu 80 ,, chlorowodorku aniliny 8 ,, oleju anilinowego, nastepnie towar sie suszy, drukuje nafto- lowemi farbami drukarskiemi nizej poda- nemi i poddaje w ciagu 3 minut dzialaniu pary przy 98 — 100°C w Mather-Plafcie celem wywolania czerni. Wreszcie rozcia¬ gniety towar poddaje sie dzialaniu roztwo¬ ru dwuazowego celem wywolania barwy rezerw, poczem plócze sie go, mydli i suszy.Przyklad L Farba drukarska dla barwy oranzowo-zóltej. 40 g p-naftolu 30 ,, czerwieni tureckiej 40 „ lugu sodowego 45° Be 140 „ wody 500 ,, macizki-Tragant zarobionej na ciastowata mase z 150 H bieli cynkowej 1 : 1 100 „ lugu sodowego 45°Be. 1000 g Farba ta drukuje sie na materjale u- gruntowanym czernia anilinowa, jak poda¬ no powyzej, poczem materjal poddaje sie celem wywolania czerni dzialaniu pary przez 3 minuty w temperaturze 98 — 100°C w Mather-Plafcie, poczem wywoluje bar¬ we rezerw w roztworze dwuazowym, za¬ wierajacym w litrze 100 g podwójnej soli cynkowej zwiazku dwuazowego, wytwo¬ rzonego z 2.5-dwoichloro-aniliny. Nastepnie towar plócze sie, mydli i suszy.Przyklad II. Farba drukarska dla zól¬ tej barwy. 40 g dwuacetoacetylo-o - tolui¬ dyny 30 ,, czerwieni tureckiej 60 „ lugu sodowego 45°Be 120 „ wody 500 „ gumy arabskiej 1:11 zarobionej 150 ,, bieli cynkowej 1 : 1 j 80 „ lugu sodowego 45°Be 20 ,, siarczynu potasu 45°Be. 1000 g Farba ta drukuje sie na materjale, ugruntowanym, jak podano w przykladzie I, czernia anilinowa, poczem materjal pod¬ daje sie dzialaniu pary i wywoluje barwe rezerw w roztworze, zawierajacym w litrze 100 g podwójnej soli chlorku cynku zwiaz¬ ku dwuazowego, wytworzonego z 2.5-dwu- chloroaniliny. Dalsze postepowanie, jak podano powyzej.Przyklad III. Farba drukarska dla o- ranzu. 40 g 2.3 - oksynaftoyloaniliny 30 ,, czerwieni tureckiej 60 „ lugu sodowego 45°Be 140 „ wody 500 „ zagestnika traganto-1 wego [ zarobionego 150 ,, bieli cynkowej 1:1) 80 ,, lugu sodowego 45°Be. 1000 g Farba ta drukuje sie, na materjale, — 2 —ugruntowanym czernia anilinowa, jak po¬ dano w przykladzie I, nastepnie materjal poddaje sie dzialaniu pary i wywoluje bar¬ we w roztworze dwuazowym, zobojetnio¬ nym octanem sodu i zawierajacym 20 g chlorowodorku 6-chloro-i2-toluidyny w li¬ trze, poczem postepuje sie, jak powy¬ zej.Przyklad IV. Farba drukarska dla bia¬ lej barwy. 200 g tlenku cynku (rozrobiony 1:1) 50 ,, gliceryny 450 ,, Britishgum (1:1) 100 „ octanu sodu 200 „ wody 1000 g Farba drukarska dla barwy czerwonej. 40 g 2.3-oksynaftoylo-o-tolui- dyny 30 „ czerwieni tureckiej 60 „ lugu sodowego 45° Be 140 „ wody 500 „ zagestnika maczki-Tra-1 gant, \ zarobionego 150 „ bieli cynkowej (1:1) I 80 ,, lugu sodowego 45°Be. 1000 g Farbami temi drukuje sie, jak w przy¬ kladzie I, na materjale ugruntowanym czernia anilinowa, nastepnie towar podda¬ je sie dzialaniu pary i wywoluje barwe re¬ zerw w roztworze dwuazowym, zobojetnio¬ nym octanem sodu, zawierajacym w 1 litrze 20 g chlorowodorku 4-chloro-2-toluidyny, poczem postepuje sie, jak podano powy¬ zej. Otrzymuje sie czerwone i biale rezer¬ wy na czerni anilinowej.Sposób wedlug niniejszego przykladu mozna zastosowac do zwyklych bialych re¬ zerw.Przyklad V. Farba drukarska dla bar¬ wy niebieskiej. 50 g soli estrowej cztero-bromo-indi- ga (Indigosol 04B) 50 ,, gliceryny 325 g wody 460 „ zagestnika maczki-Tragant 40 ,, obojetnego szczawianu amono¬ wego 10 „ amonjaku 40 ,, siarczynu potasu 25 ,, octanu sodu. 1000 g Farba drukarska dla oranzu. 40 g /2.3-oksynaftoyloj-aniliny 3Q „ czerwieni tureckiej 60 „ lugu sodowego 45°Be 140 „ wody 500 „ zagestnika maczki-Tra-] gant, [ zarobionego 150 ,, bieli cynkowej 1:1 I 80 ,, lugu sodowego 45°Be. 1000 g Farbami temi drukuje sie, jak w przy¬ kladzie I, na materjale, ugruntowanym czernia anilinowa, poczem materjal pod¬ daje sie dzialaniu pary i wywoluje barwe rezerw w roztworze dwuazowym, otrzy¬ manym z chlorowodorku 6-chloro-2-tolui- dyny zobojetnionym octanem sodu. Dal¬ sze postepowanie, jak podano powyzej, Otrzymuje sie niebieskie i oranzowe re¬ zerwy na czarni anilinowej.Przyklad powyzszy wykazuje mozli¬ wosc laczenia niniejszego sposobu ze spo¬ sobem otrzymywania druków rezerwo¬ wych, zapomoca rozpuszczalnych w wodzie soli estrowych leukozwiazków barwników kadziowych. — 3 —Przyklad VI. Farba drukarska dla o- ranzu. PLIt has been found that color reserves can be obtained by means of ice-cream inks when dyed aniline black, if non-developed aniline black is printed with printing pastes consisting of compounds capable of bonding, containing no sulfo or carboxyl groups, which, apart from zinc oxide, contain They contain a considerable excess of caustic potash. The resulting black is subjected to the action of steam, as usual in Mather-Plaft, and uses a diazo solution. The total amount of caustic potash in the printing paste is so great that the acid of the aniline black mortar is neutralized and The conjugates are in a dissolved state. Naphthols, arylides of 2,3-oxynaphthoic acid, and derivatives of i-oxynaphthalene-4-carbonic acid, as well as the body, mentioned in the German patent No. 393701 containing a methylene group, e.g. pyrazole derivatives or p-keto aldehyde derivatives, such as acid arylides acetyl-acetic acid, etc. Until now it has not been possible to obtain ice dyes for the production of color reserves when dyed with aniline black, because the bonding of the appropriate compounds in the usual way has not been successful. It has now been found that by using a large excess of sodium liquor with the addition of zinc oxide, this difficulty can be overcome. The purpose of the present process is to ground the commodity aniline black obtained in the usual way, e.g. by dissolving it in 1 liter of water. : 30 g of sodium chlorate 40, potassium ferric cyanide 80, aniline hydrochloride 8, aniline oil, then the goods are dried, printed with petroleum-based printing inks below and subjected to steam at 98 - 100 ° C for 3 minutes in Mather-Plaft to create blackness. Finally, the stretched product is subjected to the action of a diazo solution to develop the color of the reserves, then it is ruffled, soaped and dried. Example L Orange-yellow printing ink. 40 g of p-naphthol 30 "Turkish red" 40 "sodium gel 45 ° Be 140" water 500 "Tragant tentacle made into a pasty mass with 150 H zinc white 1: 1 100" sodium gel 45 ° Be. 1000 g. This ink is printed on a material primed with aniline black, as stated above, then the material is subjected to steam treatment for 3 minutes at 98 - 100 ° C in Mather-Plaft, whereby it creates a color reserve in a diazo solution containing 100 g per liter of the zinc double salt of the diazo compound prepared from 2,5-dichloreaniline. Then the goods are ruffled, soaked and dried. Example II. Printing ink for the yellow color. 40 g of diacetoacetyl o-toluidine 30 Turkish red 60 sodium 45 ° Be 120 water 500 gum arabic 1:11 made with 150 zinc white 1: 1 80 sodium 45 ° Be 20 liquor, , potassium sulfite 45 ° Be. 1000 g. This ink is printed on an aniline black material grounded as in Example I, whereupon the material is subjected to the action of steam and develops a reserve color in a solution containing 100 g per liter of the zinc chloride double salt of the diazo compound produced from 2.5-di-chloroaniline. Follow-up procedure as above Example III. Printing ink for oranges. 40 g of 2.3-oxynaphthylaniline 30 "Turkish red" 60 "sodium 45 ° B liquor 140" water 500 "tragantino-1 thickener [made 150" zinc white 1: 1) 80 "sodium liquor 45 ° Be. 1000 g. This ink is printed on a material primed with aniline black, as shown in example 1, then the material is steam-treated and develops colors in a biphasic solution, neutralized sodium acetate and containing 20 g of hydrochloride. 6-chloro-and 2-toluidine in the liter, then proceed as above. Example IV. Printing ink for the white color. 200 g of zinc oxide (diluted 1: 1) 50 "glycerin 450" Britishgum (1: 1) 100 "sodium acetate 200" water 1000 g Printing ink for the red color. 40 g of 2.3-oxynaphthoyl-o-toluidine 30 "Turkish red 60" sodium lug 45 ° Be 140 "water 500" flour thickener-Tra-1 gant, 150 "zinc white (1: 1) I 80" 45 ° Be sodium liquor. 1000 g. These inks are printed, as in Example I, on a material grounded in aniline black, then the goods are subjected to the action of steam and develop a color reserve in a biphasic solution, neutralized sodium acetate, containing 20 g per liter. 4-chloro-2-toluidine hydrochloride was then followed as described above. Red and white reserves are obtained on aniline black. The method according to this example can be applied to ordinary white reserves. Example 5 Printing ink for blue. 50 g of tetra-bromo-indigo ester salt (Indigosol 04B) 50 "glycerin" 325 g of water 460 "flour-Tragant" 40 "neutral ammonium oxalate 10" ammonium salt, 40 "potassium sulfite 25" sodium acetate. 1000 g. Printing ink for orange. 40 g /2.3- oxynftoyloyaniline 3Q "Turkish red 60" sodium 45 ° Be 140 "water 500" flour-Tegant, [prepared 150 "zinc white 1: 1 and 80" sodium lug 45 ° Be. 1000 g. These inks are printed, as in Example I, on a material grounded with aniline black, then the material is subjected to the action of steam and develops a reserve color in a diazo solution obtained from 6-chloro-2-toluene hydrochloride. dyes with neutralized sodium acetate. The further procedure, as outlined above, produces blue and orange aniline black reserves. The above example demonstrates the possibility of combining the present method with a method for obtaining reserve prints, with the water-soluble ester salts of vat dye compounds. - 3 —Example VI. Printing ink for oranges. PL