PL111803B1 - Process for preparing linear sequential copolyetheresteramides - Google Patents
Process for preparing linear sequential copolyetheresteramides Download PDFInfo
- Publication number
- PL111803B1 PL111803B1 PL1978204169A PL20416978A PL111803B1 PL 111803 B1 PL111803 B1 PL 111803B1 PL 1978204169 A PL1978204169 A PL 1978204169A PL 20416978 A PL20416978 A PL 20416978A PL 111803 B1 PL111803 B1 PL 111803B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chain
- polyamide
- molecular weight
- acid
- hydrocarbon radical
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 27
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- -1 polyoxyethylene Polymers 0.000 claims description 16
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical group CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 7
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 description 3
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 3
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N isobutyric acid Chemical compound CC(C)C(O)=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 4-(2-phenylpropan-2-yl)-n-[4-(2-phenylpropan-2-yl)phenyl]aniline Chemical compound C=1C=C(NC=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 UJAWGGOCYUPCPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 1
- 125000006182 dimethyl benzyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M heptanoate Chemical compound CCCCCCC([O-])=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229940100630 metacresol Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N nonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCN SXJVFQLYZSNZBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013618 particulate matter Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920006146 polyetheresteramide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/926—Polyamide containing a plurality of oxyalkylene groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/927—Polyamide admixed with oxyalkylene-containing polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania odpornych na hydrolize liniowych termoplastycz¬ nych kopolieteroestroamidów sekwencyjnych.Znane kopolieteroestroamidy tego typu wykazuja dobre wlasciwosci mechaniczne niezbedne przy wytwarzaniu wyrobów formowanych, blon, powlok lub wlókien przednych. Jednakze wiekszosc kopoli¬ eteroestroamidów posiada na ogól niedostateczna odpornosc na hydrolize, z uwagi na obecnosc wol¬ nych grup karboksylowych na koncach lancuchów.Grupy te wywieraja katalityczny wplyw na reakcje hydrolizy grup estrowych zawartych w makrocza¬ steczce — powodujac chemiczna degradacje jej lancucha.Wynalazek umozliwia ominiecie tej niedogod¬ nosci. Wedlug wynalazku wytwarza sie odporne na hydrolize alifatyczne liniowe kopolieteroestroamidy sekwencyjne zakonczone na jednym krancu lan¬ cucha rodnikiem weglowodorowym, na drugim natomiast grupa hydroksylowa.Sposobem wedlug wynalazku liniowe, alifatyczne kopolieteroestroamidy sekwencyjne otrzymuje sie przez polikondensacje sekwencji liniowych poli- amidówalifatycznych, o co-dwukarboksylowych za¬ konczeniach lancucha o ciezarze czasteczkowym 800—15000, korzystnie 800—5000 i sekwencji poli- polioksyalkileno-io^dwuhydroksylowych o ciezarze czasteczkowym 100—6000, korzystnie 400—3000 w obecnosci 1—15°/o liniowego poliamidu alifatycznego ttionakarboksylowego o ciezarze czasteczkowym 300—15000 korzystnie 800—5000, kSdrego jeden ko¬ niec lancucha zakonczony jest rodnikiem weglo¬ wodorowym, przy czym reakcje na ogól prowadzi sie w temperaturze 200—300°C^ pod cisnieniem f 0,1—5 mm Hg, przez okres 3—6 godzin w obecnosci 0,5—5% ortotytanianu czteroizopiepylu lub cztero- butylu.Poliamid monokarboksylowy majacy weglowodo¬ rowe zakonczenie lancucha otrzymuje sie znanym 10 sposobem polegajacym na polimeryzacji lub poli- kondensacji monomerów poliamidów alifatycznych typu 6;6—6;6—10;11 lub 12 stanowiacych lak¬ tamy, dwukwasy i dwuaminy alifatyczne, w obec¬ nosci kwasu monokarboksylowe&o, który jednO- 19 czesnie spelnia role inhibitora wzrostu lancucha makroczasteczki. Ilosc wprowadzanego kwasu za¬ lezy od zadanego ciezaru czasteczkowego produktu reakcji.Jako organiczne kwasy monokarboksylowe, które * moga byc uzywane przy otrzymywaniu poliamidu monokarboksylowego stosuje sie alifatyczne kwasy nasycone zawierajace 2—24 atomów wegla, takie jak kwas octowy, propionowy, maslowy, izomaslo- wy, kapronowy, enantowy, kapryiowy, laurynowy, 25 mirystynowy, palmitynowy, stea:?ynowy.Udzialy wagowe stosowanych oligomerycznych poliamidów monokarboksylowyclii w stosunku do otrzymywanego kopolieteroestroamidu zawieraja sie jl w granicach 0,2—15%, korzystniej 0,5—10%. 111SG3111 803 3 Jakkolwiek polikondensaty otrzymywane sposo¬ bem wedlug wynalazku stanowia alifatyczne, linio¬ we kopolieteroestroamidy sekwencyjne, dla utwo¬ rzenia weglowodorowych konców lancucha mozna stosowac aromatyczne lub cykloalifatyczne kwasy monokarboksylowe takie jak kwas benzoesowy, to- luilowy lub cykloheksyanowy. Niewielka bowiem ilosc stosowanych kwasów i bardzo mala liczba centrów polozonych tylko na jednym koncu lan¬ cucha makroczasteczki nie zmienia zasadniczych wlasciwosci polikondensatu sekwencyjnego o linio¬ wej, alifatycznej strukturze.W reakcji polikondensacji sekwencji poliamido¬ wych z sekwencjami polioksyalkilenowymi, poli¬ amid monokarboksylowy posiadajacy weglowodo¬ rowy koniec lancucha spelnia równiez role inhi¬ bitora polikondensacji, przy czym ilosc wprowadza¬ nego poliamidu zalezy od wymaganego sredniego ciezaru czasteczkowego produktu koncowego.Stosowane poliamidy monokarboksylowe maja ciezary czasteczkowe zawarte miedzy 300 a 15000. korzystnie miedzy 800 a 5000. Poliamidy dwukar- boksylowe otrzymuje sie znanymi sposobami, mie¬ dzy innymi przez polikondensacje monomerów ali¬ fatycznego, liniowego poliamidu typu 6,6—6,6—10, 11 lub 12, w obecnosci nasyconego dwukwasu ali¬ fatycznego takiego jak kwas bursztynowy, adypi¬ nowy, korkowy, azelainowy, sebacynowy, dodecy- lodwukarboksylowy.Dwukwasy te stosowane sa jako inhibitory wzrostu lancucha przy polimeryzacji laktamu lub w reakcjach polikondensacji, przy czym ilosc dwu¬ kwasu wprowadzana na poczatku reakcji oblicza sie w zaleznosci od wymaganego sredniego ciezaru czasteczkowego produktu.Poliamid mozna otrzymac wychodzac z lakta¬ mów lub aminokwasów, których lancuch weglowo¬ dorowy zawiera 4—14 atomów wegla. Przykladowo stosuje sie kaprolaktam, anantolaktam, undecylo- laktam, laurynolaktam, kwas 11-aminoundecylowy, kwas 12-aminolautynowy.Poliamid mozna równiez otrzymac w wyniku kondensacji kwasu dwukarboksylowego z dwuami- na, jak na przyklad nylony 6,6; 6.9; 6.10; 6.12; 9,6 — które stanowia produkty kondensacji heksamety- lonodwuaminy z kwasem adypinowym, szelaino- wym, sebacynowym, 1,12-dodecylodwukarboksylo- wym i nonametylenodwuaminy z kwasem adypi¬ nowym. Sekwencje stosowanych poliamidów posia¬ daja srednie ciezary czasteczkowe 300—15000, ko¬ rzystnie 300—5000.Monomery stosowane przy otrzymywaniu sek¬ wencji poliamidowych monokarboksylowych i po- liami(|owych co, c^-dwukarboksylowych sa korzy¬ stnie tego samego rodzaju. lip polieterów posiadajacych koncowe grupy hycjroksylowe naleza liniowe lub rozgalezione gli¬ kole pplioksyalkilenowe takie jak glikol polioksy- etylenpwy, glikol polioksypropylenowy, glikol poli- oksjitetrametylenowy badz ich mieszaniny lub tez kopolieter wywodzacy sie z poprzednich, których siednie ciezary czasteczkowe zawieraja sie w gra¬ nicach 100—600, korzystnie 400—3000.Udzial wagowy glikolu polioksyalkilenowego w stosunku do calkowitego ciezaru skladników moze wahac sie od 1 do 85% korzystnie 3—50%. Reakcje polikondensacji przy otrzymaniu polieteroestro- amidu prowadzi sie w obecnosci katalizatora, sto¬ sujac mieszanie i cisnienie rzedu 0,05—15 korzy¬ stnie 0,1—5 mm Hg, w temperaturach wyzszych od temperatur topnienia poszczególnych skladników. tak aby utrzymac mase reakcyjna w stanie cieklym Temperatury te zawieraja sie w granicach 100— 400°C, korzystnie 200—300°C. 10 Czas trwania reakcji mozna zmieniac w grani¬ cach od 10 minut do 10 godzin, korzystnie 3—6 go¬ dzin. Czas ten zalezy od charakteru stosowanego glikolu polioksyalkilenowego i powinien byc tak dobrany by produkt posiadal lepkosc i wlasciwosci 15 niezbedne przy produkcji tworzyw sztucznych po¬ datnych na formowanie lub wytlaczanie.Do otrzymanego polikondensatu dodaje sie przed jego przeróbka lub jesli to mozliwe jeszcze w trak¬ cie reakcji, takie dodatki jak antyutleniacze, sta- 20 bilizatory swietlne i cieplne, czynniki ognioodporne i substancje barwiace, celem poprawienia wlasci¬ wosci produktu i zmiany jego cech charaktery¬ stycznych w zaleznosci od przeznaczenia. Stosujac sposób wedlug wynalazku, wydaje sie szczególnie 25 interesujacym wprowadzenie juz na poczatku re¬ akcji przy otrzymywaniu kopolieteroestroamidów — antyutleniacza, takiego jak 4,4'-bis(a a'-dwumetylo- benzylo)-dwufenyloamina. Substancja ta nadaje produktowi wlasciwosci stabilizujace przeciw sta¬ li rzeniu sie juz w trakcie trwania reakcji bez po¬ trzeby modyfikowania gotowego produktu.Pomiary kontrolne i identyfikacja otrzymanych produktów obejmowaly: lepkosc istotna oznaczana w meta-krezolu w temperaturze 25°C za pomoca 35 wiskozymetru Ubelhoda oraz wlasciwosci mecha¬ niczne w próbach na rozciaganie mierzone wedlug normy ASTM D 638.Przyklad I. Do reaktora pojemnosci 1 litra wprowadzono 224 g poliamidu undecylodwukarbo- 40 ksylowego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=2090 otrzymanego uprzednio przez polikonden¬ sacje kwasu 11-aminoundecylowego w obecnosci kwasu adypinowego i 36 g poliamidu undecylomo- nokarboksylowego o srednim ciezarze czasteczko- 41 wym Mn=2000 otrzymanego uprzednio przez poli¬ kondensacje kwasu 11-aminoundecylowego w obec¬ nosci kwasu stearynowego. Nastepnie dodano 125 g glikolu polioksytetrametylenowego o srednim cie¬ zarze czasteczkowym Mn=1000, 1,5 g tetrabutylo- 50 -orto-tytanianu i 4 g 4,4'-bis(a, a-dwumetyloben- zylo)-dwufenyloaminy.Mieszanine reakcyjna utrzymywano w atmosfe¬ rze obojetnej i ogrzewano az do osiagniecia tem¬ peratury 260°C. Nastepnie obnizono wewnatrz re¬ aktora cisnienia, utrzymujac silne mieszanie po¬ czawszy od momentu stopienia sie wszystkich skladników. Zachowujac powyzsze warunki reakcje prowadzono przez 3 godziny w temperaturze 260°C pcd cisnieniem 0,1 mm Hg, przy czym szybkosc mieszania zmniejszano stopniowo ze wzrostem lep- ^ kosci srodowiska reakcyjnego.Otrzymano produkt o lepkosci istotnej (17) = 1,5.Za pomoca rózniczkowej analizy termicznej okre¬ gi slono temperature topnienia produktu na 173°C. 605 Oznaczenie grup koncowych w produkcjie dalo nastepujace rezultaty: NH2 slady COOH 0,01 milirównowaznika/g Wysuszony produkt wytlaczano nastepnie na wy¬ tlaczarce Brabender w temperaturze 210°C z szyb¬ koscia 80 obrotów na minute i inzektowano na prasie Arburg. W próbach dynamometrycznych daly uzyskane nastepujace rezultaty: — naprezenie na granicy plyniecia 95 Kg/cm — wydluzenie na granicy plyniecia 16% — naprezenie zrywajace 325 Kg/cm — wydluzenie maksymalne 480% Probówki zanurzono w wodzie zmiekczonej per- mutytem, i próbki pobierano co pewien czas uzy¬ skujac nastepujace wyniki (tab. 1).Tabela 1 Czas po¬ bytu w wo¬ dzie, 100°C (dni) 4 7 11 14 21 28 dranica plyniecia wydlu¬ zenie % 25 25 25 25 25 25 napreze¬ nie Kg/cm 100 105 110 110 115 Rozerwanie 1 wydlu¬ zenie % 510 505 500 500 350 13 napreze¬ nie Kg/cm 310 305 280 270 165 80 Przyklad II. Dla celów porównawczych przy¬ gotowano standartowy kopolieteroestramid bez sto¬ sowania poliamidu monokarboksylowego.Do reaktora o pojemnosci 1 litra wprowadzono 314 g poliamidu undecylodwukarboksylowego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=2090, otrzy¬ manego uprzednio przez polikondensacje kwasu 11-aminoundecylowego w obecnosci kwasu adypi- nowego, 150 g polioksytetrametylenowego o sred¬ nim ciezarze czasteczkowym Mn=1000, 1,5 g tetra- butyloorto-tytanianu i 4 g 4,4'-bis-(a,a'-dwumety- lobenzylo)-dwufenyloaminy. Reakcje prowadzono w takich samych warunkach jak w przykladzie I.Otrzymano produkt o nastepujacej charakterystyce: (rj) = 1,5 NH2 = slady COOH = 0,07 milirównowaznika/g temperatura topnienia = 173°C Próby technologiczne daly nastepujace wyniki (tab. 2).Tabela 2 Czas po¬ bytu w wo¬ dzie w 100°C (dni) 0 1 4 7 11 14 Granica plyniecia napreze¬ nie kG/cm 90 115 120 120 wydluze nie % 14 24 24 24 Rozerwanie 1 napreze¬ nie kG/cm 260 190 190 155 125 wydluze¬ nie % 350 260 260 130 30 Nalezy tu zaznaczyc, ze w tych samych warun¬ kach prowadzenia reakcji, polikondesat otrzymany 1 803 6 bez udzialu poliamidu monokarboksylowego prze¬ chowywal sie w stanie nienaruszonym tylko 7 dni zamiast 14.Przyklad III. Do reaktora o pojemnosci 5 6 litrów wykonanego ze stali nierdzewnej i za¬ opatrzonego w mieszadlo z mozliwoscia zmiany obrotów, wprowadzono 910 g sproszkowanego polit amidu 6-dwukarboksylowego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=1300 otrzymanego uprzednio 10 przez polimeryzacje f-kaprolaktanu w obecnosci kwasu adypinowego jako inhibitora wzrostu lan¬ cucha, 520 g glikolu polioksytetrametylenowego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=650, 1,6 g tetraizopropyloorto-tytanianu i 14 g 4,4'-bis(a,a'* 15 dwumetyIobenzylo)-dwufenyloamijiy.Wewnatrz reaktora obnizono cisnienie do 0,5 torai, mase mieszano z niewielka szybkoscia az do tem¬ peratury 200°C. Po calkowitym stopniu masy reak¬ cyjnej zwiekszono szybkosc obro&ów mieszadla az 20 do wytworzenia sie dwóch niemie majacych sie faz, polieterowej i poliamidowej. Kontynuowano ogrze¬ wanie masy reakcyjnej do osiagniecia przez nia temperatury 260°C.Reakcje prowadzono az do uzyskania produktu 25 odpowiedniej lepkosci, o nastepujacych wlasci¬ wosciach: (V) — 1,5 NH2 —slady . u COOH — 0,1 milirównowaznikó wJg 30 temperatura topnienia — 191°C, Próbki poddano testom na hydrolize w wodzie zmiekczonej permutytem, w temperaturze 100°C.Tablica 3 Czas po¬ bytu w wo¬ dzie 100°C (dni) 0 2 5 7 14 21 Granica plyniecia wydluze¬ nie % 14 30 30 30 28 0 napreze¬ nie kG/cm 100 117 117 117 119 0 Rozerwanie 1 wydluze¬ nie % 390 270 265 265 180 0 napreze¬ nie kG/cm 260 260 255 250 210 0 Przyklad IV. Otrzymano dlii celów porówna¬ wczych kopolieteroestramid standartowy bez uzycia poliamidu monokarboksylowego.Do reaktora pojemnosci 21 wprowadzono 350 g poliamidu 6-dwukarboksylowego o srednim cieza¬ rze czasteczkowym Mn=1300, otrzymanego uprzed¬ nio przez polikondensacje f-kaprolaktamu w obec¬ nosci kwasu adypinowego, 175 g glikolu polioksy¬ tetrametylenowego o srednim ciezarze czasteczko¬ wym Mn = 650, 1 g tetrabutyloorto-tytanianu i 10,5 g 4,4'-bis(a,a'-dwumetylobe*izylo)-dwuienylo- aminy.Reakcje prowadzono w takich samych warunkach jak w przykladzie III. Otrzymano produkt o naste¬ pujacej charakterystyce: 0?) = 1,45 NH2 =slady j# COOH = 0,075 milirównowazniktw/g j$g^ temperatura topnienia = 192°C. ...''/ •Mi" 803 ""Próbki poddano testom na hydrolize w wodzie zmiekczonej permtrtytem w 10€°C.Tabela 4 Tabela 5 'tUzas po- rbytu w wo- dzieltN^C (dni) 0 2 7 ¦ 10 Granica plyniecia wydluze¬ nie Vo 12" l ¦ 34 :24 ¦i.-' 0 ,; napreze¬ nie kG/cm 90 100 100 0 Rozerwanie I wydluze¬ nie % 365 170 65 0 napreze¬ nie kG/cm 310 200 150 0 Porównujac te dane z uzyskanymi w przykla¬ dzie III widac, ze polikondensat otrzymany bez sto¬ nowania poliadmidu monokarboksylowego przecho¬ wuje sie dobrze tylko 2 dni zamiast 7.Przyklad V. Do reaktora pojemnosci 21 wprowadzono ^243 g poliamidu 11-dwukarboksylo- wego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=2090 otrzymanego uprzednio przez polikondensacje kwa¬ su 11-aminoundecylowego w obecnosci kwasu ady- pinowego, 17,5 g poliamidu 11-monokarboksylowego o srednim ciezarze czasteczkowym Mn=2000 otrzy¬ manego uprzednio przez polikondensacje kwasu 11-aminoundecylowego w obecnosci kwasu steary¬ nowego, 131 g glikolu poKoksyetylenowego o sred¬ nim ciezarze czasteczkowym Mn=1000, 1,5 g tetra- tutyl^ortot^tanianu i 5 g 4$4^bis(a,a'-dwumetylo- benzylo)-dwufenyloaminy.Reakcje prowadzono w takich samych warunkach i jek w przykladzie I. Otrzymano produkt o naste¬ pujacych wlasciwosciach: W. = 1*5 NH2 = slady (5©OH = 0(01 milirówaiowaznika/g temperatura topnienia = 173°C.Próbki* poddawano, testom na hydrolize w wodzie zmiekczonej permutytem w 100°C. 19 70 30 35 40 45 Czas po¬ bytu w wo¬ dzie 100°C (dni) 1 ° 2 •5 7 14 '21 28 Granica wydluze¬ nie °/o 24 24 23 24 24 0 plyniecia napreze¬ nie kG/cm 105 105 105 100 95 0 Rozerwanie wydluze¬ nie % 420 420 420 420 380 0 napreze¬ nie kG/cm 290 290 290 280 240 0 Zastrzezenia pa t-ent owe 1. Sposób wytwarzania liniowych kopolietero- estroamidów sekwencyjnych odpornych na hydro¬ lize zakonczonych z jednego konca lancucha rod¬ nikiem weglowodorowym a z drugiego konca lan¬ cucha grupa hydroksylowa, znamienny tym, ze przeprowadza sie polikondensacje sekwencji linio¬ wych piliamidów alifatycznych o co-dwukarboksy- lowych zakonczeniach lancucha, o ciezarze cza¬ steczkowym 300—15000, korzystnie 800—5000 i sek¬ wencji polioksyalkileno-co-dwuhydroksylowych, o ciezarze czasteczkowym 100—6000, korzystnie 400— 3000, w obecnosci 1—15% liniowego poliamidu ali¬ fatycznego monokarboksylowego o ciezarze cza¬ steczkowym 300—15000, korzystnie 800—5000, któ¬ rego jeden koniec lancucha zakonczony jest rod¬ nikiem weglowodorowym, przy czym Feakcje ko¬ rzystnie prowadzi sie w temperaturze 200—300°C, pod cisnieniem 0,1—5 mm Hg, przez okres 3—6 go¬ dzin, .w obecnosci 0,5^5% ortotytanianu czteroizo- propylu lub czterobutylu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliamid monokarbaksylowy stosuje sie poli¬ amid typu 6j6—6;6—10; 11 lub 12, posiadajacy jeden z konców lancucha zakonczony grupa -COOH, drugi natomiast rodnikiem weglowodorowym, otrzymany w reakcji monomerów w obecnosci kwasu mono¬ karboksylowego zawierajacego 2—24 atomów wegla. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sekwencje polioksyalkileno w-dwuhydroksy- lowe stosuje sie glikole polioksyetylenowy, poli- oksypropylenowy, polioksytetrametylenowy lub ich mieszaniny.OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. TT4 (110+20) lM Cena 45 zl PL PL PL
Claims (3)
1.Zastrzezenia pa t-ent owe 1. Sposób wytwarzania liniowych kopolietero- estroamidów sekwencyjnych odpornych na hydro¬ lize zakonczonych z jednego konca lancucha rod¬ nikiem weglowodorowym a z drugiego konca lan¬ cucha grupa hydroksylowa, znamienny tym, ze przeprowadza sie polikondensacje sekwencji linio¬ wych piliamidów alifatycznych o co-dwukarboksy- lowych zakonczeniach lancucha, o ciezarze cza¬ steczkowym 300—15000, korzystnie 800—5000 i sek¬ wencji polioksyalkileno-co-dwuhydroksylowych, o ciezarze czasteczkowym 100—6000, korzystnie 400— 3000, w obecnosci 1—15% liniowego poliamidu ali¬ fatycznego monokarboksylowego o ciezarze cza¬ steczkowym 300—15000, korzystnie 800—5000, któ¬ rego jeden koniec lancucha zakonczony jest rod¬ nikiem weglowodorowym, przy czym Feakcje ko¬ rzystnie prowadzi sie w temperaturze 200—300°C, pod cisnieniem 0,1—5 mm Hg, przez okres 3—6 go¬ dzin, .w obecnosci 0,5^5% ortotytanianu czteroizo- propylu lub czterobutylu.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliamid monokarbaksylowy stosuje sie poli¬ amid typu 6j6—6;6—10; 11 lub 12, posiadajacy jeden z konców lancucha zakonczony grupa -COOH, drugi natomiast rodnikiem weglowodorowym, otrzymany w reakcji monomerów w obecnosci kwasu mono¬ karboksylowego zawierajacego 2—24 atomów wegla.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako sekwencje polioksyalkileno w-dwuhydroksy- lowe stosuje sie glikole polioksyetylenowy, poli- oksypropylenowy, polioksytetrametylenowy lub ich mieszaniny. OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. TT4 (110+20) lM Cena 45 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7701886A FR2378058A1 (fr) | 1977-01-24 | 1977-01-24 | Copolyetheresteramides stables a l'hydrolyse |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL204169A1 PL204169A1 (pl) | 1979-06-04 |
| PL111803B1 true PL111803B1 (en) | 1980-09-30 |
Family
ID=9185821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978204169A PL111803B1 (en) | 1977-01-24 | 1978-01-23 | Process for preparing linear sequential copolyetheresteramides |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4238582A (pl) |
| JP (1) | JPS53104694A (pl) |
| BE (1) | BE863186A (pl) |
| CA (1) | CA1104733A (pl) |
| CH (1) | CH629833A5 (pl) |
| DE (1) | DE2802989C2 (pl) |
| DK (1) | DK158004C (pl) |
| ES (1) | ES466246A1 (pl) |
| FR (1) | FR2378058A1 (pl) |
| GB (1) | GB1555644A (pl) |
| IT (1) | IT1093261B (pl) |
| NL (1) | NL175629C (pl) |
| PL (1) | PL111803B1 (pl) |
| SU (1) | SU1079179A3 (pl) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2930343A1 (de) * | 1979-07-26 | 1981-02-19 | Huels Chemische Werke Ag | Formmasse aus einem hochmolekularen linearen polyester |
| DE2932234C2 (de) * | 1979-08-09 | 1982-01-28 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| DE2936977C2 (de) * | 1979-09-13 | 1986-06-12 | Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von Polyether(ester)amiden |
| US4346024A (en) * | 1979-12-10 | 1982-08-24 | Rhone-Poulenc Industries | Heat-stable polyphase polyamide/polyesteramide compositions |
| EP0108491B1 (en) * | 1982-10-01 | 1987-08-12 | Raychem Limited | Electric wire with flame retarded cladding |
| CH658063A5 (de) * | 1983-08-05 | 1986-10-15 | Inventa Ag | Verfahren zur herstellung von hydrolysestabilen blockpolyetheresteramiden. |
| US4536563A (en) * | 1983-11-18 | 1985-08-20 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for manufacturing polyetheresteramide |
| US4717618A (en) * | 1983-12-06 | 1988-01-05 | American Can Company | Film and blends of polyetheramide block copolymer and ethylene vinyl alcohol copolymer |
| DE3909215A1 (de) * | 1989-02-11 | 1990-08-23 | Bayer Ag | Polyetheramid-schmelzklebstoffe |
| FR2672053B1 (fr) * | 1991-01-30 | 1993-04-23 | Atochem | Polyether bloc amides, leur procede de synthese. |
| FR2673946B1 (fr) * | 1991-03-15 | 1993-05-28 | Atochem | Polyether bloc amides, leur procede de synthese. |
| US5217795A (en) * | 1991-08-13 | 1993-06-08 | Kimberly-Clark Corporation | Polymeric web compositions having improved alkaline solubility for use as fibers |
| EP1036107A1 (de) | 1997-12-03 | 2000-09-20 | Basf Aktiengesellschaft | Polyetheresteramide |
| US6399713B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-06-04 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US6870011B2 (en) * | 2001-01-24 | 2005-03-22 | Arizona Chemical Company | Hydrocarbon-terminated polyether-polyamide block copolymers and uses thereof |
| US7166656B2 (en) * | 2001-11-13 | 2007-01-23 | Eastman Kodak Company | Smectite clay intercalated with polyether block polyamide copolymer |
| DE102005048131A1 (de) * | 2005-10-06 | 2007-04-12 | Bayer Innovation Gmbh | Antimikrobielle Kunststoffzusammensetzung mit niedriger Elutionsrate und langer Wirksamkeit |
| US20070106034A1 (en) * | 2005-11-03 | 2007-05-10 | Annett Linemann | Process to make copolymers having polyamide blocks and polyether blocks |
| DE102007006761A1 (de) | 2007-02-12 | 2008-08-14 | Bayer Innovation Gmbh | Teilneutralisierte Wirkstoffe enthaltende Polymerformmassen |
| CA3125418A1 (en) | 2019-03-07 | 2020-09-10 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Layer structure for producing a hinge, in particular for producing multi-layered book covers |
| CN116780126A (zh) * | 2020-04-09 | 2023-09-19 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 电池、电池组、用电设备和电池的制造方法 |
| US12194768B2 (en) | 2020-10-26 | 2025-01-14 | Covestro Deutschland Ag | Layer structure with engraving as visible security element |
| WO2023099349A1 (de) | 2021-11-30 | 2023-06-08 | Covestro Deutschland Ag | Besondere kunststofffolie für die herstellung von sicherheitsdokumenten |
| CN120303114A (zh) | 2022-12-05 | 2025-07-11 | 科思创德国股份有限公司 | 具有良好印刷性能的多层结构 |
| AU2024283018A1 (en) | 2023-05-30 | 2025-10-23 | Covestro Deutschland Ag | Printable plastics film for production of security documents |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2174527A (en) * | 1935-01-02 | 1939-10-03 | Du Pont | Polyamides |
| GB890437A (en) * | 1958-02-20 | 1962-02-28 | Du Pont | Polycarbonamides |
| GB1180403A (en) * | 1966-02-11 | 1970-02-04 | Toyo Rayon Co Ltd | Polyamide Resin Composition |
| US3514498A (en) * | 1966-11-01 | 1970-05-26 | Toray Industries | Antistatic synthetic resin composition containing a polyether - polyamide block copolymer wherein an ionic functional group is made to coexist |
| FR1550292A (pl) * | 1966-11-01 | 1968-12-20 | ||
| US3522329A (en) * | 1968-02-06 | 1970-07-28 | Kaoru Okazaki | Composition comprising polyester and polyether-polyamide blockcopolymer |
| GB1270097A (en) * | 1968-09-05 | 1972-04-12 | Ici Ltd | Polyamide and polyetheresteramide composition |
| US3839245A (en) * | 1972-03-30 | 1974-10-01 | Emery Industries Inc | Poly(ether-ester-amide) antistatic compositions derived from dimr acids |
| US3923925A (en) * | 1972-10-04 | 1975-12-02 | Bayer Ag | Process for the preparation of polyamides with increase impact strength |
| FR2273021B1 (pl) * | 1974-05-31 | 1977-03-11 | Ato Chimie |
-
1977
- 1977-01-24 FR FR7701886A patent/FR2378058A1/fr active Granted
-
1978
- 1978-01-23 GB GB2568/78A patent/GB1555644A/en not_active Expired
- 1978-01-23 PL PL1978204169A patent/PL111803B1/pl unknown
- 1978-01-23 IT IT9512/78A patent/IT1093261B/it active
- 1978-01-23 DK DK032378A patent/DK158004C/da not_active IP Right Cessation
- 1978-01-23 CA CA295,492A patent/CA1104733A/fr not_active Expired
- 1978-01-23 BE BE184526A patent/BE863186A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-23 ES ES466246A patent/ES466246A1/es not_active Expired
- 1978-01-24 CH CH75378A patent/CH629833A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 JP JP589878A patent/JPS53104694A/ja active Granted
- 1978-01-24 SU SU782567997A patent/SU1079179A3/ru active
- 1978-01-24 NL NLAANVRAGE7800847,A patent/NL175629C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-24 DE DE2802989A patent/DE2802989C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-07-05 US US06/054,976 patent/US4238582A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53104694A (en) | 1978-09-12 |
| US4238582A (en) | 1980-12-09 |
| JPS5724807B2 (pl) | 1982-05-26 |
| IT7819512A0 (it) | 1978-01-23 |
| CA1104733A (fr) | 1981-07-07 |
| DK158004C (da) | 1990-08-27 |
| SU1079179A3 (ru) | 1984-03-07 |
| NL175629C (nl) | 1984-12-03 |
| FR2378058B1 (pl) | 1979-05-11 |
| CH629833A5 (fr) | 1982-05-14 |
| GB1555644A (en) | 1979-11-14 |
| DE2802989A1 (de) | 1978-07-27 |
| DE2802989C2 (de) | 1985-07-11 |
| NL175629B (nl) | 1984-07-02 |
| NL7800847A (nl) | 1978-07-26 |
| DK158004B (da) | 1990-03-12 |
| FR2378058A1 (fr) | 1978-08-18 |
| PL204169A1 (pl) | 1979-06-04 |
| DK32378A (da) | 1978-07-25 |
| BE863186A (fr) | 1978-05-16 |
| ES466246A1 (es) | 1978-10-16 |
| IT1093261B (it) | 1985-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL111803B1 (en) | Process for preparing linear sequential copolyetheresteramides | |
| KR100523124B1 (ko) | 고분자 폴리아미드 | |
| JP2635259B2 (ja) | ブロックポリエーテル―アミドの合成方法 | |
| US4839441A (en) | Polyesteramides, polyetheresteramides and process for preparation thereof | |
| US4345052A (en) | Method for the preparation of polyether ester amides | |
| US4345064A (en) | Preparation of polyether ester amides | |
| JPS6169831A (ja) | 低温において柔軟性であるコポリエステルアミド | |
| JPS62169852A (ja) | ポリアミドと、ポリエ−テルアミドと、熱可塑性エラストマ−とをベ−スとしたアロイ | |
| ES8308286A1 (es) | Dispositivo para ajustar la altura de llenado en botellas. | |
| JPH04227634A (ja) | テトラエチレングリコールジアミン及び芳香族ジカルボン酸からのポリエーテルアミドの製法 | |
| US3992360A (en) | Transparent polyamides from 1,3-bis-(aminomethyl)-cyclohexane and aliphatic amino carboxylic acid | |
| JPS63286430A (ja) | ジカルボン酸／ジアミンのα−アミノ−ε−カプロラクタム改質ポリアミド | |
| KR950000218B1 (ko) | 압출에 의한 TPUs의 성형 방법 | |
| JPS63275630A (ja) | 末端基が制御されたポリアミド樹脂を含む熱可塑性ブレンド | |
| KR950005880A (ko) | 폴리에테르 블록 및 폴리아미드 블록을 함유하는 중합체 | |
| US3555114A (en) | Polycaprolactam polymerized with diethanolamine | |
| US4024204A (en) | Antistatic polybutylene terephthalate molding compositions containing alkoxylated polyamide | |
| CA1248659A (en) | Process for the production of polyester-polyamide block polymers | |
| US2333923A (en) | Polyester-amide | |
| US2473924A (en) | Synthetic linear polyamides and process for retarding crystallization of said polyamides | |
| JPS60158222A (ja) | ポリエ−テルイミドアミドの製法 | |
| KR100347314B1 (ko) | 유연성과투명성이우수한폴리아미드의제조방법 | |
| JPS60203622A (ja) | 高分子ポリ（エーテルエステルアミド）を主体する成形材料 | |
| JPS63161021A (ja) | ポリアミド樹脂 | |
| JPH0428727A (ja) | レトルト食品包装用二軸延伸ポリアミドフィルム |