LU85929A1 - Composition detergente organique synthetique antistatique son procede de fabrication et procede de lavage - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des compositions détergentes. Plus particulièrement, elle concerne des composi— tions détergentes comprenant un détergent organique synthétique anionique ou un mélange de tels détergents, un adjuvant 5 de détergence pour ce(s) dëtergent(s) constitué de polyacëtal-carboxylate et un agent antistatique cationique. L'invention comprend aussi un procédé pour le lavage de matériaux fibreux qui ont été salis et/ou tachés, pour éliminer de telles salissures et/ou taches et pour empêcher "l'adhérence" statique 10 des matériaux.

Le besoin d'éliminer des salissures et des taches de matériaux fibreux est séculaire et une multitude de compositions ont été décrites pour parvenir à ce résultat. Alors qu'autrefois le savon était le détergent universel, aujour-15 d'hui presque toutes les compositions détergentes de lessive domestique sont à base d'un ou de plusieurs détergents orga-^ niques synthétiques. Parmi de tels détergents, les détergents anioniques et non ioniques sont les plus efficaces .et les détergents anioniques sont les plus utilisés. Ces détergents 20 ampholytiques ou amphoteres et des détergents cationiques peuvent aussi être utilisés. Des composés cationiques qui possèdent une activité dëtersive sont souvent aussi germici-des et agissent en tant qu'agents antistatiques ("antistatique") ce qui est particulièrement important car ils diminuent 25 l'adhérence statique d'articles lavés de matières plastiques polymères organiques synthétiques, par exemple, matériaux de «

Nylon , matériaux acryliques et en polyester. Les composés cationiques ont aussi des propriétés assouplissantes pour les tissus. Toutefois, un inconvénient des détergents cationiques 30 est leur réactivité vis-à-vis de substances anioniques telles que détergents anioniques, ce qui peut être la cause de fortes diminutions de l'action dëtersive. Ces dernières années, des détergents cationiques tels que des halogénures d'ammo-nîum quaternaire ont été utilisés dans des compositions dë-35 tergentes pour donner des propriétés assouplissantes et antistatiques a des tissus ou à du linge lavés constitués de ma- .

* 2 tières plastiques polymères organiques synthétiques, sans avoir - d'effet défavorable sérieux sur les activités détersîves des' JC. .'jr -y compositions. Récemment aussi, des adjuvants de détergence de type polyacêtal-carboxylate ont été utilisés dans des compo-5 sitions détergentes â la place d'adjuvants de détergence de type polyphosphates car elle ne contiennent pas de phosphore et par conséquent n'ont pas été supposées favoriser l'eutrophisation d'eaux fluviales. Un autre avantage de tel adjuvant de détergence est qu'ils sont facilement dégradables dans des Ί0 eaux résiduaires normalement acides.

Bien que les composants principaux des présentes compositions détergentes aient été employés dans d'autres compositions de ce genre, les présentes compositions sont nouvelles, non évidentes et utiles, et elles possèdent d’étonna- r„ 15 ment bonnes propriétés d'enlèvement de taches et de salissures.

> Particulièrement importante est la capacité hautement amélio- - rée qu'ont les présentes compositions, en particulier les compositions ne contenant pas de phosphate, d'enlever diverses taches et salissures de matériaux textiles synthétiques 20 et de donner des propriétés assouplissantes et antistatiques à de tels matériaux pendant le lavage à la machine classique, lesquelles propriétés antistatiques empêchent les matériaux lavés de rester adhères les uns aux autres après séchage automatique du linge.

25 Selon la présente invention, une composition dé tergente antistatique comprend une proportion détersive d'un détergent organique synthétique ou d'un mélange de tels détergents, une proportion renforçant la détergence d'un adju- ; vant de détergence de type polyacêtal-carboxylete convenant i 30 pour ce(s) dëtergent(s) ou une proportion renforçant la dê- j tergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zëolite, et une proportion antistatique a'un -''e» I composant cationique antistatique. De telles compositions pr§- 3t> férëes comprennent environ 5 à 30 % d'al kyl ber.zene-sul f or.ate supérieur linéaire de sodium dans lequel le r ~ o ' ; r " z~. iy*! e 3 supérieur possède de 12 à^l4 atomes de carbone, environ 5 à ^ 40 % d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate- de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 3500 à 10 000, ou un mélange d'un tel adjuvant de dë-5 tergence et d'un adjuvant de détergence de type Zéolite A, environ 2 à 10 % de chlorure de distëaryl-diméthyl-ammonium, environ 2 à 20 % d'humidité, le reste étant constitué de char-ge(s) inerte(s) et/ou d'autre(s) adjuvant(s) de détergence et/ou d'autre(s) additif(s). L’invention comprend aussi un 10 procédé pour l’élimination de taches et de salissures mélangées de matériaux fibreux, particulièrement d'acétate de cellulose, qui comprend le lavage de tels matériaux fibreux tachés et salis dans de l’eau de lavage qui contient une compo-sition détergente comprenant une proportion détersive d'un ^ détergent organique synthétique ou d'un mélange de tels détergents, une proportion renforçant la détergence d'un adju-r vant de détergence de type polyacëta!-carboxylate convenant pour ce détergent et une proportion antistatique d'un produit antistatique cationique, à une concentration d'une telle com-20 position détergente dans l'eau de lavage de 0,05 à 0,5 %. L'invention comprend en outre un procédé pour la fabrication des compositions décrites.

Le détergent organique synthétique anionique selon la présente invention est normalement constitué de substan-25 ce(s) lipophile(s) sulfatée(s) et/ou sulfonée(s) ayant une chaîne alkyle de 8 à 20, préférablement de 10 à 18 et plus préférablement de 12 à 16 atomes de carbone. Bien que divers cations salifiables solubles dans l'eau puissent être utilisés pour former les détergents sulfatés et sulfonës solubles 30 désirés, y compris l'ammonium et des al canol ami nés inférieu-res (telles que tri éthanol ami ne), et le magnésium, on emploie habituellement un métal alcalin tel que le sodium ou le potassium, et très préférablement un tel cation est le sodium.

} Parmi les divers détergents anioniques qui sont utilisables 35 dans la mise en pratique de cette invention, les alkylbenzére-sulfor.ates supérieurs linéaires dont la chaîne alkyle est || i* 3« t· 4 - λ constituée de 10 à 18, préférablement de 12 à 16 et très préférablement d’environ 12 à 14 atomes de carbone, sont considérés très appropriés. Aussi utilisables, parmi d'autres, sont les sulfates de monoglycérides, les sulfates d'alcools 5 gras supérieurs, les’alcanols supérieurs polyêthoxylés sulfatés, de tels alcanols pouvant être synthétiques ou naturels, contenant de 3 à 20 ou 30 groupes éthoxy par mole, les paraffine-sulfonates et les oléfine-sulfonates, le groupe alkyle présent dans tous ces composés contenant de 10 à 18 atomes de carbone. Certains de ces groupes alkyle peuvent ê-tre légèrement ramifiés, mais ils ont toujours une longueur de chaîne carbonée dans la gamme décrite.

Les produits antistatiques cationiques qui peuvent être utilisés, habituellement en proportion limitée, c'est-à-_ dire pas plus de 20 % et préférablement seulement jusqu'à 15%, sont préférablement des halogénures de dialkyl supérieur, ^ dialkyl inférieur-ammonium, dans lesquels les radicaux alkyle supérieurs ont de 10 à 18, préférablement de 16 à 18 atomes de carbone, les radicaux alkyle inférieurs ont de 1 à 3 ato-20 mes de carbone, préférablement 1 atome de carbone, et les halogènes sont le chrome ou le brome. Parmi de tels produits, on peut mentionner le chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, le chlorure de di sidf-dimethyl-ammoni um (dans lequel le radical alkyle provient de graisses animales) et le bromure de oi (suif-25 hydrogéné)-diméthyl-ammonium. Cependant, divers autres produits cationiques de ce genre, y compris 1’éthosulfate de N-cétyl-éthyl-morpholini um, qui ont souvent aussi des propriétés déodorantes et germicides, peuvent être aussi employés.

Des descriptions des divers détergents anioniques et cationi-50 ques appropriés sont données dans diverses publications annuel-»” les ayant pour titre McCutcheon's Détergents and Emulsifiers, par exemple, dans celle publiée en 1969. De tels produits cationiques forment aussi une catégorie bien connue et ils sont w décrits en détail dans la littérature (comme le sont les dë- 3d tergents anioniques) et par conséquent il n’est pas nécessaire ~\;'ils soient exposés plus en détail ici. En outre, des dé- t ι I 5 ·'* tergents non ioniques et amphoteres, décrits aussi dans 1e$ | £ textes de McCutcheon, peuvent être présents avec le détergent ; anionique et le produit antistatique cationique, habituelle ment dans des proportions inférieures à celles du détergent ij 5 anionique, et habituellement aussi dans des proportions infé rieures à celles du produit antistatique cationique présent.

Le polyâcétal-carboxylate peut être considéré comme étant celui décrit dans le brevet US 4 144 226 et il peut être préparé par la méthode qui y est mentionnée. Un produit ^ caractéristique de ce genre correspond S la formule : I R1 - <iH0)n - R2

COOM

I dans laquelle M est choisi parmi les métaux alcalins, 1'ammo- . ^ nium, les groupes alkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ^ les groupes tétra-alkylammonium et les groupes alcanolamine ? possédant tous les deux de 1 à 4 atomes de carbone dans les radicaux alkyle ; n s’élève en moyenne au moins à 4 ; et R, et sont des groupes chimiquement stables quelconques qui 20 stabilisent le polymère vis-à-vis d'une rapide dépolymérisa-i tion en solution alcaline. De préférence, le polyacêtal-car- i boxylate est celui dans lequel M est un métal alcalin, le so dium par exemple ; n est compris entre 20 et 100 : R1 est

CH,CH90 M00C

I 25 3 2.

} HC0- ou H.C-CO- i ^ * H3C kooc I ou un mélange de ceux-ci ; est \ 30 0 C H _ C H 9 ' * ji . ά ό

I -CH

f " CH3 £: j ? et n est compris en moyenne entre 20 et 100, plus preférable- l 25 ment entre 30 et 80. Les poids moléculaires en moyenne pon- r dérée calculée des polymères sont normalement de 2 G0Q à t 6 20 000, préférablement de 3 500 â 10 000 et plus préférablement de 5 000 à 9 000, étant par exemple d'environ 8 000.

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Bien que les polyacétal-carboxylates préférés aient été décrits ci-dessus, il doit être entendu qu'ils peu-5 vent être totalement ou partiellement remplacés par d'autres , polyacétal-carboxylates ou par des sels adjuvants de déter gence organiques apparentés décrits dans un certain nombre de brevets Monsanto traitant de tels composés, de procédés pour leur fabrication et de compositions dans lesquelles ils sont 10 utilisés. De même, les groupes terminaux des chaînes décrits dans les brevets Monsanto cités, en particulier dans le brevet US 4 144 226, peuvent être utilisés à condition qu'ils possèdent les propriétés de stabilisation désirées qui permettent aux adjuvants de détergence mentionnés d'être dépolymë-15 risês en milieux acides, ce qui facilite leur biodégradation dans des cours d'eaux résiduaires, mais assure leur stabilité en milieux alcalins tels que solutions de lavage.

Le composant de zéolite a habituellement pour formule (Na20)x. (AljjO^y. ( Si 0g ) .wf^O, dans laquelle x est 1 ; y lu est compris entre 0,8 et 1,2, étant de préférence égal à 1 ; z est compris entre 1,5 et 3,5, préférablement entre 2 et 3 ou est égal à environ 2 ; et w est compris entre 0 et 9, préférablement entre 2,5 et 6. De telles zéolites sont des é-changeuses de cations et elles ont une capacité d'échange 25 pour l'ion calcium d'environ 200 à 400 ëquivalents-mg de dureté de carbonate de calcium par g ou plus. Elles sont de préférence hydratées à un degré de 5 à 30 %, préférablement de 10 à 25 % d'humidité, par exemple à un degré d'humidité de 20 %. La Zéolite A est préférée (X et Y sont aussi utili-30 sables) et dans ce type de zéolite, 4A est particulièrement préférée. Des dimensions de particules de zëolite(s) corres-pondent habituellement à 149 à 37 ym, préférablement à 110 ou 74 à 44 ym, mais leurs tailles ultimes sont inférieures au micron. Les diverses zéolites sont décrites en détail dans 35 le texte Zeolite Mr^ecular Sieves par Donald K. Breck, publié par John Ville·» ! er particulier aux pages 747-749. » 'V' 7 » Dans les compositions de l'invention, d'autres ad juvants de détergence que le polyacétal-carboxylate peuvent * aussi être présentes bien qu'elles ne soient pas nécessaires.

Il est souvent souhaitable d'éviter la présence de phosphore 5 dans la composition détergente ; ainsi les polyphosphates, qui ont été les adjuvants de détergence de choix dans le domaine des détergents pendant de nombreuses années (en particulier le tripolyphosphate pentasodique), sont préférablement omis des présentes formulations. Ils peuvent être pourtant 10 présents dans certains cas, si on les maintient dans des proportions relativement faibles, par exemple jusqu'à 5 ou 10 %. Parmi des adjuvants de détergence autres que des polyphosphates tels que tripolyphosphate de sodium et pyrophospfiate té-trasodique, ceux qu'il peut être souhaitable d'incorporer 15 aux présentes compositions pour compléter l'action renforçante du polyacétal-carboxylate comprennent le carbonate de * sodium, le bicarbonate de sodium, le sesquicarbonate de so dium, le silicate de sodium, des zéolites, la 2éolite A par exemple, le NTA, le citrate de sodium, le gluconate de sodium, 20 le borax, d'autres borates et d'autres adjuvants de détergence connus dans le domaine des détergents. Des charges inertes peuvent être présentes, telles que du sulfate de sodium et du chlorure de sodium, pour donner du volume au produit lorsqu'on le considère souhaitable. Parmi les adjuvants de dé-25 tergence, on considère que les zéolites sont particulièrement efficaces dans ces compositions, comme on l'a indiqué précédemment et, parmi les charges inertes, on préfère habituellement le sulfate de sodium.

Parmi les divers additifs qui peuvent être employés 30 se trouvent des colorants tels que ces teintures et dés pigments, des parfums, des enzymes, des stabilisants, des activants, des azurants optiques fluorescents, des tampons, des fongicides, des germicides et des agents fluidisants. Sont * aussi inclus parmi les additifs, les adjuvants de détergence 35 et les charges inertes, à moins qu'ils ne le scient dans d'autres catégories mentionnées, divers autres composants ou .

8 impuretés supplémentaires qui accompagnent d'autres ingrédients.. Par exemple, il est reconnu que du carbonate de sodium et de' l'eau accompagnent fréquemment le polyacétal-carboxylate dans le Buîlder U, le produit est la présente source de polyacé-5 tal-carboxylate.

De l'humidité est habituellement présente dans les compositions selon l'invention, soit en tant qu'humiditë libre, soit dans un ou plusieurs hydrates. Bien que l'humidité ne soit pas un composant essentiel des présentes compositions détergentes, elle est normalement présente â cause de l'utilisation d'eau dans la fabrication et elle peut aider à solu-biliserdes composants de la composition et à les lier.

Les proportions de composants des compositions selon l'invention données ci-après sont celles pour des produits en particules qui ont habituellement des dimensions de particules dans la gamme de 2,38 ou 1,68 mm à 0,149 ou 0,110 mm.

* Toutefois, de telles proportions s'appliquent aussi à d'au tres formes solides telles que barres ou pains, à des poudres plus finement divisées ou à plus gros grains, à des composi-20 tions granulaires et à des agglomérats. Elles peuvent aussi s'appliquer â des préparations liquides. Toutefois, en raison de leur stabilité relativement faible (due à des interactions entre des composants anioniques et cationiques) des préparations liquides aqueuses doivent être utilisées relati-25 vement rapidement après leur préparation. De même, bien que les rapports entre des paires de composants, l'eau exceptée, puissent être o peu près les mêmes dans des préparations liquides ou pâteuses que dans des solides, les produits liquides sont souvent bien plus dilués, si bien que la proportion 30 d’eau ou d’un autre solvant ou d'un mélange de solvants présents peut être bien plus élevée. Sous certains aspects de l’invention, les composants peuvent être ajoutés directement â l'eau de lavage, auquel cas on peut considérer que la corn- " νΛ position détergente est l’eau de lavage contenant les divers 35 composants actifs et autres.

Dans les compositions détercentes solides particu- e.

i r 9 laires et autres compositions détergentes solides de cette invention, la proportion totale de détergent présente est \y : normalement de 5 à 40 2, préférablement de 5 à 30 2, plus préférablement de 10 à 25 2, de façon particulièrement pré-5 férëe de 13 S 23%, p'ar exemple environ 19 2. Un tel détergent est normalement un détergent anionique et parmi ceux-ci les alkylbenzène-sulfonates supérieurs sont préférés, par exemple, le tridëcylbenzène-sulfonate linéaire de sodium. Toutefois, celui-ci peut être présent avec d'autres détergents ^0 anioniques ou il peut être remplacé totalement ou en partie par un ou plusieurs de ces autres produits anioniques. La proportion d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carbo-xylate est habituellement de 5 à 50 2, préférablement de 5 â 40 2, plus préférablement de 15 à 30 2 et, de façon particu-lièrement préférée, de 17 à 23 2, par exemple, environ 19 2, lorsqu'elle est le seul adjuvant de détergence présent ou -‘*Γ' lorsque jusqu'à 50 2 d'autre(s) adjuvant(s) de détergence que la zéolite est/sont aussi prësent(s). Lorsque de la zéolite est présente, la somme du polyacétal-carboxylate et de la zëo-20 lite est dans les proportions données précédemment pour le polyacétal-carboxylate seul et, si de la zéolite est présente, le polyacétal-carboxyla te représente au moins 5 2 de 1 a composition détergente. De même, le rapport entre le polyacëtal-carboxylate et la zéolite se situe dans la gamme allant de 25 1:3 à 3:1, préférablement de 2:3 à 2:1 et plus préférable ment d'environ 3:4 à 7:4, par exemple, d'environ 1:1 à 3:2.

Le composé cationique qui agit en tant qu'antistatique (et qui possède aussi des propriétés assouplissantes) est présent dans une proportion antistatique dans les compositions 30 suivant l'invention, au moins en ce qui concerne certains matériaux. On a constaté que les présentes compositions détergentes étaient particulièrement efficaces dans la diminution de charges électriques (et de l'adhérence statique résultante) sur des matériaux d'acétate, mais elles sont sus-35 si efficaces vis-à-vis d'autres types de tissus synthétiques tels que des tissus acrylloues et en polyester. La proportion i.

10 : de produit antistatique cationique est habituellement dans la gamme de 2 à 10 %t préférablement de 3 à 8 % et plus prë-" v férablement de 4 à 6 %, par exemple, d'environ 4 ou 5 %. Le pourcentage d'humidité est normalement de 2 à 20 %, prêala-5 blement de 3 à 15 %'t et plus préférablement de 5 à 12 %, par exemple, d'environ 6 ou 8 %. De tels pourcentages comprennent l'humidité sous forme d'hydrate qui est libérée au cours du chauffage pendant 2 heures à 105 °C (la méthode type d'analyseur d'humidité). Les proportions d'autres composants tels 10 que charges inertes sont normalement limitées â 50 % et elles sont souvent dans la gamme allant de 5 à 35 %. De même, des teneurs en adjuvants de détergence non phosphatés autres que le polyacêtal-carboxylate sont limitées, étant en général inférieures â 40 £, comme de 3 à 30 % ou de 5 à 25 %, mais de 15 tels adjuvants de détergence supplémentaires ne sont pas nécessaires. Cependant, la présence d'autres adjuvants de dëter-ΪΛ gence et charges inertes est souvent souhaitable. Ainsi, le carbonate de sodium est un adjuvant de détergence non phosphaté préféré, comme l'est le silicate de sodium. Des silica-20 tes préférés sont les sels de sodium dans lesquels le rapport Na^OrSiOg est de 1:1,6 à 1:3,0, préférablement de 1:2,0 à 1:2,6, par exemple de 1:2,4. Les proportions de carbonate et de silicate, s’ils existent, peuvent aller de 3 à 25 %, préférablement de 8 à 18 %, et plus préférablement de 1D à 15 %, 25 et de 2 à 15 X, préférablement de 5 à 10 %, et plus préférablement de 6 à 9 %, respectivement. La proportion de charge inerte, si elle est présente, est habituellement de 5 à 35 £, préférablement de 20 à 35 %, et plus préférablement de 22 à 30 %.

30 Le contenu total en additifs ne dépasse habituel- ’ lement pas 10 ou 20 %, et il est préférablement inférieur à 5 £, les teneurs séparées en additifs usuels ne dépassant généralement pas 3 ou 5 %, et étant souvent de préférence inférieures à 1 ou 2 %. Par exemple, la carbcxymëthyl-cel1u-35 lose de sodium, qui est un agent d'anti-redëposition souhaitable est habituellement présente dans la gamme allant de i η 0,3 à 3 %, préférablement de 0,5 à 2 ï, par exemple, de 1 % * de la composition, lorsque celle-ci y est incluse.

Dans des modes de réalisation préférés de l'invention, des compositions solides particulaires de dimensions 5 de particules telles que celles décrites précédemment, il est souvent préféré de sécher par atomisation le plus possible de la formulation afin d'obtenir des particules sphériques de formes pratiquement constantes. Comme le produit antistatique cationique peut réagir avec des substances anio-10 niques telles qu'avec le détergent anionique, il est normalement ajouté ultérieurement au reste de la composition. Pour éviter la ségrégation pendant le transport et le stockage du produit final, il est souhaitable que tous les composants ajoutés ultérieurement, tels que le composé cationique, le 15 polyacétal-carboxy1 a te et l'enzyme, soient de forme, de di-mensions de particules et de densité apparente semblables à * * celles du reste de la composition. Cependant, même lorsque cela n'est pas le cas et lorsque les matériaux ajoutés ultérieurement sont sous forme finement divisée, tels que de di-20 mensions de particules dans la gamme de 95 à 44 ym, et de densité apparente plus élevée, ils peuvent être ajoutés ultérieurement à des perles séchées par pulvérisation ou à d'autres particules de la composition détergente de base qui a une dimension de particules plus grande, et ils adhèrent fré-25 quemment à de telles particules pour fournir un produit désiré de dimensions dans la gamme de 1,58 à 0,149 mm.

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Le polyacétal-carboxylate peut parfois être séché par atomisation avec la composition détergente, à condition que l'on prenne soin d'éviter qu'il ne soit décomposé par la chaleur.

30 Dans une variante du procédé de fabrication, les divers corn- -posants sous forme finement divisée peuvent être simplement „ mélangés entre eux. Aussi, lorsque les dimensions de parti

cules initiales des divers composants ou de certains d'entre eux sont inférieures à celles désirées, par exemple dans la 35 gamme de 110 à 44 ym, leurs particules peuvent être agglomérées à la dimension désirée, parfois à l'e-'re C'egents agglomérants tels eu'une solution s gueuse ci ' -ée .:. s 1 - : a te I

12 „ de sodium, et d'autres fois avec seulement de l'eau pour fa ciliter l'agglomération V Le détergent anionique ou le mélange de tels dé tergents, qui est/sont 1e(s) principal/principaux dêtergent(s) 5 de la composition désirée, peut/peuvent être séché(s) par atomisation avec des charges inertes telles que du sulfate de sodium, des adjuvants de détergence que du carbonate de sodium, du bicarbonate de sodium, du borax et du silicate de sodium, et des additifs tels que des azurants optiques fluo-10 rescents, des pigments et des teintures, de façon normale, en utilisant une colonne de séchage par atomisation concourante ou à contre-courant classique, avec de l'air de séchage entrant aux environs de 200 à 600 °C (Préférablement de 150 à 300 ou 350 °C lorsque du polyacétal-carboxyla te est 15 présent). Le polyacétal-carboxylate et le produit antistatique peuvent être mélangés ensuite en les ajoutant soit l'un

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après l'autre soit simultanément, ou bien le produit antistatique et le polyacétal-carboxylate peuvent être mélangés au préalable et mélangés ensuite aux perles séchées par ato-î-Π misation. Lorsqu'une proportion relativement faible de détergent non ionique doit être présente avec le détergent anionique, il peut être séché par atomisation avec ce détergent anionique, des charges inertes, etc, et d'autres substances stables qui doivent être présentes peuvent aussi ê-25 tre incorporées dans le "mélangeur'1 et être ensuite séchées par atomisation avec le détergent anionique. Toutefois, lorsque plus d'environ 4 ou 5 % (parfois plus de 2 %) de détergent non ionique sont présents dans la formule, toute proportion supplêmentaire est habituel!ement ajoutée ultérieu-30 rement, comme par pulvérisation sur des particules de perles ·" de détergent en mouvement. Le polyacétal-carboxylate et le produit antistatique peuvent être alors ajoutés ultérieurement. Dans certains cas, le polyacétal-carboxylate peut être dispersé et/ou dissous dans le détergent r.on ionique qui est 35 -hauffë de manière à se trouver à l’état liquide (ou qui peut être dissous dans un solvant) et la combinaison de détergent 13 non ionique et de polyacëtal-carboxylate peut être pulvérisée sur les perles de détergent ou sur les perles de base, " ce qui est suivi par l'addition du produit antistatique cationique. Il est souhaitable que le matériau particulaire 5 préparé soit de dimensions de particules situées dans la gamme de 2,38 â 0,120 mm ou 1,68 à 0,149 mm et le procédé de fabrication est conçu en conséquence. Cependant, on peut employer le tamisage pour ôter des particules de trop petites ou de trop grandes tailles qui peuvent être retravail-10 lëes, broyées, agglomérées ou traitées autrement pour arriver aux dimensions désirées (correspondant parfois à 2,38 â ; 0,177 mm).

i Pour fabriquer les présents produits en forme de barres, de pains ou de briques, on peut extruder, comprimer 15 ou mouler les compositions aux formes désirées suivant les méthodes connues. Pour les convertir en préparations liqui-des, les composants peuvent être dissous et/ou dispersés ! dans des milieux liquides tels que l'eau et/ou un ou des sol vants appropriés tels qu'éthanol, glycérol et isopropanol.

20 Pour mettre en pratique les procédés d’élimination de salissures et de taches de l’invention, qui aboutissent à des articles lavés non adhérents et propres (et aussi doux), on peut ajouter une des compositions décrites à une eau de j lavage ou bien on peut ajouter ainsi les différents composants.

i : 25 Normalement, la concentration des compositions utilisées est de 0,05 ou de 0,1 à 0,4 ou 0,5 %t préférablement de 0,1 à 0,35 £, et plus préférablement de 0,15 à 0,25 ou 0,35 %. Des concentrations plus élevées telles que de 0,25 à 0,45 % ou plus (et moins d'eau de lavage) sont souvent employées dans 30 des lavages à la machine suivant la pratique européenne qui utilise normalement une eau de lavage à plus haute température. Dans la pratique américaine, de plus faibles concentrations des compositions sont employées, telles que de 0,05 à 0,25 %> souvent de préférence aux environs de 0,1 à 0,2 %.

35 Habituellement la température de lavage en Amérique est de 10 à 55 PC, préférablement de 35 à 55 CC, en comparaison de 14 60 à 99 6C, souvent de 70 à 90 ou 95°C en Europe. Cependant, on considère que les compositions de la présente invention \ sont utilisables pour éliminer des salissures et des taches de linge de différents types de tissus et de matériaux, et 5 pour aboutir â un tel linge exempt de charges statiques et doux, quelque soit la méthode de lavage employée.

Dans la mise en oeuvre de la présente invention, on ajoute suffisamment de la composition détergente suivant l'invention â de l'eau de lavage dans une machine à laver le linge domestique classique (des machines industrielles peuvent être aussi utilisées) en proportion désirée dans les limites' données, par exemple, 0,2 % (130 g pour 65 litres d'eau de lavage), à de l'eau de lavage à température de lavage normal, par exemple, 49 °C, et de dureté normale (aux 15 environs de 50 à 250 ou 300 ppm, exprimée en carbonate de calcium). On ajoute ensuite le linge, le poids de chargement -3 normal allant de 2,7 à 4,5 kg, par exemple 3,6 kg. Le lavage du linge est effectué dans un cycle normal d'une durée de 2 à 30 minutes, par exemple de 5 à 20 minutes, comme souhaité, 20 habituellement en fonction de la saleté du linge. Etonnamment, les compositions de cette invention ont, dans de l'eau relativement douce et dans de 1 'eau de dureté moyenne, de dureté d'environ 50 à 150 ppm, à peu près les mêmes propriétés d'élimination de taches et de salissures que des compositions 25 témoins dans lesquelles le polyacétal-carboxyla te est remplacé par une proportion égale (meme plus grande) de tripoly-phosphate de sodium, mais elles sont nettement meilleures que celles-ci à des duretés plus élevées (250ppm). Egalement, des serviettes de tissu éponge lavées soit avec une composite tion selon l'invention soit avec une composition témoin (la composition selon l'invention contient du polyacétal-carbo-xylate et de la zéolite et dans la composition témoin ceux-ci sont remplacés par un poids égal de tripolyphosphate de sodium) apparaissent comme ayant à peu près la même souplesse 35 et les mêmes charges électrostatiques globales. Cependant, de telles compositions selon 1 * *enti or sont nettement supé-

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15 * ^ rieures au témoin en ce qui concerne la diminution de la char ge électrostatique {et la diminution de l'adhérence des tis-' J» .

"I sus) pour des tissus d'acétate.

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On illustre l'invention â l'aide des exemples sui-5 vants qui ne sont pas limitatifs. A moins d'indication contraire, toutes les parties représentent des poids et toutes les températures sont données en DC, dans ces exemples, dans le reste de la spécification et dans les revendications.

EXEMPLE 1 10 Composant Pourcentage

Tridëcylbenzène-sulfonate linéaire de sodium 19,0 Builder U (79,7 % de polyacétal-carboxylate de sodium, fourni par Monsanto Co (lot N° 2538422, de poids moléculaire en 15 moyenne pondérée calculée de 8 034) 23,8

Carbonate de sodium (anhydre) 12,4

Silicate de sodium (I^OiSiOg = 1:2,4) 7,6

Sulfate de sodium (anhydre) 26,7

Eau 5,7 20 Chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium (Arosurf TA-100, actif à environ 90 %, fourni par Sherex Chemical Company) 4,8 100,0

Un détergent particulaire sous forme de perles 25 séchées par atomisation est constitué de tous les composants ci-dessus à l'exception du composé cationique en préparant un mélange aqueux de "mélangeur11 (concentration de substances solides = 55 %) constitué des composants énumérés à une température d'environ 55 °C et en séchant par atomisation ur.

30 tel mélange de "mélangeur". La colonne de séchage utilisée est une colonne à contre-courant fonctionnant dans des conditions douces, avec de l'air de séchage à une température d'arrivée d'environ 300 °C et en prenant d'autres dispositions pour éviter que les perles ne charbonnent et la décomposition 3- du polyacétal-carboxylate de sodium (en empêchant la forma-î-'c-ï de dépôts sur les parois de la colonne, en utilisant 16 de l’air de refroidissement et une pulvérisation réglée pour éviter le contact de la matière pulvérisée avec les parois - r· y de la colonne). Le produit résultant a des dimensions de par- V' ticules dans la gamme de 1,68 â 0,149 mm, à une masse spêci-5 fique apparente d’environ 0,3 g/ml et a une teneur en humidité d'environ 8 %. On mélange à 20 parties de la composition détergente ainsi préparée une partie du produit Sherex Chemical Co décrit. Il est souhaitable qu'un tel produit ait des dimensions de particules semblables à celles de la compo-10 sition détergente de base, mais même lorsqu'il est en poudre plus fine, avec des dimensions de particules de 149 S 44 pm, le produit antistatique est bien réparti au sein de la composition détergente et il adhère aux particules de celles-ci, fournissant un produit qui est toujours dans la gamme de di-15 mensions de 1,68 à 0,149 mm et qui a encore une masse spécifique apparente d'environ 0,3 g/ml. On examine le produit préparé du point de vue de l'élimination de taches et de salissures, en utilisant une machine à laver d'essai de type laboratoire Tergotometer dans laquelle des lots normalisés 20 de divers matériaux, tachés et salis d'une façon normalisée, sont lavés dans de l'eau de lavage à une concentration de composition de 0,21 ï, à une température de lavage de 49 °C, et pendant une durée de lavage de 10 minutes, avec l'agitateur tournant à 100 tours/minute. Les duretés de l'eau uti-25 lisée sont des duretés de calcium et de magnésium dans le rapport Ca:Mg de 3:2, a des duretés de 50 , 150 et 250 ppm.

On effectue des lectures de la réflectance des lots lavés et séchés et on calcule des indices révélateurs des sommes pondérées des réflectances, lesquels indices, en se basant 30 Sur l'expérience, se sont révélés être représentatifs de la capacité d'élimination de taches et de salissures d'une composition détergente examinée (plus l'indice est élevé, meil-- leure est la détergence). A des niveaux de dureté de 50, t':- 150 et 250 ppm, le produit expérimental de cet exemple pré- 35 cëdemment décrit donne respectivement des indices de 256, 242 et 234. Lorsque la même composition est préparée avec du • r

IL

17 tripolyphosphate de sodium remplaçant le Builder U dans la formule (ce qui donne un produit ayant une teneur en adju- * * • vant de détergence actif plus élevée que celle de la formule expérimentale) les indices sont respectivement 254, 240 et 5 222. On voit donc quê l'efficacité d'élimination des taches et de nettoyage de la composition selon l’invention dans de l'eau dure (de dureté 250 ppm) est supérieure â celle d’une composition témoin qui contient du tripolyphosphate penta-sodique, l'adjuvant de détergence commercial qui a le plus 10 de succès dans ce domaine, et cela même lorsque plus de polyphosphate est utilisé dans la composition témoin.

EXEMPLE 2

Lorsque l'on remplace dans la formule de l’exemple 1 la moitié du Builder U par de la Zéolite 4A (hydratée à 15 20 %), que l'on ajoute au "mélangeur" sous forme d'une pou dre finement divisée ayant une dimension de particules dans _ v la gamme de 149 à 44 ym, et que l'halogénure d'ammonium quaternaire est mélangé aux perles séchées par atomisation de la façon décrite dans l'exemple 1, la composition détergen-20 te antistatique résultante a essentiellement les mêmes propriétés de nettoyage (telles qu'on les mesure par le même indice d'enlèvement de taches et de salissures) qu’une composition témoin â base d'adjuvant de détergence de type tripo-lyphosphate de sodium à la place de Builder U et de zéolite.

25 De même, lorsqu'on l'examine du point de vue de la charge électrostatique, révélatrice d' "adhérence" de matériaux lavés, le produit selon l’invention, contenant du Builder U et de la zéolite, donne essentiellement la même amélioration que donne le "témoin", par comparaison à des comparaisons dé-30 tergentes qui ne contiennent pas le composé cationique. On constate la supériorité dans la diminution de charge électrostatique pour des tissus d’acétate avec la formule expérimentale, comparativement à un témoin contenant comme adju-Τ' vant de détergence du tripolyphosphate de sodium et le conpo-

35 sé cationique mentionné (mais pas de Builder U ni de zéolite). Ainsi, après lavage avec les composî tions soumises a la c:.r- J

fi ;i : » * j* 18 paraison et séchage dans un sèche-linge automatique, le lot d'acétate a une charge électrostatique de 5,5 kV après la- ~ vage avec le témoin, et de 1,6 kV après lavage avec le produit expérimental selon l'invention, et séchage semblable.

5 Lorsque l'on examine'leurs propriétés assouplissantes, la composition témoin mentionnée et la composition expérimentale mentionnée se classent à peu près pareil dans un test dans lequel six personnes ont rangé, de la plus douce et la plus rêche, des séries de serviettes de tissu éponge lavées avec 10 l’une ou l'autre des compositions. Les conditions du test sont les mêmes que celles décrites précédemment pour l'examen de la détergence, mis à part que l'on utilise de faibles chargements de lavage (environ 0,5 kg de chargement pour 65 1 d'eau de lavage) et que l'on abaisse la concentration de la 15 composition détergente à 0,15 % (100 g dans 65 1 d'eau de 1avage).

Dans une autre modification de cet exemple, on amê-ne les proportions de Builder U et de zëolïte à 3:2. Les indices d'élimination de taches et de salissures obtenus sont 20 essentiellement les mêmes que ceux du témoin qui contient à la place comme adjuvant de détergence du polyphosphate.

D'après les expériences ci-dessus, il apparaît que les compositions expérimentales de ces exemples sont égales ou supérieures du point de vue de l'élimination de taches et 25 de salissures importantes, de la diminution de charge électrostatique et des propriétés assouplissantes, comparativement à une composition témoin dans laquelle du tripolyphos-phate de sodium est utilisé à la place du Builder U ou à la place d'un mélange de Builder U et de zéclite.

30 On considère que de tels résultats peuvent aussi être obtenus lorsque l'on apporte des modifications à la formule expérimentale et/ou lorsque des changements sont effectués dans les procédés de fabrication et/ou de lavage. Ainsi, ^ le produit antistatique mentionné peut être remplacé par 35 d'autres substances similaires, telles eue du chlorure de di (suif hydrogéné )-dimëthyl-ammonium, les t*'coures d'ammonium j 19 quaternaire correspondants et d'autres agents antistatiques connus. De même, lorsque le tridêcylbenzène-sulfonate de so--i dium est remplacé par d'autres alkylbenzène-sulfonates supê- rieurs solubles dans l'eau tels que du dodécylbenzène-sulfo-5 nate de sodium ou des mélanges de tridëcylbenzène-sulfonate linéaire de sodium et de 1auryl-sulfate de sodium (en parties égales) ou par d'autres détergents anioniques comme on l'a décrit précédemment, des produits satisfaisants dans le cadre de l'invention peuvent être ainsi obtenus. Le polyacé-10 tal-carboxylate de sodium particulier peut être remplacé par d'autres produits similaires de poids moléculaires différents, par exemple, par celui ayant un poids moléculaire de 5 250 (Monsanto, lot N° 2547321) ou par d'autres composés similaires dans les gammes de poids moléculaires données et ayant 15 les groupes terminaux décrits, et l'on obtient des détergents antistatiques utiles. De même, on peut changer les adjuvants Λ de détergence, les charges inertes et les additifs, comme il est décrit ici. Par exemple, la Zéolite 4A peut être changée pour d'autres zéolites A ou pour des zëolites X et/ou Y.

20 En outre, les proportions des divers composants peuvent aussi être changées, habituellement de ±10 ou ±25 %, sans perdre les avantages de la présente invention, tant que les proportions restent dans les gammes précitées.

Dans des modifications du procédé de fabrication, 25 les compositions décrites sont préparées par addition ultérieure de la poudre de Builcer U, en particules ayant la dimension des perles séchées par atomisation ou plus finement divisées (de 149 à 44 pm ) , aux perles séchées par atomisation, avant, après gu en même temps que des particules de 30 produit antistatique de dimensions similaires ou en poudre finement divisée. Le polyacétal-carboxylate peut être mélangé au préalable avec le produit antistatique pour être ensuite mélangé au produit séché par atomisation. Sous certains - aspects de l'invention, les composants séparés peuvent être 35 mélangés les uns avec les autres sans séchage par atomisation préliminaire de la plus grande partie d'entre eux. Dans » 20 certains cas, Tes divers composants peuvent être ajoutés à l’eau de lavage en tant que charges individuelles. Dans ' r„ îv une méthode préférée, le polyacétal-carboxylate est ajouté ultérieurement plutôt que séché par atomisation avec diffê-5 rents autres composants du produit final, afin de mieux maintenir toute son efficacité de charge détergente et de diminution de charge électrostatique (en évitant de soumettre un tel adjuvant de détergence à une chaleur qui puisse être excessive et à provoquer par là sa dégradation). Lorsque l'on 10 effectue un tel changement dans le procédé de fabrication décrit, le produit obtenu est égal ou supérieur du point de vue des caractéristiques décrites par rapport â celles indiquées précédemment ici. Dans les procédés décrits, les produits obtenus ont une masse spécifique apparente de 0,25 à 15 0,5 g/ml, comme les perles séchées par atomisation, les uns et les autres ont des dimensions de particules dans la gamme * de 1,68 à 0,149 mm, tandis que l'adjuvant de détergence de poly- acetal de carboxyl ate e t le produit antistatique constitué de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium ont habituellement 20. une masse spécifique apparente plus élevée (de 0,6 à 0,9 g/ml) et ont des dimensions de particules plus faibles (149 à 44 ym). Néanmoins, dans les compositions finales, les particules plus petites adhèrent de façon satisfaisante aux plus grosses, pour fournir le produit désiré.

25 La méthode de lavage de cet exemple peut aussi ê- tre changée, comme par l'utilisation d’eau de diverses duretés mélangées de cal cium/magnésium de 50 à 250 ppm et même plus, parfois jusqu'à 300 ppm ou plus, et le lavage peut ê-tre effectué dans l'intervalle de température de 10 à 55 CC, 30 et à des concentrations de la composition détergente de 0,05 .* à 0,5 %t et l'on obtient des effets antistatiques satisfaisants sans perte excessive de détergence, et les produits peuvent être égaux ou supérieure à des "témoins" contenant du tripolyphosphate de sodium à la place du polyacétal-carbo-35 xylste ou à la place d'une combinaison de cet adjuvant de déte-gerce et de zëolite. Jj 21 EXEMPLE 3

On mélange 15 parties de dodécylbenzène-sulfonate, ' linéaire de sodium et 25 parties de tripolyphosphate de so- dium à 4,5 parties d'Arosurf TA-100 {chlorure de distéaryl-5 diméthyl-ammonium actif à 90 %), tous les composants étant sous forme de poudre finement divisée, de dimensions de particules dans la gamme de 149 à 74 ym. On utilise un tel produit, le témoin, pour laver des serviettes de tissu éponge, en utilisant essentiellement la même méthode que celle dê-10 crite dans les exemples 1 et 2. Les serviettes sont ensuite évaluées par un expert et elles reçoivent un degré de 9 pour la douceur sur une échelle normalisée allant de 1 à 10, 10 correspondant au plus doux. Dans une autre expérience témoin, on utilise 3 parties de 1'Arosurf TA-100 avec les 15 et 25 15 parties des autres constituants, et l'on procède à un examen r similaire de la douceur. Les serviettes lavées sont évaluées > à 8 sur cette échelle de douceur.

Lorsqu'à la place des 25 parties de tripolyphos-phate de sodium on incorpore à une telle composition 25 par-. 20 ties de Builder U {lot 2538422), et que l'on répète l'examen, le degré de douceur obtenu est 10 et un tel degré est aussi obtenu lorsque la teneur en Arosurf TA-100 est réduite dans la formule mentionnée à 3 parties.

Les compositions décrites selon l'invention sont 25 toutes des détergents satisfaisants et elles possèdent de bonnes propriétés antistatiques et assouplissantes.

A la place du mélange à sec des différents composants, d'autres compositions de cet exemple peuvent être produites par séchage par atomisation et par d'autres opérations 30 décrites dans l'exemple 1 et dans la spécification qui précède. Egalement, les compositions mentionnées peuvent être employées pour laver du linge taché et sali et pour l'assouplir, et pour réduire l'adhérence statique qui résulte nor-: malement, après lavage d'un tel linge, de son séchage dans un sèche-linge automatique. Au lieu d’utiliser du dodëcyl-benzène-sulfonate linéaire de sodium, on peut utiliser du , i · 22 tridëcyl-benzène-sulfonate linéaire de sodium, du lauryl-sulfate de sodium et des polyalcoxy-sulfates d'alcools j ,v gras supérieurs, et de la Zêolite A ou de la Zëolite X peu- ! " vent être utilisées pour remplacer la moitié du Builder U.

î | 5 De même, d'autres‘agents parmi les agents antistatiques mentionnés peuvent être utilisés à la place de l'Arosurf TA-100, et l'on peut faire varier les diverses proportions comme on l'a décrit précédemment, en aboutissant à des détergents satisfaisants ayant de bonnes propriétés antista-10 tiques et assouplissantes.

L'invention a été décrite par rapport 3 diverses ï ! illustrations et réalisations de celle-ci mais ne doit pas être limitée à celles-ci car il doit être évident qu'un spécialiste, à la vue de la présente spécification, sera ! 15 apte à utiliser des équivalents ou des produits de substi- ! r tution sans s'éloigner du cadre de l'invention.

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Claims (11)

1. 23 » _
2. 1. Composition détergente particulaire, renforcée par des adjuvants de détergence antistatique, comprenant V·*' une proportion dëtersive d'un détergent organique anioni-5 que synthétique, une proportion renforçant la détergence d’un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate convenant pour cé(s) détergent(s) ou une proportion renforçant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de dêter-10 gence de type zëolite, et une proportion antistatique d'un composé cationique antistatique.
3. 2. Composition détergente selon la revendication 1, dans laquelle le composé cationique antistatique est un composé d'ammonium quaternaire. 15 3 - Composition détergente selon la revendication 2, qui est essentiellement exempte de phosphate, et dans laquelle le détergent organique anionique synthétique est un détergent sulfaté ou sulfoné, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate a un poids moléculaire en 20 moyenne pondérée calculée de 3 500 à 10 000, l'adjuvant de détergence de type zëolite est une zéolite hydratée de type A, de type X ou de type Y, et le sel d'ammonium quaternaire est un halogénure de dialkyl supérieur - dialkyl inférieur - ammonium, dans lequel le radical alkyle supë-25 rieur possède de 10 S 18 atomes de carbone et le radical alkyle inférieur possède de 1 à 3 atomes de carbone.
4. 4. Composition détergente selon la revendication 3, dans laquelle le détergent organique anionique synthétique est un alkylbenzène-sulfonate supérieur dans lequel 30 le radical alkyle contient de 10 à 1S atomes de carbone, le polyacétal-carboxylate est un polyacétal-carboxylate dans lequel le carboxylate est du carboxylate de sodium, la zéolite est une zéolite de type A de formule 35 (Na20)x.(Al203)y.(Si02)2.wH20 dans laquelle x est 1, y est compris entre 0,5 et 1,2, , 9 * 24 préférablement égal, à environ 1, z est de 1,5 à 3,5, pré-férablement de 2 à 3 ou égal à environ 2, et w est de 0 'ji . à 9, préférablement de 2,5 è 6, et le sel d'ammonium quaternaire est un halogënure de dialkyl supérieur-dimêthyl-5 ammonium'dans lequel le radical alkyle supérieur contient de 10 à 18 atomes de carbone.
5. 5. Composition détergente selon la revendication 4, qui comprend environ 5 à 30 % d1alkylbenzène-sulfonate supérieur linéaire de sodium dans lequel le radical alkyle 10 supérieur possède de 12 à 14 atomes de carbone, de 5 à 40 % d’adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate ou d'un mélange de telle charge alcaline et de charge de zéo-lite, de 2 à 10 % de chlorure de distéaryl-dîmêthyl-ammonium, de 2 à 20 % d'humidité et le reste, s'il existe, est 15 constitué de charge(s) inerte(s) et/ou d'autre(s) adjuvant (s) et/ou additif(s).
6. 6. Composition détergente selon la revendication 5, qui comprend de 10 à 25 % de tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium, de 15 à 30 % d'adjuvant de détergence 20 de type polyacétal-carboxyla te d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 5 000 à 9 000 ou d'un mélange d'un tel adjuvant de détergence et d'adjuvant de détergence de type zéolite, au moins 5 % de la composition étant constitué d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxy-25 late, de 3 à 8 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 3 à 15 % d'humidité, de 8 à 18 % de carbonate de sodium, de 5 à 10 % de silicate de sodium de rapport Na^OrSiO^ de 1:1,6 â 1:3,0, et de 20 à 35 % dé sulfate de sodium.
7. 7 -Composition détergente selon la revendication 6, 30 comprenant de 13 à 23 % de tridécylbenzène-sulfonate linéaire de sodium, de 17 à 23 % d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxyla te de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 8 000, de 4 à 6 % T de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 5 à 12 * 35 d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sod'-m de rapport Na^OrSiO^ de 1:2,0 à 1:2,6, V t 9 25 et de 22 i 30 % de sulfate de sodium. *
8. 8. Composition détergente selon la revendication' J 6, comprenant de 13 à 23 % de trîdêcylbenzëne-sulfonate linéaire de sodiumi de 17 â 23 % d*un mélange d'adjuvant 5 de détergence de type polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 8 000, et de zëolite de type A dans laquelle x est 1, y est 1, z est de 2 â 3, et w est de 2,5 à 6, dans lequel mélange le rapport entre l'adjuvant de détergence de type 10 polyacëtal-carboxylate et la charge de zëolite est de 2:3 à 2:1, de 4 â 6 % de chlorure de distëaryl-diméthyl-ammonium,' de 5 â 12 % d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de silicate de sodium de rapport Na20: SiO^ de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium. 15 9 - procédé pour la fabrication d'une composition détergente particulaire antistatique renforcée par des adjuvants de détergence, qui comprend une proportion déter-sive de détergent organique anionique synthétique, ur.e proportion renforçant la détergence d'un adjuvant de déter-20 gence de type polyacëtal-carboxylate convenant pour ce(s) dëtergent(s) ou une proportion renforçant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence du type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zëolite, et d'une proportion antistatique d'un sel d'ammonium qua-25 ternaire antistatique, qui comprend le séchage par atomisation d'une suspension aqueuse de détergent organique anionique synthétique, de charge inerte et/ou d'adjuvant de détergence convenant pour ce détergent et d'eau, pour arriver à des perles essentiellement sphériques ayant des 30 dimensions de particules dans la gamme de 1,68 à 0,149 mm, et le mélange avec de telles perles séchées par atomisation d'adjuvant de détergence de type polyacëtal-carboxylate " et d'ur.e proportion antistatique de sel d'ammonium quater- naire antistatique. 35 10 - Procédé selon la revendication 9, dans lequel le détergent organique anionique synthétique est un alkyl-e-rêne-sul fonate supérieur linéaire ce sodium dans lequel i 0 ë 0 26 le radical alkyle supérieur contient de 12 S 14 atomes de ^ carbone, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carbon xylate est un polyacétal-carboxylate de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée de 5 000 â 9 000, 5 l'adjuvant de détergence dans le mélange de "mêlangeur" comprend une Zéolite A hydratée, du silicate de sodium ayant un rapport Na20:Si02 de 1:2,0 S 1:2,6, du carbonate de sodium et du sulfate de sodium, l'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et l'halogénure d'ammonium ^ quaternaire antistatique sont mélangés au préalable et sont ajoutés aux perles séchées par atomisation, et la composition détergence résultante comprend de 13 à 23 % de tri-dëcylbenzène-sulfonate linéaire de sodium, de 17 à 23 % d'un total d'adjuvant de détergence de type polyacétal-15 carboxylate d'un poids moléculaire en moyenne pondérée cal-^ culée d'environ 8 000, et d'adjuvant de détergence de type * Zéolite A, le rapport entre le polyacétal-carboxylate et la zéolite étant de 2:3 à 2:1, de 4 à 6 % de chlorure de distéaryl-dimëthyl-ammonium, de 5 à 12 % d'humidité, de 20 10 â 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 2 de silicate de sodium de rapport Na20:Si02 de 1:2,0 â 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium.
9. 11. Procédé selon la revendication 10, dans lequel la masse spécifique apparente des perles séchées 25 par atomisation est de 0,25 à 0,5 g/ml, la masse spécifique apparente du mélange d'adjuvant de détergence de type polyacétal -carboxyl ate de sodium et de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium antistatique étant supérieur à la masse spécifique apparente des perles séchées par atomisation, 30 et un tel mélange ayant des dimensions de particules dans la gamme de 149 à 44 pm.
10. 12. Procédé pour éliminer des salissures et des cs taches difficiles à enlever de matériaux fibreux, qui com- prend le lavage de tels matériaux tachés et salis dans de 35 l'eau de dureté mélangée de calcium et de magnésium de 50 à 250 ppm, exprimée en carbonate de calcium, à une tempe- . W t 27 » rature dans l'intervalle de 10 â 55 °C, et à une concentra-«st tion de 0,05 à 0,5%, avec une composition comprenant une proportion détersive de détergent anionique, une proportion renforçant la détergence d'un adjuvant de détergence de 5 type polyacétal-carboxylate convenant pour ce{s) détergent{s) ou une proportion renforçant la détergence d'un mélange d'un adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxylate et d'un adjuvant de détergence de type zéolite, et une proportion antistatique d'un composé cationique antistatique. TO 13 - Procédé selon la revendication 12, dans le quel la température de l'eau de lavage est dans l'intervalle de 35 à 55 °C, la concentration de la composition détergente dans l'eau de lavage est de 0,1 à 0,35 %, et la composition détergente comprend de 13 à 23 % de tridécyl-ben-zène-sulfonate linéaire de sodium de 17 à 23 % d'un mélan-ge d'adjuvant de détergence de type polyacétal-carboxyl ate-de sodium d'un poids moléculaire en moyenne pondérée calculée d'environ 8 000, et de zéolite de type A, dans laquelle x est 1, y est 1, z est de 2 â 3 et w est de 2,5 à 6, 20 dans lequel mélange le rapport entre l'adjuvant de détergen ce de type polyacétal-carboxylate et l'adjuvant de détergence de type zéolite est de 2:3 à 2:1, de 4 à 6 % de chlorure de distéaryl-diméthyl-ammonium, de 5 à 12 % d'humidité, de 10 à 15 % de carbonate de sodium, de 6 à 9 % de 25 silicate de sodium de rapport Na^OrSiO^ de 1:2,0 à 1:2,6, et de 22 à 30 % de sulfate de sodium.
11. 14. Procédé selon la revendication 13, dans lequel les matériaux lavés sont constitués d'acétate de cellulose. I ! V,