LU83912A1

LU83912A1 - Application des beta amino enones comme agents filtrant les radiations u.v.-a.

Info

Publication number: LU83912A1
Application number: LU83912A
Authority: LU
Original assignee: Oreal
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1982-01-29
Publication date: 1983-09-02
Also published as: FR2520615B1; FR2520615A1

Description

1283/81 LU 295 2.4546

" " ‘ —Ji «RAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

tN°......Q o d ! L

du 2 9.-4 an Vier......1982... ÿèÊÈ Monsieur le Ministre gÖsGjg de l’Économie et des Classes Moyennes

Titre délivré......................................... Service de la Propriété Intellectuelle

-- LUXEMBOURG

Demande de Brevet d’invention I. Requête ..La.....société anonyme dite: L’OREAL, 14 rue Royale, 75008.....Paris..* <d - ..Era.ri.ce*.....rap.r.ë.s..e.a.t.é..e.....par....Moii.sieur Charles M u n ç h e n, c ojis..e. il......en.............

...brevet s...à.....Luxe.fflb..Q.u.rg.*.. en......gu al i té.....de mandataire ?...................... (2) dépose(nt) ce v..lng.trne.uf.....janvier.....19QQ. .gua..tr.e.....v..in.g.t..-d.eux...................... (3) à ...1.5..0.0 heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : "Application......d..e.s......bêta.....ami no.....ënones.....comme.....agents.....filtrant.....les (4) .. ........ra d ù.'tùçm.s......U ....y..*.-A..........................................................................................................................................................................................................

2. la délégation de pouvoir, datée de . f.d RIS. ».....Er.a.n.CÊ........... le 2.7......j.an.V..î.e.r......1.982..

3. la description en langue ....f.r.Â.n.Ç.a.l.$..e.................................de l’invention en deux exemplaires; 4. ....................planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l'Enregistrement à Luxembourg, ie 2.9.....jmylar......1.98.2...................................................................................................................................................................................................................

déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) : ....................-..........I.................................................................................................................................................................................................................................. (5) revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demande(s) de (6) ..........................n./“.....................................................déposée(s) en (7).................................................................................................................

le ...........................zl.2.............................................................................................................................................................................................................................. (8) * au nom de.....................-/-......................................................................................................................................................................................................... (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg....................................

...X.I.&.,......bo.ul.£v.ä.r.d...,.E.r.i.n.c.e-.HßRr.i.......................................................................................................................................................(ίο) sollicite(nt) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annœp^susmentiom^^^-^avec ajournement de cette délivrance à .d.î.X..“..b..Ult...........................mois. (11) II. Procès-verbal de Dépôt

La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du : fj C I K 29 -janvier 1982 ®Pr. le Ministre le l’Économie et des Classes Moyennes, p., _ » t 3. t/5 Vé

1283/81 - GS/MB

295

Société anonyme dite : L'OREAL

Application des béta amino énones comme agents filtrant les radiations CLV.-A.

Invention de (j.

#11 » <

Application âes bêta amino énones comme agents filtrant les radiations U.V.-A.

L'invention concerne des agents absorbants les radiations U.V.-A et leur utilisation dans diverses industries.

Il est connu que l'énergie lumineuse absorbée peut provoquer une transformation chimique dans le système qui l'absorbe.

Les rayons ultraviolets qui sont des radiations à courte longueur d’onde, sont responsables d'action photochimique sur de nombreux produits organiques tels que matières plastiques, huiles, colorants, etc...

Ces actions photochimiques peuvent consister en oxydation, polymérisation, hydrolyse et en général provoquent la dégradation ou la modification de la molécule et peuvent avoir pour conséquence un changement de structure ou "vieillissement" des produits ayant absorbés ces radiations, tels que produits cosmétiques, peintures, matières plastiques; le rancissement des huiles, notamment d'huiles végétales telle que l'huile de noix, l'huile de tournesol; la polymérisation de composés insaturës tels que l'huile de lin et des actions similaires.

On sait également que les rayons ÜV de la lumière solaire exercent une action sur la peau humaine. C'est ainsi que les rayons Ü.V.-B dont la longueur d'onde est comprise entre 280 . et 320 nm provoquent des erythèmes voire des brûlures. Cependant, les rayons U.V.-A ayant une longueur d'onde de 320 ä 400 nm qui provoquent le brunissement de la peau, provoquent en même temps une altération de celle-ci et peuvent influencer négativement et de façon durable l'aspect et l'état de la peau et plus particulièrement des peaux sensibles ou des parties de la peau exposées continuellement à ces rayons. Ces derniers peuvent provoquer des modifications pathologiques, par exemple des dermatoses.

On a constaté que les rayons U.V.-A pouvaient potentialiser l'action des rayons U.V.-B comme cela a été décrit par plusieurs groupes d'auteurs et plus particulièrement par J.

Willis et al dans "The Journal of Investigative Dermatology" / (volume 59, n° 6, pages 416, 1073) sous le nom de Photo aug-y-Λ mentation. J !/ » i 2

On sait également que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques et en particulier dans des produits de maquillage tels que les vernis à ongles, les bâtons de rouge à lèvres, les fonds de teint anhydres ou les compositions huileuses ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et qu'ils se dégradent sous l'action des radiations lumineuses.

1 D'autres produits et compositions renfermant des colo rants, des huiles, des produits oxydables, subissent une modification sous l'action des rayons U.V.-A.

Par conséquent, il est souhaitable de disposer d'agents absorbants les radiations U.V.-A et d'être en mesure de protéger les divers produits sensibles à ces radiations ainsi que la peau au moyen de ces agents et de pouvoir incorporer ces agents filtrant les radiations ou rayons ü.V.-A aux produits, préparations et compositions sensibles à ces radiations.

La demanderesse a découvert que certains dérivés de béta-amino énones absorbent les radiations U.V.-A et conviennent pour la protection de divers produits et compositions sensibles à ces radiations ainsi que pour la protection de la peau.

L'invention a pour objet l'application de bêta amino “s; énones de formule générale :

R H

o vUl I V<E2’·» 1<ch2)J (I) où R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone, slcényle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone, aryle substitué ou non substitué, aralkyle. substitué ou non substitué, un groupe alicyclique substitué ou non substitué, ou hétérocycle substitué ou non / 1(

* I

! 3 j I l'atome d'azote et l'atome de carbone adjacents un hétérocycle substitué ou non substitué contenant de 5 à 20 et de préférence de 6 à 16 atomes de carbone et 1 atome d'azote; R.^ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou bien forme avec R un cycle comme défini ci-dessus; m désigne 0 (zéro) ou un nombre entier de 1 à 3; R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 4 atomes de carbone ou bien forme un cycle adjacent saturé ou un cycle aromatique substitué ou non substitué; lorsque m est supérieur à lfR2 peut représenter des groupes identiques

Iou différents; n désigne 0 (zéro) ou un nombre entier de 1 à 15-

Les composés de formule (I) ci-dessus peuvent également être représentés par la formule (II) : Ιΐ R-^ \ ^ H N0 [j— (R2»m <CH2>n <«>

Les substituants gardent les mêmes valeurs que celles indiquées pour la formule (I)„ ICe sont d'excellents agents filtrants des radiations ultraviolettes et plus particulièrement des radiations D-V--A-I Ils sont liposolubles, c'est-à-dire solubles dans les huiles,

Iles cires et autres' corps gras- On peut les associer avantageusement à des agents filtrants les radiations U.V.-B liposolubles- L'invention a également pour objet l'application des J composés de formule (I) ou (II) comme agent filtrant les ! radiations U-V--A ainsi que les compositions contenant ces composés comme agents filtrants- IUn autre objet de l'invention est constitué par un procédé de protection de diverses matières organiques, naturelles ou synthétiques vis-à-vis des rayonnements ultraviolets, y J mettant en oeuvre ces composés de formule (I)- 11/

I I

4

Il est entendu dans la suite de la description que lorsqu'on parle des composés de formule (I), on englobera également la forme tautomere de ces composés de formule (II) ci-dessus indiquée.

Les composés de formule (I) filtrent les rayonnements U.V.-A dans la zone comprise entre 320 et 370 nm (nanomëtre). Ces composés de formule (I) utilisés comme agent filtrant les radiations U.V.-A peuvent être préparés par deux méthodes appelées ci-après méthodes A et B, Méthode A.

(1) Préparation de 1lhydroxymëthylëne-2 cyclohexanone.

Dans un réacteur de 3 litres on place 2 litres d'éther éthyligue anhydre, 98 g de cyclohexanone, 111 g de formiate d'éthyle et 23 g de sodium.

On agite le mélange, on y ajoute 5 ml d'éthanol pour initier la réaction et on maintient la température à 20°C pendant 6 heures. On abandonne ensuite au repos pendant la nuit. Le lendemain on ajoute 25 ml d'éthanol, on agite le mélange jusqu'à disparition complète du sodium et on ajoute 200 ml d'eau. On décante la phase éthérée, on la lave à l'eau, on la sèche et on concentre sous pression réduite. On distille le résidu sous pression réduite (Eb^Qmm = 83-84°C). On obtient avec un rendement de 76%, 96 g d'hydroxyméthylène-2 cyclohexanone.

(2) Préparation de la laurylaminométhylëne-2 cyclohexanone

Dans un réacteur de 500 ml, on introduit 38 g d'hydroxy- méthylène-2 cyclohexanone et 100 ml d'éther éthylique. On ajoute une solution contenant 7 6,5 g de laurylamine dans 100 ml d'éther éthylique, l'addition se faisant goutte à goutte, de façon que la température du mélange réactionnel ne dépasse pas 35°C. On agite pendant 15 minutes et on précipite le composé par refroidissement. On sépare le précipité par filtration, on le lave à l'éther et on obtient avec un rendement de 62%, 55 g ce laurylaminométhyiène-2 cyclohexanone. /

Analyse élémentaire : / /,

Λ I

i 5 î Théorie Trouvé 1 % % I C 77,75 77,87 I H 12,02 12,13 ! N 4,77 4,82 J Absorption U.V. (EtOH) ^max = 328 nm ( £= 17180)

I Méthode B

1 Préparation de 1' (oxo-2-cyclohexylidène)-2-aza-l- I . cyclotridécane ..

Dans un réacteur de 2 litres, on place 236,7 g d'oxime de I · la cyclododécanone, 480 ml de dichloroéthane sec et 150 g de I pyridine» On refroidit la solution à -10°C et on y ajoute, I s dans l'espace de 15 minutes, 212 g de benzène sulfochlorure et I on maintient la réaction pendant 2 heures à 0°C- I On ajoute ensuite, à cette température, 600 g de morpho- 1 lino-1 cyclohexène, en l'espace de 30 minutes, on rechauffe le S mélange réactionnel à 30°C et on agite à cette température i pendant environ 20 heures» I On hydrolyse ensuite le mélange réactionnel pendant 4 * heures, ä 20°C, au moyen de 150 ml d'acide acétigue à 50%, i puis on y ajoute 1,2 litre de NaOH 6N. On décante le mélange, I on traite la phase aqueuse avec du dichloroéthane et on lave i les extraits organigues avec de l'eau, on sèche sur du sulfate • de sodium et on concentre jusqu'à siccitë» i On distille le résidu sous vide (EbQ 5mm = 180-195°C)« i On obtient, avec un rendement de 70%, 233 g de 1' (oxo-2-cy- « clohexylidène)-2-aza-l-cyclotridécane.

I Analayse élémentaire : , 1 . Théorie Trouvé i % % I C 77,90 C 77,99 i H 11,19 H 11,24 1 N 5,05 N 5,16 I Par le procédé (A) ci-dessus indiqué on prépare également I le N (trimëthyl-2,4,6-anilino)méthylène-2-cyclohexanone et la : I cyclohexylamino-méthylène-2-cyclohexanone» î Par le procédé (B) ci-dessus on prépare l'/bxo-2-cyclojae- I xylidènej7-2 aza-l-cycloheptane» / / Ψ 6

Les caractéristiques des béta amino énones préparées figurent sur le tableau I ci-après.

Ces caractéristiques sont : (1) formule développée, (2) formule brute et poids moléculaire, (3) analyse élémentaire : pourcentage C, H, N théorigue et trouvé, (4) procédé de préparation A ou B, (5) longueur d'onde correspondant au maximum d'absorption ( Λ max), exprimée en nanomètres, (6) coefficient d’extinction molaire (£) » (7) solvant utilisé, j i 7 SS tu -Γ1 pj PP OU o

H H H S

W W W U W

II | ° ο ο Ο o MJ 00 vo -et so vb

*-· Ό i—I SD

O cm m en

^ <N CS t—I rH

X

CD

Ë Q ' Ë oo os «t O r- N<^C cs es co <t co s-—' co co co co <o c 0) o α ·η

’ 4J

CP « α vj g < < < m pq O vl) tu u

FW FW

<u l·) VU n- co M cn cn r-H 00 Os Os -tO l— cn in

•H > 00 r—I CO Γ^Γ>·Γ>· O ls VÛ OscnJi-I <f 00 H

COO « ·> * --- - - - - - - -t-i O t'- es) -t mosvo οι oo in r— »—i <f σι n C Fi r-' i—t r'' r-» i r·-

0) AJ

B

vu H <-<_____ VD ---— —- !=> m n η- OO P os η- O m cn m <! <u o) O r-- so ’ osr^-r^. ® η o γ-h m PQ cn-r) - - - - " - - - - „ in Cn cs >—< to Pi cs -t in P so cn co m in h in - - -

FprWO r^i-i Γ'-'-1 n. c^t-w sf osn < co vu r-- H ti Xi &-?&£$£ Β-Ϊ B-S Β-Ϊ B-S BS B-S „ „ < *j owa ο κ jg ü sg bwfe ^ U K g (U I 4J o D ü Fl VU Λ τ-Ι 2 0 is ja ω 6 ΐδ ο.ο Ο Ο τ ί ΙΠ τ—! »7 g » g iJ0 <Ν ΓΟ ^ rW . en F 2 Η W " W " es co co -t iH co ^•rjv-i σ\ en m r*· ju « a ^ · w i O O flj r-1 θ’* r-iO VO CO CO Γ-'* cslro

FwFW-i O cS U es h 3 H n SS

O CS O CS u «-S

CO

K

o τ-S co î f Q àr ,“9 =P> σ o S J g J3-0 7 ® é s \ — -Λ »—°-v U3aMaw 8

La présente invention vise également les compositions contenant au moins une béta amino énone de formule (I) ou (II) associée à un agent absorbant les radiations U.V.-B de longueur d’onde comprise entre 290 et 320 nm ainsi gu’éventuellement d’autres agents absorbant les radiations U.V.-A. On peut ainsi obtenir des compositions filtrant l'ensemble des rayonnements U.V.-B et U.V„-A„ A titre d'agent absorbant les radiations U.V-B on peut citer des dérivés de l'acide salicyligue tels gue le salicy-late de 2-éthyl-hexyle, le salicylate d'homomenthyle, des dérivés de l'acide cinnamigue tels gue 1'éthylhexyl-p-méthoxy-cinnamate, le 2-éthoxyéthyl~p-méthoxycinnamate, des dérivés de l'acide paraaminobenzoîgue tel gue le paradiméthylamino et le paraaminobenzoate d'amyle, le 2-éthyl hexylparadiméthylamino-benzoate, des dérivés de la benzophénone tels gue la 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone, la 2,2'-dihydroxy 4-méthoxybenzophé-none, des dérivés du camphre tel gue le benzylidène camphre, le (mëthyl-4 benzylidène)-3 camphre associé éventuellement avec 1'isopropyl-4 dibenzoylméthane, et des dérivés liposo-lubles décrits dans la demande de brevet français 2.383-904.

Comme corps gras pouvant être associé au composé de formule (I) ou (II) selon l'invention, on peut citer les huiles minérales telles gue l'huile de vaseline ou le pétro-„ latum, les huiles animales telles gue les huiles de baleine, de phogue, de menhaden, de foie de flétan, de foie de morue, de thon, de tortue, de suif, de pied de boeuf, de pied de cheval, de pied de mouton, de vison, de loutre, de marmotte et huiles similaires; les huiles végétales telles gue les huiles d'amande, d'arachide, de germe de blé, de lin, de noyaux d'abricots, de noix, de palme, de pistache, de sésame, d'oeillette, de pin, de ricin, de soja, d'avocat, de carthame, de coco, de noisette, d'olive, de pépins de raisins, de tournesol, de colza, de cade, de germe de maïs, de noyaux de pêche, de café, de jojoba et huiles similaires; les glycérides d'acides gras tels gue les triglycérides d'acides gras ayant de 6 à 12 atomes de carbone, et les triglycérides concrets a 25°C; les / esters d'acides gras tels gue les esters isopropyligues des, /

U

. f' · i

U

; i, i 9 I acides myristique, palmitique et stéarique, les esters gras concrets à 25°C; l'ozokérite, la vaseline, la paraffine, la lanoline, la lanoline hydrogénée, la lanoline acétylée, les cires telles que la cire de lanoline, la cire d'abeille, la cire de Candellila, la cire microcristalline, la cire de Carnauba, le spermaceti, le beurre de cacao, le beurre de karité, les cires de silicone telles que les méthyloctadé-cane-oxypolysiloxane et le poly(diméthylsiloxy) stéaroxysi-loxane, les huiles hydrogénées concrètes à 25°C; les sucro-glycérides; les oléates, myristates, lanolates et stéarates de Ca, Mg, Zr et Allés compositions selon l'invention peuvent se présenter sous différentes formes notamment de solution, de lotion j huileuse, de gel gras, de pommade et peuvent être condition nées sous forme d'aérosol.

Lorsque la composition selon l'invention est une composition cosmétique elle peut être utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets.

La composition cosmétique selon l'invention peut également se présenter sous d'autres formes notamment comme une composition huileuse lavante pour les cheveux ou le corps, un ·} produit de maquillage tel qu'un vernis à ongles, bâton de rouge à lèvres, fond de teint.

Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent contenir des adjuvants habituellement utilisés en cosmétique, notamment des épaississants, des adoucissants, des surgrais-sants, des émollients, des conservateurs, des anti-oxydants, ^ des parfums, des colorants, des pigments, des polymères cos- ' métiques, des tensio-actifs oléosolubles.

Les composés de formule (I) ou (II) sont généralement présents dans les compositions selon l'invention dans des f proportions en poids de 0,05 à 15% et de préférence de 0,5 à 10%.

I L'invention a également pour objet un procédé de protec tion de l'épiderme humain contre les rayons ü.V.-A caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau un composé de forf j 10 mule (I) ou (II) éventuellement associé à d'autres agents absorbant les rayons U»V»-A et/ou U*V»-B» L'invention a également pour objet un procédé de protection de matières organigues naturelles ou synthétiques consistant à leur incorporer au moins un composé de formule (I) ou (II) ou de les associer ä un tel composé* Parmi les matières pouvant être protégées par les composés (I) ou (II) on peut citer les matières plastiques synthétiques, les huiles alimentaires telles que par exemple l'huile de noix, l'huile de tournesol, ainsi que d'autres huiles oxydables» L'invention est illustrée par les exemples d'application non limitatifs ci-après» //

a I

11 EXEMPLES D'APPLICATION Exemple 1 ; huile solaire /oxo-2 cyclohexylidène.7-2-aza-l cyclotridécane 4 g Benzylidène-3 camphre 3 g

Antioxydants q„s„ (quantité suffisante)

Parfum 0,5 g

Huile de colza q.s.p* 100 g * Exemple 2 : bâton solaire /oxo-2-cyclohexylidène7-2-aza-l cycloheptane 2,5 g p-méthoxycinnamate d'éthyl-2 hexyle 2,5 g

Beurre de cacao 12 g

Cire ozokérite 8 g ! Paraffine 3 g

Huile de café 10 g

Lanoline 10 g

Antioxydants q„s„

Parfum 0,5 g

Huile de vaseline q.s.p. 100 g

Exemple 3 ; Pommade solaire

Laurylaminométhylène-2-cyclohexanone 5 g

Acide octyl diméthyl p-aminobenzoïque 4 g

Beurre de cacao 10 g

Huile de coco 15-g . Beurre de karité 3 g

Vaseline blanche 45 g , Cire ozokérite 3 g

Antioxydants q.s.

I Parfum 1 g

Huile de colza q-s*p. 100 g

Exemple 4 : gel solaire N/rtrimêthyl-2,4,6 anilino/méthylène-2- cyclohexanone 3,5 g

Vaseline blanche 20 g

Silice 2 g

Stéarate de magnésium 10 g

Lanoline liquide 3 g

Huile de café 8 g 12

Benzyliâène-3 camphre 2,5 g

Parfum 1 g

Huile de vaseline q-s.p. 100 g

Exemple 5

Cet exemple est identique à l’exemple 4 sauf que les 3,5 g de N(triméthyl-2,4,6 anilino)méthylène-2 cyclohexanone sont remplacés par le même poids de 1'(oxo-2-cyclohexylidène)-> 2-aza 1-cyclotridécane*

Exemple 6 : gel solaire

Cyclohexylamino méthylène-2-cyclohexanone 2,5 g

Vaseline blanche 30 g

Silice 3 g

Stéarate de magnésium 12 g

Lanoline liquide 1 g

Huile de colza 12 g p-méthoxy cinnamate d'éthyl-2 hexyle 4,5 g

Conservateurs q„s* /

Huile de vaseline q.s-p- 100 g-/· /

T

Claims

13 * · ! REVENDICATIONS j - I! 1. Composition caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses, et notamment contre les rayons ü„V„-A au moins une bêta-amino énone de formule générale : R .H ''u/ O AA I V(R2>m L<CH2>£ (D pouvant également être représentée par la formule tautomère suivante : R H\ ^•N 0 ' ch2i; (II) où R représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone, alcényle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone, aryle substitué ou non substitué, , aralkyle substitué ou non substitué, un groupe alicyclique substitué ou non substitué, un groupe hétérocyclique substitué ou non substitué; R pouvant également former avec R^ ainsi qu'avec l'atome d'azote et l'atome de carbone adjacents un cycle substitué ou non substitué .contenant de 5 à 20 et de préférence de 6 à 16 atomes de carbone et un atome d'azote; R^ représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 à 20 atomes de carbone ou bien R^ forme avec R un cycle comme défini ci-dessus; m désigne zéro ou un nombre entier de 1 à 3; R2 représente un groupe alkyle linéaire ou ramifié ayant de 1 Ià 4 atomes de carbone ou bien forme un cycle adjacent saturé j ou aromatique substitué ou non substitué; lorsque m est super rieur à 1, peut représenter des groupes identiques ou ! h différents; / / * I 14 * n désigne zéro ou un nombre entier de 1 à 15.

2. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle contient comme agent de protection contre les radiations lumineuses et notamment contre les rayons U.V.-A au moins une béta amino énone de formule (I) ou (II), selon la revendication 1.

3. Composition selon les revendications 1 et 2, caractérisée par le fait que R désigne un groupe phényle substitué, lauryle, cyclohexyle ou bien, forme avec un hétérocycle , aza-1 cyclotridécane ou aza-1 cycloheptane.

4. Composition selon les revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) est choisi dans le groupe formé par la laurylaminomëthylène-2 cyclohexa-none, la N(triméthyl-2,4,6 anilino)méthylène-2 cyclohexanone, la cyclohexylamino méthylène-2 cyclohexanone, l'/oxo-2 cyclo-hexylidène7-2 aza-1 cyclotridécane, l'^ôxo-2 cyclohexylidène7*-2 aza-1 cycloheptane.

5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisée par le fait que le composé de formule (I) ou (II) est présent dans des proportions comprises entre 0,05 et 15% du poids total de la composition.

6. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient également . d'autres filtres solaires liposolubles ayant une action filtrante vis-à-vis des rayonnements Ü.V.-B.

7. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait gu'elle contient également au moins un corps gras.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que le corps gras est choisi parmi : les huiles miné-ralesrles huiles animales, les huiles végétales, les triglycérides d'acides gras ayant de 6 à 12 atomes de carbone, les triglycérides concrets à 25°C; les esters d'acides gras, les esters gras concrets à 25°C; les cires, les cires de silicone, les huiles hydrogénées concrètes à 25°C, les sucroglycérides; , les oléates, myristates, lanolates et stéarates de Ca, Mg, Zrj et Al. (.1 (f 15 * - » «

9. Composition cosmétique selon l'une quelconque des revendications 2 à 8, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition antisolaire et qu'elle se présente sous forme de solution ou de lotion huileuses, de gel gras ou pommade, éventuellement conditionnée en aérosol.

10. Composition selon l'une quelconque des revendications 2 à 9, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi des épaississants, des adoucissants, des surgraissants, des émollients, des * conservateurs, des parfums, des colorants, des pigments, des polymères cosmétiques, des tensio-actifs oléosolubles.

11. Composition selon l'une quelconque des revendications ! i 1 à 10, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorée stabilisée à la lumière, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition huileuse lavante pour les cheveux ou le corps, un produit de maquillage tel qu'un vernis à ongles, un béton de rouge de lèvres, ou un fond de teint.

12. Procédé de protection de l'épiderme humain contre les rayons Ü.V.-A, caractérisé par le fait que l'on applique sur la peau un composé de formule (I) ou (II) selon la revendication 1, contenu dans un milieu cosmétiquement acceptable. -

13. Procédé de protection de matières organigues natu-. relies ou synthétiques, caractérisé par le fait qu'on leur incorpore une quantité appropriée d'au moins un composé de j formule (I) ou (II) selon la revendication 1. [ 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le J fait que la matière organique est une matière plastique synthé tique.

15. Procédé selon la revendication 13, caractérisé par le If ait que la matière organique est une huile. Dessins!—^L_ planches , - paaes dont —Λ~~ page de garde ^ V ~ pages de description 3. r-s de revendications - a.......descriptif tUXrr.hOîî'g, *3 li 's Charles München