LU81734A1 - DIALYSIS MEMBRANE FILM WITH IMPROVED REPLACEMENT AREA - Google Patents
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Description
Γ : , 1 - 6 - Pos.A3GW31853/57/74 *Γ:, 1 - 6 - Pos.A3GW31853 / 57/74 *
Dialysememb ranhohlfaden mit verbesserter Austauschfläche A k z o nvDialysememb ranhohlfaden with improved exchange area A k z o nv
ArnhemArnhem
Die Erfindung betrifft eine Dialysemembran aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, in Form eines Hohlfadens mit durchgehendem Hohlraum und geschlossener Mantellinie.The invention relates to a dialysis membrane made of cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions, in the form of a hollow thread with a continuous cavity and a closed surface line.
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Aus der DE-PS 736 321 ist ein Hohlfaden aus regenerierter Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, mit einem durchgehendem Hohlraum bekannt.From DE-PS 736 321 a hollow thread made of regenerated cellulose, which has been regenerated from Cuoxam solutions, with a continuous cavity is known.
Aus der US-PS 32 28 877 ist es bekannt, daß die nach der ge-nanntën DE-PS 736 321 hergestellten Hohlfaden als Dialyse- hFrom US-PS 32 28 877 it is known that the hollow thread produced according to the named DE-PS 736 321 as dialysis
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Γ Ί - 7 - Pos.A3GW31853/57/74 membranen und als Membranen zur timgekehrten Osmose geeignet sind.Γ Ί - 7 - Pos.A3GW31853 / 57/74 membranes and are suitable as membranes for reverse osmosis.
* Aus der ÜS-PS 38 88 771 sind Hohlfäden aus Cellulose, die ' aus Cuoxamlösungen regeneriert wurden, bekannt, die eine definierte Membranstruktur aufweisen und entlang des gesamten Achse der Faser eine gleichmäßige Wandstärke und einen genau kreisförmigen Querschnitt aufweisen. Außerdem sind die Hohlfäden verstreckt und weisen eine hohe Zugfestigkeit auf. Obwohl die durch Verstreckung erzielbare höhere Festigkeit sicherlich wünschenswert wäre, ist sie für die Quellbarkeit der Membran und damit für die Wirksamkeit bei der Dialyse von großem Nachteil.* From the ÜS-PS 38 88 771 hollow fibers made of cellulose, which were 'regenerated from Cuoxam solutions, are known, which have a defined membrane structure and have a uniform wall thickness and a precisely circular cross-section along the entire axis of the fiber. In addition, the hollow fibers are stretched and have high tensile strength. Although the higher strength that can be achieved by stretching would certainly be desirable, it is of great disadvantage for the swellability of the membrane and thus for the effectiveness in dialysis.
Bei der Dialyse, beispielsweise bei der Hämodialyse, ist es erforderlich, daß die Membranwände von den Dialyseflüssigkeiten vollständig und ohne Behinderung umspült werden.In dialysis, for example in hemodialysis, it is necessary that the membrane walls are completely washed around by the dialysis fluids and without hindrance.
Werden Dialysemembranen, in Form von Hohlfasern, die zu Bündeln zusammengefaßt sind, eingesetzt, so neigen Hohlfasern % mit genau kreisförmigem Querschnitt in einem Bündel aus erlichen Tausend Hohlfasern mit einer Faserdichte von etwa . 2 500 bis 1.000 je cm leicht dazu, sich auf ihrer ganzen Länge * fest aneinander zu schmiegen, ähnlich dem Glasplatteneffekt zweier planparalleler Platten.If dialysis membranes, in the form of hollow fibers, which are combined into bundles, are used, then hollow fibers tend to have a precisely circular cross section in a bundle of several thousand hollow fibers with a fiber density of approximately. 2,500 to 1,000 per cm easily to nestle tightly along their entire length *, similar to the glass plate effect of two plane-parallel plates.
Durch dieses Aneinanderhaften ist der Zugang der Dialysat-flüssigkeit zu den Zwischenräumen zwischen den Hohlfasern erschwert und die Flächen an denen die Hohlfasern aneinanderhaften, bleiben für den Stoffaustausch ungenutzt, wodurch die Effektivität des Hohlfasermoduls verringert wird.This sticking together makes it difficult for the dialysate liquid to access the spaces between the hollow fibers, and the areas where the hollow fibers stick to one another remain unused for the exchange of materials, which reduces the effectiveness of the hollow fiber module.
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r ' ! ^_ _ I - 8 - Pos.A3GW31853/57/74r '! ^ _ _ I - 8 - Pos.A3GW31853 / 57/74
Die Effektivität einer Dialysemembran hängt bei der Hämodialyse von dem Verhältnis Austauschfläche zum Volumen und von der Konzentrationsdifferenz zwischen den Membranwandseiten » ab. Bisher wurden aber stets nur Hohlfäden mit kreisförmigem v Querschnitt eingesetzt und man hielt von der Kreisform ab weichende Querschnitte für schädlich.The effectiveness of a dialysis membrane in hemodialysis depends on the ratio of exchange area to volume and on the concentration difference between the membrane wall sides ». So far, however, only hollow threads with a circular v cross-section have been used and cross-sections deviating from the circular shape were considered harmful.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine Dialyse-membran aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regeneriert wurde, in Form eines Hohlfadens mit durchgehendem Hohlraum und geschlossener Mantellinie so zu gestalten, daß die Effektivität der Dialyse durch eine besser gestaltete Austauschfläche erhöht wird.The object of the present invention was to design a dialysis membrane made of cellulose, which was regenerated from Cuoxam solutions, in the form of a hollow thread with a continuous cavity and a closed surface line in such a way that the effectiveness of the dialysis is increased by a better designed exchange surface.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Dialysemembran, die da-! durch gekennzeichnet ist, daß in einem Querschnitt senkrecht zur Fadenachse die Differenz der Abstände des Mantels und der Lumenbegrenzung jeweils vom Fadenmittelpunkt sich über den Umfang des Mantels ändert. Unter dem Fadenmittelpunkt soll der Mittelpunkt des Umkreises um den Fadenquerschnitt verstanden werden. Bildet die Mantellinie einen Kreis, so ist deren Mittelpunkt also dann der Fadenmittelpunkt. Bei von der Kreisform abweichenden und unregelmäßig geformten Fadenquerschnitten wird der Kreismittelpunkt als Fadenmittelpunkt angesehen, der den gesamten Fadenquerschnitt umschreibt.This task is solved by a dialysis membrane that! characterized in that in a cross section perpendicular to the thread axis, the difference between the distances of the sheath and the lumen limitation changes from the thread center over the circumference of the sheath. The thread center is to be understood as the center of the circumference around the thread cross-section. If the surface line forms a circle, its center is the center of the thread. In the case of thread cross sections deviating from the circular shape and having an irregular shape, the center of the circle is regarded as the center of the thread, which circumscribes the entire thread cross section.
Eine Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Punkte der Mantellinie keinen allen Punkten gemeinsamen Mittelpunkt haben. Damit werden solche Quer- 'h ' -s- Γ Ί / - 9 - POS.A3GW31853/57/74 > Schnittsformen umfaßt, deren Mantellinien nicht kreisförmig sind.An embodiment of the invention is characterized in that the points of the surface line do not have a center common to all points. Thus, such transverse 'h' -s- Γ Ί / - 9 - POS.A3GW31853 / 57/74> sectional shapes are included, the surface lines of which are not circular.
·* Rach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die Punkte der Mantellinie auf einer Ellipse. Abgesehen da-. von, daß bei gleichem Blutvolumen bei den erfindungsgemäßenIn a preferred embodiment of the invention, the points of the surface line lie on an ellipse. Apart from that. of that with the same blood volume in the invention
Dialysemembranen die Austauschfläche erheblich vergrößert ist und damit schon aus diesem Grunde die Effektivität des Metabolitaustausches wesentlich verbessert wurde, ergibt sich aufgrund der geringeren Blutfilmdicke in der erfindungsgemäßen Dialysemembran eine weitere Verbesserung in der Wirksamkeit bei der Dialyse. Der von kreisrunden Dialysefäden bekannte Effekt des Aneinanderhaftens der Fäden wurde überraschender Weise nicht beobachtet, obwohl ein solcher Effekt hier in stärkerem Maße erwartet werden mußte, als bei kreisrunden Hohlfäden. Offensichtlich richten sich die Fäden zufallsbedingt aus und entgehen somit einer Schichtung.Dialysis membranes, the exchange area is significantly increased and therefore the effectiveness of the metabolite exchange was significantly improved for this reason, due to the lower blood film thickness in the dialysis membrane according to the invention, there is a further improvement in the effectiveness of dialysis. The effect of sticking the threads together, which is known from circular dialysis threads, was surprisingly not observed, although such an effect had to be expected here to a greater extent than with circular hollow threads. Obviously, the threads align themselves randomly and thus avoid stratification.
In einer bevorzugten Aus führungs form liegen die Punkte der Mantellinie auf einer nierenförmig deformierten Ellipse.In a preferred embodiment, the points of the surface line lie on a kidney-shaped deformed ellipse.
Diese Form hat sich deshalb als besonders günstig erwiesen, weil der Hohlfaden eine hervorragende Formstabilität bei ‘ vergrößerter Austauschfläche aufweist.This shape has proven to be particularly favorable because the hollow thread has excellent dimensional stability with an enlarged exchange area.
Erfindungsgemäße Dialysemembranen müssen keineswegs eine symmetrische Form aufweisen. Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß die Punkte der Mantellinie auf dem Umfang eines deformierten Vierecks liegen.Dialysis membranes according to the invention need not have a symmetrical shape. A preferred embodiment of the invention is characterized in that the points of the surface line lie on the circumference of a deformed square.
Unter einem deformierten Viereck soll ein solches Viereck l·Under a deformed quadrilateral, such a quadrilateral should
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! - 10 - Pos.A3GW31853/57/74 verstanden werden, bei dem höchstens die jeweils gegenüber-! liegenden Winkel ungefähr gleich und bei dem die Seiten im | wesentlichen gekrümmt sind.! - 10 - Pos.A3GW31853 / 57/74 can be understood, in which at most the opposite! lying angles approximately equal and at which the sides in are substantially curved.
Ψ j i -k [ Vorzugsweise beträgt die Fläche des Hohlraumquerschnittes -3 2 ; 0,6 . 10 bis 0,8 mm . Bei noch größeren Hohlraumquer schnittsflächen eines von einem Kreisquerschnitt abweichenden Dialysehohlfadens besteht die Gefahr, daß der Hohlfaden zusammenfällt und damit der Durchgang des Blutes unterbrochen wird.Ψ j i -k [The area of the cavity cross section is preferably -3 2; 0.6. 10 to 0.8 mm. With even larger void cross-sectional areas of a dialysis hollow thread deviating from a circular cross-section, there is a risk that the hollow thread will collapse and thus the passage of the blood will be interrupted.
Die Wandstärke beträgt in an sich von Dialysehohlfäden mit Kreisquerschnitt bekannter Weise 1 bis 100yum, vorzugsweise 5 bis 50^,um.The wall thickness in a manner known per se from dialysis hollow filaments with a circular cross section is 1 to 100 μm, preferably 5 to 50 μm.
Zur Erreichung einer guten Formstabilität der Querschnittsformen der erfindungsgemäßen Dialysemembranen weist die Wandstärke auf benachbarten Abschnitten der Mantellinie eine unterschiedliche Dicke auf.To achieve good dimensional stability of the cross-sectional shapes of the dialysis membranes according to the invention, the wall thickness on adjacent sections of the surface line has a different thickness.
Eine andere Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß der Fadenquerschnitt senkrecht zur Fadenachse so ausgebildet ist, daß die Wand der Hohlfaser längs ihres Umfanges mindestens einmal kontinuierlich bis zu einer Maximaldicke zunimmt und bis zu einer Minimaldicke abnimmt.Another embodiment of the invention is characterized in that the thread cross section is formed perpendicular to the thread axis in such a way that the wall of the hollow fiber continuously increases at least once along its circumference to a maximum thickness and decreases to a minimum thickness.
überraschend war es, festzustellen, daß die erfindungsgemäßen Hohlfäden gegenüber Hohlfäden nach dem Stande der Technik bei unveränderter Austauschfläche und Cellulose— menge im Hohlfadenquersahnitt lediglich durch die erfindungsgemäße Verteilung der Cellulosemassen über den Querschnitt eine deutlich erhöhte Clearance für StoffwechselmetaboliteIt was surprising to find that the hollow fibers according to the invention compared to hollow fibers according to the prior art with an unchanged exchange surface and amount of cellulose in the hollow fiber cross-section merely by the inventive distribution of the cellulose masses over the cross-section a significantly increased clearance for metabolic metabolites
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Γ π - 11 - Pos.A3GW31853/57/74 ’ ergaben. Die dickeren Stellen der Hohlfadenmembran ergeben ein stabilisierendes Gerüst für die dünneren Membranteile, ohne auf deren Permeabilität verzichten zu müssen.Γ π - 11 - Pos.A3GW31853 / 57/74 ’. The thicker parts of the hollow fiber membrane provide a stabilizing framework for the thinner membrane parts without having to do without their permeability.
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Das Lumen kann vielgestaltig geformt sein, beispielsweise kreisförmig, elliptisch, dreieckig, viereckig, oder auch vieleckig, wobei die Ecken herstellungsbedingt mehr oder weniger abgerundet sind, In Ausgestaltung der Erfindung weisen bei mehrfacher Zu- und Abnahme der Wanddicke die Bereiche mit Maximaldicke bzw. mit Minimaldicke jeweils etwa gleiche Abstände auf dem Umfang auf. Insbesondere erhält nam dadurch hervorragend stabilisierte Hohlfäden bei drei- vier- und vieleckigen Lumenausbildüngen. Die entstehenden Querschnittsformen können symmetrisch oder asymmetrisch ausgebildet sein.The lumen can be shaped in many ways, for example circular, elliptical, triangular, quadrangular or polygonal, the corners being more or less rounded due to the production. In an embodiment of the invention, the areas with maximum thickness or with have multiple increases and decreases in wall thickness Minimum thickness about the same distances on the circumference. In particular, nam thereby receives excellently stabilized hollow threads with triangular, polygonal and polygonal lumen designs. The resulting cross-sectional shapes can be symmetrical or asymmetrical.
Für die Ausbildung einer guten Stabilisierung ist es besonders vorteilhaft, daß alle Bereiche mit Maximaldicke bzw. mit Minimaldicke untereinander gleich dick sind.For the formation of good stabilization, it is particularly advantageous that all areas with maximum thickness or with minimum thickness are equally thick with one another.
Bei der Hämodialyse werden besonders gerne Hohlfäden mit kreisförmigen Querschnitten eingesetzt. Hier lassen sich in bevorzugter Weise Dialysehohlfäden realisieren, die so gestaltet sind, daß die Wanddicke des Hohlfadens so zu- und abnimmt, daß Fadenumfang und Hohlraumumfang im wesentlichen ' kreisförmig vorliegen und die Mittelpunkte dieser beidenHollow threads with circular cross-sections are particularly popular in hemodialysis. Here, dialysis hollow threads can be realized in a preferred manner, which are designed in such a way that the wall thickness of the hollow thread increases and decreases so that the thread circumference and cavity circumference are essentially 'circular and the centers of these two
Kreise einen Abstand voneinander aufweisen. Der Abstand der Mittelpunkte entspricht 20 bis 80% der Radiendifferenz beider Kreise, vorzugsweise 40 bis 60%.Circles are spaced apart. The distance between the centers corresponds to 20 to 80% of the radius difference between the two circles, preferably 40 to 60%.
Bei den bekannten Dialysehohlfäden, insbesondere bei solchen, deren Querschnitts form als kreisförmig bezeichnet wird, läßtIn the known hollow dialysis threads, especially those whose cross-sectional shape is referred to as circular, can
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! Γ Ί - 12 - Pos.A3GW31853/57/74 - sich die Wanddicke nur dann reduzieren, wenn auch der Durch messer des Hohlfadens entsprechend verringert wird. Oberhalb eines Verhältnisses von Hohltaumdurchmesser zu Wanddicke von * etwa 10, insbesondere ab einem Verhältnis von 25 ist der Hohlfaden instabil und neigt dazu, sich flachzulegen, was bei der Hämodialyse zur Störung des Blutdurchflusses führt.! Γ Ί - 12 - Pos.A3GW31853 / 57/74 - the wall thickness can only be reduced if the diameter of the hollow thread is reduced accordingly. Above a ratio of cavity diameter to wall thickness of * about 10, especially from a ratio of 25, the hollow thread is unstable and tends to flatten out, which leads to a disturbance in blood flow during hemodialysis.
In Ausgestaltung der Erfindung beträgt das Verhältnis von Hohlraumdurchmesser zur Minimaldicke der Wand 25 bis 80, vorzugsweise 40 bis 60. Die Minimaldicke der erfindungsgemäs-sen Hohlfäden beträgt in bevorzugter Weise 3 bis 9yum. Das Verhältnis von Maximaldicke zu Minimaldicke der Hohlfaden-In an embodiment of the invention, the ratio of the cavity diameter to the minimum thickness of the wall is 25 to 80, preferably 40 to 60. The minimum thickness of the hollow threads according to the invention is preferably 3 to 9 μm. The ratio of maximum thickness to minimum thickness of hollow fiber
Iwand beträgt in bevorzugter Aus führungs form der Erfindung 2 bis 6.In a preferred embodiment of the invention, wall is 2 to 6.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstel-The invention also relates to a method for producing
Ilung der erfindungsgemäßen Dialysemembran in Hohlfadenform.Ilung of the dialysis membrane according to the invention in hollow thread form.
Hohlfäden aus regenerierter Cellulose für semipermeable Membranen mit exakter, durch die Spinndüsenform vorgegebener Querschnittsform, die sich zugleich auch durch hervorragende Eigenschaften als semipermeable Membranen auszeichnen und bei denen die mechanischen Festigkeiten nicht beeinträchtigt sind, können vorteilhaft mit Hilfe des Verfahrens hergestellt werden.Hollow threads made of regenerated cellulose for semipermeable membranes with an exact cross-sectional shape predetermined by the spinneret shape, which are also characterized by excellent properties as semipermeable membranes and in which the mechanical strengths are not impaired, can advantageously be produced using the method.
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Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß in einem solchen Verfahren die Hohlfadenspinndüse in * die wässrige Natronlauge eingetaucht ist und das Verhältnis [ von Abzugsgeschwindigkeit des Hohlfadens an der ersten Ab zugswalze zur Ausstoßgeschwindigkeit der Cellulose-Cuoxam-Lösung aus dem Ringschlitz der Hohlfadenspinndüse 1,00 bis 1,05 beträgt und die Richtung des Fadenlaufs von der Hohl- hThe process according to the invention is characterized in that in such a process the hollow thread spinneret is immersed in * the aqueous sodium hydroxide solution and the ratio [of the pulling speed of the hollow thread on the first feed roller to the speed of ejection of the cellulose-Cuoxam solution from the ring slot of the hollow thread spinning nozzle 1.00 is up to 1.05 and the direction of the thread run from the hollow h
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Γ π - 13 - Pos.A3GW31853/57/74 fadenspinndüse zur ersten Abzugswalze einen spitzen Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet.Γ π - 13 - Pos.A3GW31853 / 57/74 thread spinning nozzle to the first take-off roller forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings.
* Bei Verwendung von Hohlfadenspinndüsen mit beliebigem Quer-’ schnitt, erhält man Hohlfäden mit exakt diesen Querschnitten bei so geringen Abweichungen von der idealen Form, wie man sie bisher nicht für möglich gehalten hat.* When using hollow thread spinning nozzles with any cross section, hollow threads with exactly these cross sections are obtained with such small deviations from the ideal shape as was previously not possible.
Werden Hohlfadenspinndüsen für Hohlfäden mit exzentrischem «Are hollow thread spinning nozzles for hollow threads with eccentric «
Querschnitt verwendet, so erhält man im Gegensatz zu Verfahren gemäß dem Stande der Technik keine Verringerung der Exzentrizität. Hinsichtlich der Exzentrizität ist zu sagen, daß diese beim erfindungsgemäßen Verfahren sogar noch verstärkt werden kann, selbst dann, wenn der Faden so abgezogen wird, daß der spitze Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen auf der Seite größerer Wandstärke liegt.Cross-section used, in contrast to methods according to the prior art, no reduction in the eccentricity is obtained. With regard to the eccentricity, it can be said that this can even be increased in the method according to the invention, even if the thread is drawn off in such a way that the acute angle with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings lies on the side of greater wall thickness.
Hier hätte an sich erwartet werden müssen, daß dann eine Abschwächung der Exzentrizität erfolgt.As such, it should have been expected that the eccentricity would then weaken.
Prinzipiell ist auch möglich, beim erfindungsgemäßen Verfahren die Hohlfadenspinndüse im Boden der Koagulationswanne anzuordnen und den Faden nach oben zu spinnen. Auf-* grund der größeren technischen Schwierigkeiten, die sich bei einer solchen Anordnung beim Düsenwechsel, beim Abdichten und Anspinnen ergeben, wird diese Ausführungsform für die Durchführung des Verfahrens eine geringere Bedeutung haben, als die Anordnung der Hohlfadenspinndüse an der Oberfläche des Koagulationsbades.In principle, it is also possible in the method according to the invention to arrange the hollow thread spinning nozzle in the bottom of the coagulation trough and to spin the thread upwards. Due to the greater technical difficulties that arise with such an arrangement when changing the nozzle, when sealing and piecing, this embodiment will be of less importance for the implementation of the method than the arrangement of the hollow fiber spinneret on the surface of the coagulation bath.
Vorzugsweise wird die Hohlfadenspinndüse beim erfindungsge-L - 14 -Preferably, the hollow thread spinneret in the invention is L-14 -
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Γ π - 14 - Pos.A3GW31853/57/74 mäßen Verfahren 5 bis 10 mm tief in die wässrige Natronlauge eingetaucht. Diese Eintauchtiefe reicht bereits aus, um den Faden genügend schnell zu koagulieren, wobei die Hohlfaden-spinndüsenöffnung noch gut in der durch die Cuoxamlösung * tiefblau gefärbten Natronlauge beobachtet werden kann.Γ π - 14 - Pos.A3GW31853 / 57/74 dipped 5 to 10 mm deep in the aqueous sodium hydroxide solution. This immersion depth is already sufficient to coagulate the thread quickly enough, whereby the hollow thread spinning nozzle opening can still be observed well in the caustic soda solution colored deep blue by the Cuoxam solution *.
Die ersta Abzugswalze wird beim erfindungsgemäßen Verfahren so angeordnet, daß der gesponnene Hohlfaden, wenn er aus der Hohlfadenspinndüse austritt, nicht senkrecht nach unten geführt wird, sondern sie wird um eine solche Strecke versetzt angeordnet, daß die Richtung des Fadenlaufs von der Hohlfadenspinndüse zur ersten Abzugswalze einen spitzen Winkel mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen bildet. Vorzugsweise beträgt dieser spitze Winkel zwischen 15° und 70°.The first draw-off roller is arranged in the method according to the invention in such a way that the spun hollow thread, when it emerges from the hollow-thread spinning nozzle, is not guided vertically downwards, but rather is arranged offset by such a distance that the direction of the thread run from the hollow-thread spinning nozzle to the first draw-off roller forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings. This acute angle is preferably between 15 ° and 70 °.
Im Koagulationsbad wird beim erfindungsgemäßen Verfahren der frisch gesponnene Hohlfaden nur unter Anwendung sehr geringer Spannungen transportiert. Vorzugsweise beträgt die Umfangsgeschwindigkeit der hinter der ersten Abzugswalze angeordneten zweiten Abzugswalze nur 90 bis 98% der Umfangsgeschwindigkeit der ersten Abzugswalze. Dadurch wird ein geringer Schrumpf des frisch gesponnenen Hohlfadens bewirkt, während bei den Verfahren nach dem Stande der Technik bereits unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse der Hohlfaden verstreckt wird.In the process according to the invention, the freshly spun hollow fiber is transported in the coagulation bath only using very low tensions. The circumferential speed of the second draw-off roller arranged behind the first draw-off roller is preferably only 90 to 98% of the circumferential speed of the first draw-off roller. This causes a small shrinkage of the freshly spun hollow thread, while in the prior art methods the hollow thread is stretched immediately after leaving the spinneret.
Bisher war man der Ansicht, daß für die Herstellung von Hohlfäden, insbesondere solchen, die als semipermeable Membranen dienen sollen, und die Durchmesser von ca. 50 bis l.OOOyum bei Wandstärken von 10 bis ca. 200^,um aufwei- - 15 -So far, it was believed that for the production of hollow threads, in particular those which are intended to serve as semipermeable membranes, and the diameters from approx. 50 to 100,000 with wall thicknesses from 10 to approx.
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- 15 - Pos.A3GW31853/57/74 sen, nur mit Hohlfadenspinndüsen hergestellt werden können, deren Abmessungen ein Vielfaches, beispielsweise das 10 bis 50-fache der Hohlfadenabmessungen betragen. Im Rahmen der Erfindung werden vorzugsweise Hohlfadenspinndüsen ein- gesetzt, bei denen das Verhältnis der Abmessungen des Ringschlitzes der Hohlfadenspinndüse das 2,5 bis 6-fache der Abmessung des fertigen Hohlfadens beträgt.- 15 - Pos.A3GW31853 / 57/74 sen, can only be produced with hollow thread spinning nozzles, the dimensions of which are a multiple, for example 10 to 50 times the hollow thread dimensions. In the context of the invention, hollow thread spinneret nozzles are preferably used in which the ratio of the dimensions of the ring slot of the hollow thread spinning nozzle is 2.5 to 6 times the dimension of the finished hollow thread.
Der Cellulosegehalt der Cellulose-Cuoxamlösung weicht im allgemeinen nicht von dem Cellulosegehalt ab, den die Cellu-lose-Cuoxam-Spinnlösungen aufweisen, die üblicherweise zur Regeneration der Cellulose eingesetzt werden. Vorzugsweise beträgt der Cellulosegehalt jedoch 6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Lösung. Der NaOH-Gehalt der Natronlauge kann in weiteren Grenzen schwanken. Bevorzugt soll er jedoch zwischen 10 und 20 Gew.-% liegen, um eine ausreichend schnelle Bildung der Normann-Cellulose zu gewährleisten, die die Verfestigung des Hohlfadens einleitet.The cellulose content of the cellulose-cuoxam solution generally does not deviate from the cellulose content which the cellulose-cuoxam spinning solutions have, which are usually used for the regeneration of the cellulose. However, the cellulose content is preferably 6 to 10% by weight, based on the weight of the solution. The NaOH content of the sodium hydroxide solution can fluctuate within further limits. However, it should preferably be between 10 and 20% by weight in order to ensure a sufficiently rapid formation of the Normann cellulose, which initiates the solidification of the hollow thread.
Sofern der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Hohlfaden verstreckt werden soll oder verstreckt werden muß, wird diese Verstreckung in zweckmäßiger Weise beim Durchgang durch die Nachbehandlungsbäder ausgeführt.If the hollow thread produced by the process according to the invention is to be stretched or has to be stretched, this stretching is expediently carried out when passing through the aftertreatment baths.
Hergestellt werden die erfindungsgemäßen Hohlfäden durch Koagulation einer aus einer Hohlfadendüse extrudierten Cellulose-Cuoxamlösung in verdünnter Natronlauge, wobei die Spinnlösung unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse in das Koagulationsbad geleitet wird. Zur Ausbildung des durchgehenden Hohlraumes wird durch die zentrale Vohrung in bekannter Weise eine hohlraumbildende Flüssigkeit geleitet, L·The hollow threads according to the invention are produced by coagulation of a cellulose-cuoxam solution extruded from a hollow thread nozzle in dilute sodium hydroxide solution, the spinning solution being passed into the coagulation bath immediately after leaving the spinneret. To form the continuous cavity, a cavity-forming liquid is passed through the central hole in a known manner, L
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Γ π .Γ π.
- 16 - Pos.A3GW31853/57/74 beispielsweise Halogenkohlenwasserstoffe/ Kohlenwasserstoffe und Ester, wobei Isopropylmyristat sich als vorteilhaft erwiesen hat. Es hat sich aber auch gezeigt, daß Wasser und wässrige Lösungen, beispielsweise Lösungen von Carboxymethyl-cellulosesalzen hervorragend als hohlraumbildende Flüssigkeiten geeignet sind.- 16 - Pos.A3GW31853 / 57/74 for example halogenated hydrocarbons / hydrocarbons and esters, where isopropyl myristate has proven to be advantageous. However, it has also been shown that water and aqueous solutions, for example solutions of carboxymethyl cellulose salts, are outstandingly suitable as cavity-forming liquids.
Die Ausbildung der erfindungsgemäßen Hohlfadenform wird durch Verwendung einer Hohlfadendüse mit entsprechend angeordneten I Spinnschlitzen und einer zentralen Bohrung für die Zuführung der hohlrauiribildenden Flüssigkeit erreicht. So können erfin-| dungsgemäße Hohlfäden mit dem in Figur 4 dargestellten Quer- ! schnitt mit einer Spinndüse mit einem exzentrischen Spinn schlitz und exzentrisch angeordneter Bohrung für die Zufüh·-rung der hohlraumbildenden Flüssigkeit hergestellt werden.The formation of the hollow thread shape according to the invention is achieved by using a hollow thread nozzle with correspondingly arranged I spinning slots and a central bore for the supply of the hollow gray-forming liquid. So inventions | Hollow threads according to the invention with the transverse thread shown in FIG. 4! cut with a spinneret with an eccentric spinning slot and eccentrically arranged bore for the supply of the cavity-forming liquid.
Für anders · geformte Querschnitte kann man Spinndüsen mit [geeigneten Spinnschlitzen und Zentralbohrungsanordnungen hersteilen, die sich aufgrund des gewünschten Querschnittes j ohne weiteres ergeben.For differently shaped cross sections, spinnerets can be produced with [suitable spinning slots and central bore arrangements, which are readily obtained due to the desired cross section j.
ij ) \ Um beispielsweise die gewünschte elliptische Form zu errei- | chen, wird die Ellipse an der Spinndüse mit einem größeren | . Achsenverhältnis große Achse zur kleinen Achse gewählt, als es der Ellipse entspricht, die den Querschnitt des Hohlfadens bilden soll.ij) \ For example, to achieve the desired elliptical shape Chen, the ellipse at the spinneret is given a larger | . Axis ratio of the major axis to the minor axis was chosen as it corresponds to the ellipse that is to form the cross section of the hollow thread.
Für andere Querschnittsformen werden Hohlfadenspinndüsen i| eingesetzt, deren Spinnschlitze entsprechend der gewünschten 3 Form.angeordnet sind, beispielsweise als schiefes Viereck, jj . o.ä.' Die Breite der Spinnschlitze wird, sofern es erwünscht \ ist, daß die Wandstärke auf benachbarten Abschnitten der ij ! Z-x | |_ - 17 - r ί - 17 - Pos.A3GW31853/57/74For other cross-sectional shapes, hollow thread spinning nozzles i | used, the spinning slots are arranged according to the desired 3 form. For example, as a crooked square, yy. or similar The width of the spinning slots, if it is desired, is that the wall thickness on adjacent sections of the ij! Z-x | | _ - 17 - r ί - 17 - Pos.A3GW31853 / 57/74
Mantellinie eine unterschiedliche Dicke aufweist, abschnittsweise breiter und enger gestaltet.Surface line has a different thickness, wider and narrower sections.
* Auch für die erfindungsgemäße Dialysemembran ist es möglich, die Wand des Hohlfadens zwei- oder mehrschichtig auszubilden, wie es im einzelnen in den deutschen Patentanmeldungen P 26 27 858, P 27 05 735 und P 27 05 733 beschrieben ist, um die Lecksicherheit zu erhöhen oder um eine Oberflächenschicht zu erhalten, die chemisch modifizierte Cellulose enthält, oder um in der Membranwand Adsorbentien einzulagern.* It is also possible for the dialysis membrane according to the invention to form the wall of the hollow thread in two or more layers, as described in detail in German patent applications P 26 27 858, P 27 05 735 and P 27 05 733, in order to increase the security against leaks or to obtain a surface layer that contains chemically modified cellulose, or to store adsorbents in the membrane wall.
In den Figuren 1 bis 6 sind erfindungsgemäße Dialysehohlfäden dargestellt, wobei darauf hingewiesen wird, daß die Maßverhältnisse bewußt übertrieben gezeichnet wurden, um die wesentlichen Merkmale der Erfindung zu verdeutlichen.FIGS. 1 to 6 show hollow dialysis threads according to the invention, it being pointed out that the dimensions have been deliberately exaggerated in order to clarify the essential features of the invention.
In der Figur 7 ist das erfindungsgemäße Verfahren schematisch dargestellt.The method according to the invention is shown schematically in FIG.
Die Figur 1 zeigt einen Querschnitt senkrecht zur Fadenachse der erfindungsgemäßen Dialysemembran, wobei die Punkte der Mantellinie auf einer Ellipse liegen. 1 ist die aus Cellulose, die aus Cuoxam-Lösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2. Die Länge der großen Achse der Ellipse ist mit a und die Länge der kleinen Achse der Ellipse ist mit b bezeichnet.FIG. 1 shows a cross section perpendicular to the thread axis of the dialysis membrane according to the invention, the points of the surface line lying on an ellipse. 1 is the membrane wall of the hollow fiber consisting of cellulose which has been regenerated from Cuoxam solutions. The length of the major axis of the ellipse is designated by a and the length of the minor axis of the ellipse is designated by b.
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Γ Ί - 18 - Pos.A3GW31853/57/74Γ Ί - 18 - Pos.A3GW31853 / 57/74
Die Figur 2 zeigt einen Querschnitt senkrecht zur Fadenachse der erfindungsgemäßen Dialysemembran, wobei die Punkte auf der Mantellinie auf ei-* ner nierenförmig deformierten Ellipse liegen.FIG. 2 shows a cross section perpendicular to the thread axis of the dialysis membrane according to the invention, the points on the surface line lying on a kidney-shaped deformed ellipse.
1 ist die aus Cellulose, die aus Cuoxam-Lö-sungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.1 is the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose that has been regenerated from Cuoxam solutions.
Die Figur 3 zeigt einen Querschnitt senkrecht zur Fadenachse der erfindungsgemäßen Dialysemembran, wobei die Punkte der Mantellinie auf dem Umfang eines deformierten Vierecks liegen.FIG. 3 shows a cross section perpendicular to the thread axis of the dialysis membrane according to the invention, the points of the surface line lying on the circumference of a deformed square.
! Benachbarte Seiten des Vierecks weisen eine unterschiedliche Dicke auf. Auch hier ist 1 die aus Cellulose, die aus Cuoxam-Lösungen regeneriert wurde, bestehende Membranwand der Hohlfaser 2.! Adjacent sides of the rectangle have different thicknesses. Here, too, 1 is the membrane wall of the hollow fiber 2 consisting of cellulose that has been regenerated from Cuoxam solutions.
Die Figur 4 zeigt einen Hohlfaden, mit kreisförmigem Hohlraum und kreisförmigem Fadenquerschnitt. Die Mittelpunkte beider Kreise sind im Abstand voneinander angeordnet, so daß deutlich sicht-’ bar ein Bereich von maximaler Wanddicke kon tinuierlich in einen Bereich minimaler Wanddicke übergeht. 1 ist die aus regenerierter Cellulose bestehende Hohlfadenwand, während 2 den Hohlraum darstellt.FIG. 4 shows a hollow thread with a circular cavity and a circular thread cross section. The centers of the two circles are spaced from each other so that a clearly visible area continuously changes from a maximum wall thickness to a minimum wall thickness. 1 is the hollow filament wall consisting of regenerated cellulose, while 2 represents the hollow space.
Die Figur 5 zeigt einen Hohlfaden mit dreieckigem Lumen, wobei die Ecken abgerundet sind. Maximaldicken und Minimaldicken sind in etwa gleichen Abständen voneinander angeordnet, wobeiFIG. 5 shows a hollow thread with a triangular lumen, the corners being rounded. Maximum thicknesses and minimum thicknesses are arranged at approximately equal distances from one another, whereby
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Γ Ί - 19 - Pos.A3GW31853/57/74 alle drei Bereiche mit Maximaldicke bzw. mit Minimaldicke untereinander gleich dick sind.Γ Ί - 19 - Pos.A3GW31853 / 57/74 all three areas with maximum thickness or with minimum thickness are equally thick with each other.
Auch hier Èt 1 die aus regenerierter Cellulose bestehende Hohlfadenwand/ während 2 den Hohlraum darstellt.Here too, 1 represents the hollow filament wall made of regenerated cellulose / while 2 represents the hollow space.
Die Figur 6 zeigt den Querschnitt eines erfindungsgemäßenFigure 6 shows the cross section of an inventive
Dialysemembranhohlfadens mit viereckigem Lumen, bei dem die Wanddicke des Hohlfadens längs ihres Umfanges zweimal kontinuierlich bis zu einer Maximaldicke zunimmt und dann zweimal bis zu einer Minimaldicke abnimmt.Hollow dialysis membrane thread with a square lumen, in which the wall thickness of the hollow thread increases twice continuously along its circumference to a maximum thickness and then decreases twice to a minimum thickness.
Die Maximaldicke ist an dem Punkt erreicht, an dem die kontinuierliche Zunahme in eine kontinuierliche Abnahme übergeht. Die Minimaldicke ist bei dieser Membran nicht nur auf einen Punkt begrenzt, sondern bleibt in einem Bereich minimaler Wanddicke konstant. Auch hier ist 1 die aus regenerierter Cellulose bestehende Hohlfadenwand, während 2 den Hohlraum darstellt.The maximum thickness is reached at the point where the continuous increase changes into a continuous decrease. The minimum thickness of this membrane is not limited to just one point, but remains constant in an area of minimal wall thickness. Here too, 1 is the hollow filament wall consisting of regenerated cellulose, while 2 represents the hollow space.
' Erfindungsgemäß lassen sich eine Vielzahl von Querschnitts formen für erfindungsgemäße Dialysemembranhohlfäden dar-stellen. In den Figuren 1 bis 6 sind nur einige typische Formen dargestellt. Beispielsweise werden auch entsprechende Querschnitte, deren Lumen Fünfecke oder Vielecke bilden, durch Bereiche maximaler Wanddicke so stabilisiert, daß ein beachtlicher Anteil der Austauschfläche mit deutlich geringerer Wandstärke gestaltet werden kann und eine Verbesserung der Effektivität der Membran bei der Hämodialyse mit sich bringt. Analog wie in Figur 6 gezeigt wird, kannAccording to the invention, a large number of cross-sectional shapes for hollow dialysis membrane threads according to the invention can be represented. Only a few typical shapes are shown in FIGS. 1 to 6. For example, corresponding cross-sections, the lumens of which form pentagons or polygons, are stabilized by areas of maximum wall thickness so that a considerable proportion of the exchange surface can be designed with a significantly smaller wall thickness and improve the effectiveness of the membrane in hemodialysis. Analogously as shown in FIG. 6,
•L L · - » - J• L L · - »- J
- 20 - Pos.A3GW31853/57/74 auch der Punkt maximaler Wanddicke zu einem Bereich konstanter maximaler Wanddicke ausgedehnt sein. Die Bereiche konstanter Wanddicken sollen dabei im Höchstfälle weniger als die Hälfte des Umfanges betragen.- 20 - Pos.A3GW31853 / 57/74 the point of maximum wall thickness can be extended to a range of constant maximum wall thickness. The areas of constant wall thicknesses should at most be less than half of the circumference.
Figur 7 In dem Schema der Figur 7 ist im einzelnen der Ablauf des Verfahrens gezeigt.FIG. 7 The sequence of the method is shown in detail in the diagram in FIG. 7.
Die Cellulose-Cuoxam-Spinnlösung 1 und die hohlraumbildende Flüssigkeit 2, beispielsweise Isopro-pylmyristat oder Paraffinöl werden der Hohlfaden-spinndüse 3 zugeführt. Diese Hohlfadenspinndüse 3 taucht in die durch die Koagulationswanne 4 geleitete wässrige Natronlauge ein. Der aus der Hohlfadenspinndüse 3 kommende Hohlfaden 5 wird an der ersten Abzugswalze 6 abgelenkt und über die zweite Abzugswalze 7 den Nachbehandlungsbädern zugeführt.The cellulose-Cuoxam spinning solution 1 and the cavity-forming liquid 2, for example isopropyl myristate or paraffin oil, are fed to the hollow fiber spinning nozzle 3. This hollow fiber spinning nozzle 3 is immersed in the aqueous sodium hydroxide solution passed through the coagulation trough 4. The hollow thread 5 coming from the hollow thread spinning nozzle 3 is deflected on the first draw-off roller 6 and fed to the aftertreatment baths via the second draw-off roller 7.
Die Fadenlaufrichtung zwischen der ersten Abzugswalze 6 und der Hohlfadenspinndüse 3 bildet mit der Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen einen spitzen Winkel. Die Nachbehandlungsbäder sind zweckmäßig als Wannen ausgebildet von denen in der Skizze beispielsweise zwei gezeigt sind (8; 14) .The direction of thread travel between the first take-off roller 6 and the hollow thread spinning nozzle 3 forms an acute angle with the axis of the hollow thread spinning nozzle openings. The post-treatment baths are expediently designed as tubs, two of which are shown in the sketch, for example (8; 14).
In den Nachbehandlungsbädern sind Umlenkwalzen 9 angeordnet. Die angetriebenen Walzen 10; 11; 12 ‘ und 13 werden mit steigender Umfangsgeschwindig keit angetrieben, wodurch der Hohlfaden 5 in dem gewünschten Ausmaß verstreckt wird. Über eine letzte Umlenkwalze wird der gewaschene Hohlfaden 5 in den Trockner 15 geleitet, dort getrocknet und in der Aufwicklung 16 zu Spulen aufgewickelt.Deflection rollers 9 are arranged in the aftertreatment baths. The driven rollers 10; 11; 12 'and 13 are driven with increasing peripheral speed, whereby the hollow thread 5 is stretched to the desired extent. The washed hollow thread 5 is passed into the dryer 15 via a last deflecting roller, dried there and wound up into bobbins in the winding 16.
- 21 - u- 21 - u
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i r ί - 21 - Pos.A3GW31853/57/74i r ί - 21 - Pos.A3GW31853 / 57/74
In den nachfolgenden Beispielen wird die Erfindung weiter erläutert: » Beispiel 1 - Herstellung einer erfindungsgemäßen ellipti-sehen Dialysemembran.The invention is explained further in the following examples: »Example 1 - Production of an elliptical dialysis membrane according to the invention.
Aus einer Hohlfadendüse, deren Spinnschlitz elliptisch geformt war, derart, daß die Länge der großen Achse der Ellipse das 2,7-fache der Länge der kleinen Achse betrug und deren Innenbohrung elliptisch mit dem gleichen Achsenverhältnis geformt war, wurde eine Cuoxam-Cellulose-Lösung mit einer Cellulose-Konzentration von 8,9 Gew.-% ausgepreßt. Die Breite der Spinnschlitze waren bei der verwendeten Hohlfadendüse überall gleich . Die Länge der großen Achse der Ellipse betrug das 10-fache der Breite der Spinnschlitze.A Cuoxam cellulose solution was made from a hollow thread nozzle whose spinning slot was elliptically shaped so that the length of the major axis of the ellipse was 2.7 times the length of the minor axis and whose inner bore was elliptically shaped with the same axis ratio with a cellulose concentration of 8.9% by weight. The width of the spinning slots were the same everywhere with the hollow thread nozzle used. The length of the major axis of the ellipse was 10 times the width of the spinning slots.
Durch die Innenbohrung wurde als hohlraumbildende Flüssigkeit Isopropylmyristat gepreßt.Isopropyl myristate was pressed through the inner bore as the cavity-forming liquid.
Die Düse wird so angebracht, daß die Ausströmöffnungen sich 5 mm unterhalb der Fällbadoberfläche von 12,5%-iger NaOH befinden.The nozzle is attached so that the outflow openings are 5 mm below the surface of the precipitation bath of 12.5% NaOH.
Die aus der Düse austretenden hohlfadenbildenden Massen werden in einem Winkel von 40° zur Achse der Hohlfadenspinndüsenöffnungen der im Fällbad befindlichen ersten Abzugswalze zugeführt, nach dem Auftauchen hinter dieser Walze über eine zweite Abzugswalze geführt. Dabei beträgt die Austrittsgeschwindigkeit der hohlfadenbildenden Cellulosemasse 30,9 m/min, die Umfangsgeschwindigkeit der * ersten Walze 30,9 m/min und die Umfangsgeschwindigkeit der zweiten Walze 30,26 m/min.The hollow filament-forming masses emerging from the nozzle are fed at an angle of 40 ° to the axis of the hollow filament spinneret openings of the first draw-off roller located in the precipitation bath and, after emerging behind this roller, are guided over a second draw-off roller. The exit speed of the hollow fiber-forming cellulose mass is 30.9 m / min, the peripheral speed of the * first roller is 30.9 m / min and the peripheral speed of the second roller is 30.26 m / min.
Danach wird der Hohlfaden durch die üblichen FolgebäderThen the hollow thread is passed through the usual subsequent baths
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r π - 22 - Pos.A3GW31853/57/74 zum Entfernen des Kupfers geführt. Nach einem weiteren Natronlaugebad folgt eine Wasserwäsche, eine Schwefelsäurewäsche, sowie weitere Wasserwäschen. Die Reduzierung des • Hohlfadendurchmessers auf die gewünschten Abmessungen erfolgt durch Verstrecken in den Folgebädern.r π - 22 - Item A3GW31853 / 57/74 to remove the copper. After another sodium hydroxide bath, there is a water wash, a sulfuric acid wash and further water washes. The hollow thread diameter is reduced to the required dimensions by stretching in the subsequent baths.
Der Hohlfaden wurde in einem Trommeltrockner getrocknet und trocken auf eine Kreuzspule gewickelt.The hollow thread was dried in a drum dryer and wound dry on a cheese.
Es wurden Hohlfäden mit elliptischem Querschnitt erhalten.Hollow threads with an elliptical cross section were obtained.
Die große Achse der Ellipse betrug 290^um und die kleine Achse 160^um. Die über den Umfang gleiche Yiandstärke betrug 17^ um.The major axis of the ellipse was 290 ^ µm and the minor axis was 160 ^ µm. The same thickness over the circumference was 17 ^ .mu.m.
Der Hohlfaden hatte eine Zugfestigkeit, gemessen bei 50% Luftfeuchtigkeit und 23°C von 24 . 10 J cN/mrn und eine Dehnung von 23%. Die Doppelbrechung Δ n betrug 0,016.The hollow fiber had a tensile strength, measured at 50% humidity and 23 ° C of 24. 10 J cN / mrn and an elongation of 23%. The birefringence Δ n was 0.016.
Beispiel 2 - Herstellung einer erfindungsgemäßen Dialyse-membran mit exzentrischem Querschnitt.Example 2 - Production of a dialysis membrane according to the invention with an eccentric cross-section.
Analog Beispiel 1 wurden Hohlfäden mit exzentrischem Querschnitt erhalten, wie er in Figur 4 dargestellt ist.Analogously to Example 1, hollow fibers with an eccentric cross section were obtained, as shown in FIG. 4.
Aus einer Hohlfadendüse, wie sie oben für einen Querschnitt gemäß Figur 4 beschrieben ist, wurde eine Cuoxam-Cellulose-Lösung mit einer Cellulose-Konzentration von 8,9 • Gew.-% ausgepreßt. Durch die Innenbohrung wurde als hohl raumbildende Flüssigkeit Isopropylmyristat gepreßt. Die extrudierte Spinnlösung trat unmittelbar nach Verlassen der Spinndüse in ein Fällbad ein, welches 135 g/1 Natriumhydroxid, 6 g/1 Ammoniak und 4 g/1 Kupfer enthielt.A Cuoxam cellulose solution with a cellulose concentration of 8.9% by weight was pressed out of a hollow thread nozzle as described above for a cross section according to FIG. Isopropyl myristate was pressed through the inner bore as a cavity-forming liquid. Immediately after leaving the spinneret, the extruded spinning solution entered a precipitation bath which contained 135 g / 1 sodium hydroxide, 6 g / 1 ammonia and 4 g / 1 copper.
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Γ π - 23 - Pos.A3GW31853/57/74Γ π - 23 - Pos.A3GW31853 / 57/74
Die Temperatur des Fällbades betrug 23 °C. Nach der Umwand-lung in den Normanncelluloselomplex wurde der erhaltene Faden durch die üblichen Bäder zur Nachbehandlung geführt.The temperature of the precipitation bath was 23 ° C. After the conversion into the Norman cellulose complex, the thread obtained was passed through the usual baths for post-treatment.
Er wurde auf einem Trommeltrockner getrocknet und trocken auf eine Kreuzspule gewickelt.It was dried on a tumble dryer and wound dry on a cheese.
Die minimale Wanddicke der erhaltenen Hohlfäden betrug 6^um, während die maximale Wanddicke 26^um betrug. Der Innendurchmesser des Hohlraumes betrug 215yum.The minimum wall thickness of the hollow fibers obtained was 6 μm, while the maximum wall thickness was 26 μm. The inside diameter of the cavity was 215yum.
Beispiel 3 - Verwendung der erfindungsgemäßen Dialysemembran mit exzentrischem Querschnitt zur Hämodi alys e.Example 3 - Use of the Dialysis Membrane According to the Invention With an Eccentric Cross Section for Hemodialys e.
Aus diesen Hohlfäden mit exzentrischem Querschnitt wurden Hohlfadenbündel hergestellt, die in einen Hohlfadentestdialysator eingebaut und unter Standardbedingungen geprüft wurden.Hollow thread bundles were produced from these hollow fibers with an eccentric cross section, which were installed in a hollow thread test dialyzer and tested under standard conditions.
Die Testmethode ist beschrieben in "Evaluation of Hemodia-lysers and Dialysis Membranes" Report of a study group for the artificial kidney - chronic uremia program 1977; ' Elias Klein et al. US-Department of Health Education andThe test method is described in "Evaluation of Hemodialysers and Dialysis Membranes" Report of a study group for the artificial kidney - chronic uremia program 1977; 'Elias Klein et al. U.S. Department of Health Education and
Welfare. Bethesda, Maryland 20014. Publication No. NIH 77-1294.Welfare. Bethesda, Maryland 20014. Publication No. NIH 77-1294.
’ Verglichen wurden die nach Beispiel 2 hergestellten erfin dungsgemäßen Dialysemembranen mit handelsüblichen Dialysehohlfäden aus Cellulose, die aus Cuoxamlösungen regene-' riert wurde. Der Innendurchmesser der handelsüblichen’The inventive dialysis membranes produced according to Example 2 were compared with commercially available hollow dialysis fibers made of cellulose, which was regenerated from Cuoxam solutions. The inside diameter of the commercially available
Dialysehohlfäden betrug 215^um, die Wandstärke 16^um. Der Lösungsfluß betrug 200 ml/min . m^, der Dialysatfluß l·' - 24 - 2 i t - 24 - Pos.A3GW31853/57/74 500 ml/min . m . Die Ultrafiltrationsrate betrug bei han- 2 delsüblichen Hohlfäden 3,0 ml/h . m .mm Hg, die Harnstoff clearance 140 ml/min. Bei erfindungsgemäßen Dialyse- * hohlfäden wurden ermittelt: ' 2Hollow dialysis threads were 215 µm, the wall thickness 16 µm. The solution flow was 200 ml / min. m ^, the dialysate flow l '' - 24 - 2 i t - 24 - Pos.A3GW31853 / 57/74 500 ml / min. m. The ultrafiltration rate for commercially available hollow filaments was 3.0 ml / h. m .mm Hg, the urea clearance 140 ml / min. In the case of dialysis * hollow filaments according to the invention, the following were determined: '2
Ultrafiltrationsrate 4,0 ml/h . m . mm Hg.Ultrafiltration rate 4.0 ml / h. m. mm Hg.
Harnstoffclearance 165 ml/min.Urea clearance 165 ml / min.
Die Fäden sind formstabil und zeigen keinen Ansatz zur Flachlegung. Die Querschnittsflächen der handelsüblichen und der erfindungsgemäßen Hohlfäden sind untereinander gleich.The threads are stable and show no approach to lay flat. The cross-sectional areas of the commercially available and the hollow fibers according to the invention are identical to one another.
Ähnlich gute Ergebnisse wurden mit der nach Beispiel 1 hergestellten erfindungsgemäßen Dialysemembran erhalten.Similar good results were obtained with the dialysis membrane according to the invention produced according to Example 1.
ff
L JL J
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