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KR970011099B1 - 폴리에스테르와 아크릴 중합체의 혼합물을 함유하는 잉크조성물 - Google Patents

폴리에스테르와 아크릴 중합체의 혼합물을 함유하는 잉크조성물 Download PDF

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KR970011099B1
KR970011099B1 KR1019900700664A KR900700664A KR970011099B1 KR 970011099 B1 KR970011099 B1 KR 970011099B1 KR 1019900700664 A KR1019900700664 A KR 1019900700664A KR 900700664 A KR900700664 A KR 900700664A KR 970011099 B1 KR970011099 B1 KR 970011099B1
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South Korea
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polymer
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휴 가이 판
개리 웨인 캐리어
로베카 레이드 스토클
프랭크 조셉 토토리치
리차드 개어리 울프
Original Assignee
이스트만 케미컬 컴퍼니
알. 더블유. 보우르니, 쥬니어
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Abstract

내용없음.

Description

[발명의 명칭]
폴리에스테르와 아크릴 중합체의 혼합물을 함유하는 잉크조성물
[발명의 상세한 설명]
[발명의 영역]
본 발명의 물에 분산가능한 선형의 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드와 아크릴 중합체를 함유하며 인쇄 잉크에 유용한 신규의 중합체혼합물에 관한 것이다.
[발명의 배경]
물에 분산가능한 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드를 함유하는 잉크가 당업계에 공지되었다(예를 들어 미합중국 특허 제4,704,309호 및 제4,738,785호 참조). 이러한 중합 물질을 함유하는 잉크는 여러 가지의 기판에 잘 붙고 점도 범위가 광번위한 것과 같은 많은 바람직한 특성을 갖는다. 그러나, 수성 잉크내에 상기 중합 물질을 사용하여 얻은 장점에도 불구하고, 이러한 중합체가 있는 수성 잉크는 이것만으로도 여러용도에 있어 중대한 문제점; 즉 내수성이 나쁘고 블럭 내성(block resistance)이 나쁜 문제점들을 갖는다(예를 들어 일본국 kokai 57-10663 참조). 내수성 및 블럭 내성이 우수하면서 물에 분산가능한 폴리에스테르 또는 폴리에스테르아미드를 사용하여 얻은 기타 장점들을 유지하는 물질을 갖는 것이 매우 바람직하다.
[발명의 요약]
전기한 바와 같은 물에 분산가능한 폴리에스테르 물질이 아크릴 중합체와 혼합될때 물에 분산가능한 폴리에스테르 물질만을 사용하여 얻은 장점들은 희생시키지 않으면서 우수한 내수성 및 블럭 내성을 잉크조성물에 제공한다는 것이 발견되었다. 이러한 중합체 혼합물은 물을 기본으로 하는 잉크, 잉크 오버프린트(overprint) 및 잉크 프라이머(primers)를 제조하는데 사용될 수 있는데, 이들은 본 원에서 "잉크 조성물"로서 언급된다. 특허, 본 발명은
(A) 선형의 분자 구조내에서 카보닐옥시 결합 그룹(즉, 구조식의 에스테르 그룹)을 가지며 80%의 결합그룹이 카보닐아미도 결합 그룹(즉, 구조식의 아미드그룹)이고 고유점도가 100㎖의 용매내 0.25그램의 중합체 농도 및 25℃에서 60/40 중량부의 페놀/테트라클로로에탄 용액으로 측정된 약 0.1-1.0이며 하이드록시에 대해 실질적으로 동물 바울인 산 상당량(100mole%) 및 아미노 상당량(100mole%)을 함유하고 다음(a), (b), (c) 및 (d)로부터 선택된 반응물의 반응 생성물 또는 이것의 에스테르 형성 유도체나 에스테르아미드 형성 유도체로 구성되며 물에 퍼지거나 분산가능한 하나이상의 중합체 및
(B) 모든 아크릴/폴리에트테르 중합체 고체에 대해 약 60.40중량%의 최대 아크릴 중합체 농도로 물에 분산가능한 폴리에스테르와 컴패터블하며 (A) 및 (B) 성분의 총 중량에 기초하여 약 10-55%인 아크릴 중합체 이루어진 중합체 혼합물에 관한 것인데 상기 언급된 mole%는 200mole%에 상당하는 모든 산, 하이드록실 및 아미노의 총 상당량에 기준한다;
(a) 이기능기를 지닌 최소한 하나의 디카복실산;
(b) 방향족 또는 지환족 중심에 부착된 최소한 하나의 금속 설포네이트 그룹을 갖는 최소한 하나의 이기능기의 설포모노머 약 4-25mole%;
(c) (1) 다음 구조식인 폴리(에틸렌 글리콜)이
[식중, n은 2- 약 500인 정수 최소한 15mole%이거나, 또는
(2) 다음 구조식의 폴리(에틸렌 글리콜)이
[식중, n은 2- 약 500인 정수 약 0.1 내지 약 15mole% 미만이고 상기 범위내의 폴리(에틸렌글리콜)mole%가 상기 범위내의 n에 대해 반비례인 것을 조건으로 하는 두개의 -CH2-OH그룹을 함유하는 글리콜 또는 글리콜의 혼합물 및 두개의 -NRH 그룹을 갖는 디아민으로부터 선택된 최소한 하나의 이기능기의 반응물;
(d) 하나의 -C(R)2-OH 그룹을 갖는 하이드록시카복실산, 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노카복실산, 및 하나의 -C(R)2-OH 그룹과 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노-알콜로부터 선택된 이기능기의 반응물 또는 상기 이기능기 반응물의 혼합물 0-약40mole%;
상기 (c) 및 (d) 반응물 각각의 R은 수소원자 또는 C1-4알킬 그룹임.
본 발명의 또한
(Ⅰ) 약 5-40중량%의 중합체 혼합물
(Ⅱ) 약 0-45중량%의 최소한 하나의 착색제 및
(Ⅲ) 약 35-95중량%의 물로 이루어진 본 발명의 중합체 혼합물로 만들어진 잉크 조성물에 관한 것이다.
[발명의 상세한 설명]
본원에서 "물에 분산가능한 폴리에스테르", "물에 분산가능한 폴리에스테르 물질", "폴리에스테르 물질", 또는 "폴리에스테르"라 함은 전기한 성분(A)을 말하며 "아크릴 중합체"라 함은 전기한 성분(B)을 말하며, "중합체 혼합물"이라 함은 성분(A)과 (B)의 혼합물을 말한다.
본원에서 "물에 퍼지는" 또는 "물에 분산가능한"이라함은 중합체상의 수성용액 또는 물의 활성을 뜻한다. 이것은 특히 용액이 용액내 및/또는 용액을 통해 폴리에스테르물질을 용해시키고 및/또는 분산시키는 경우도 포함한다.
"내수성 또는 블럭 내성을 증가시키기에 효과적인 양"이라고 하는 것이 아크릴 중합체의 양이 물에 분산가능한 폴리에스테르에 부가될때 상기 아크릴 중합체가 없는 잉크 조성물에 비해 잉크 조성물의 블럭 내성 및/또는 내수성을 증가시킨다는 것을 의미한다. 본 발명의 중합체 혼합물로 만들어진 잉크 조성물의 내수성이 최소한 우수한 것이 바람직하며 뛰어난 것이 더 바람직하다. 블럭 내성에 관해, 본 발명의 중합체 혼합물로 만들어진 잉크 조성물이 40psi(275.79킬로파스칼)의 Sentinel 열응착기에 대해 약 100℉(37.78℃)보다 높은 온도에서 5초동안 블럭되지 않는 것이 바람직하고 약 120-220℉(49.89-104.44℃)에서 블럭되지 않는 것이 더 바람직하다. 내수성은 실시예 5에 기재된 방법에 의해 측정될 수 있다. 블럭 내성은 실시예 7에 기재된 방법에 의해 측정될 수 있다.
"컴패터블(compatible)"이라 함은 60/40중량 혼합물의 아크릴/폴리에스테르 중합체(또는 아크릴 중합체가 덜 들어있는 혼합물)가 120℉(48.89℃)에서 24시간 또는 실온에서 14일 동안 유지된후 정도가 점도가 매우 많이 증가되었거나 또는 겔 상태로 되지 않는 것을 말한다. "겔" 또는 "겔로 되는 것"이라 함은 실온에서 흐를 수 없다는 것을 말한다. 120℉에서 24시간후 점도가 상당한 정도로 증가되었다는 것은 개시 점도보다 최소한 2 또는 3배 증가되었다는 것을 뜻한다. 아크릴/폴리에스테르 혼합물에서 아크릴 농도가 더 높을때 컴패터블한 아크릴중합체가 바람직하다. 예를 들어, 아크릴/폴리에스테르의 60/40중량 혼합물까지의 아크릴 농도에서 컴패터블한 아크릴 중합체가 아크릴/폴리에스테르의 50/50중량 혼합물까지에서 컴패터블한 아크릴 중합체보다 바람직하다. 바람직한 아크릴 중합체는 최소한 30/70(아크릴/폴리에스테르의 중량 혼합물)의 아크릴 농도(최소한 30중량%의 아크릴중합체)에서 컴패터블하고 더 바람직한 아크릴중합체는 최소한 60/40의 아크릴 농도(즉, 최소한 40중량%의 아크릴중합체)에도 컴패터블하다.
본 발명의 중합체 혼합물에서 성분(B)은 잉크 조성물로 제제화되었을때 블럭 내성 또는 내수성을 증가시키게 효과적인 양으로 존재하는 것이 바람직하고; 또한 바람직하게 성분(B)은 약 30-45%의 양으로 존재하며 성분(A)은 약 45-90%, 더 바람직하게 55-70%로 존재하는데, 이들 퍼센트는 성분(A) 및 (B)의 총중량에 기초한다.
본 발명의 잉크 조성물에서 성분(Ⅰ)이 약 5-40중량%로 존재하고 성분(Ⅱ)가 약 0-35중량%로 존재하며 성분(Ⅲ)이 약 35-95중량%로 존재하는 것이 바람직하다. 잉크 조성물이 완성된 잉크라면 최소한 약 0.5중량%의 착색재가 존재하는 것이 바람직하다. 더 일반적으로, 잉크내에 최소한 약 5중량%의 착색제가 존재한다. 잉크 조성물이 유기 안료를 함유한다면, 이러한 유기 안료는 총 조성물의 약 17.5중량% 이하의 양으로 존재한다. 잉크 조성물이 무기안료를 함유한다면, 이러한 무기 안료는 총조성물의 약 30이하의 양으로 존재한다.
잉크 조성물은 하나이상의 부가제를 약 10중량%, 바람직하게 약 3중량%까지 함유할 수 있다. 이러한 부가제에는 Jonwax 26, Jonwax 120(S.C. Johnson and sons, Inc., Racine, Wisconsin 43403; U.S.A에서 시판) 또는 Vanwax 35(Vantage, Garfield, New Jersey 07026에서 시판) 같은 왁스; Surfynol 104 및 Surfonyl 440(Air Producte and Chemicals, Allentown, Pennsylvanis 18105에서 시판)같은 계면활성제; WBT-409, Resolv(Vantage에서 시판), Carbowet 990(Vantage에서 시판), OT-70에어로졸(Mcintyre, Chicago, Illinois 60632에서 시판), Foamaster 111(Henkel Corporation, Morristown, New Jersey 07960에서 시판)같은 개선제(예를 들어 소포제); n-프로필 알콜, 이소프로필 알콜, 프로필렌 알콜, 에틸렌 글리콜 모노부틸 또는 에틸렌 글리콜 같은 알콜; 살균제; pH 안정제; 분산제; Acrysol RM-825(Rohn & Haas, Philadelphis, Pennsylvanis 19105에서 시판)같은 농후제; 등이 포함된다.
일반적으로 하나이상의 pH 안정제 소량을 잉크 조성물에 부가하여 pH를 원하는 범위로 유지하는 것이 바람직하다. 예를 들어 약 0.1중량%의 아세트산나트륨을 중합체 혼합물의 수성용액/분산물 또는 잉크에 부가하는 것이 일반적이다.
본 발명의 잉크 조성물내에 있는 혹종의 부가제의 바람직한 양을 다음 표에 나타내었다.
(a) 예를 들어 Jonwax 26, 120, Vanwax 35
(b) 예를 들어 Surfynol 104, 440
(c) 예를 들어 WBT-409, Resolv, Carbowet 990, Aerosol OT-70 Foramaster 111
(d) 예를 들어 n-프로필 알콜 또는 이소포르필 알콜 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르
본 발명에 유용한 물에 분산가능한 중합체에서, 금속 설포네이트그룹의 금속 부분은 바람직하게 Na+, K+또는 Li+같은 일가 금속이다. 비금속 설포네이트 그룹의 비금속 부분은 25℃에서 물내 이온화상수가 10-3-10-10, 바람직하게 10-5-10-8인 지방족, 지환식 또는 방향족 염기 화합물일 수 있는 질소함유 염기로부터 유도된 질소에 기초한 양이온이다. 특히 바람직한 질소 함유 염기는 암모니아, 디메틸에탄올아민 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 피리딘, 모폴린 및 피페리딘이다. 이러한 질소함유 염기 및 이것으로부터 유도된 양이온은 본원의 참조문헌인 U.S. 특허 제4,304,901호에 기재되어 있다.
물에 분산가능한 중합체에서 매우 소량, 예를 들어 모든 반응물에 기초하여 약 10몰% 미만의 반응물(d)이 사용되고, 최소한 약 70몰%의 반응물(c)이 글리콜이고 모든 하이드록시 상당량의 최소한 약 70몰%가 글리콜로 존재하는 것이 바람직하다. 반응물(c)의 상당한 부분이 지환식 디메탄올, 예를 들어 1,4-시클로헥산디메탄올같은 50몰%까지의 지환식 디메탄올인 것이 또한 바람직하다.
본 발명의 기타 바람직한 구체예에서; 물에 분산가능한 중합 물질은 약 75-84몰%의 이소프탈산과 약 25-16몰%의 5-소디오설포이소프탈산으로된 산 성분(부분), 및 약 45-약 60몰%의 디에틸글리콜과 약 55-40몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 에틸렌 글리콜로된 글리콜 성분(부분)으로 이루어지며(본원에서 "부분"이라함은 축합 또는 중축합 반응동안 중합체 사슬내로 들어가거나 또는 중합체 사슬위에 남아있는 산 반응물 또는 글리콜반응물의 잔기 부분을 말함); 물에 분산가능한 중합 물질의 고유점도는 약 0.28-0.35이고, 전기한 산 성분(부분)은 약 80-약 83몰%의 이소프탈산과 약 20-약 17몰%의 5-소디오설포이소프탈산으로 이루어지며, 글리콜 성분(부분)은 약 52-약 56몰%의 디에틸렌 글리콜과 약 48-약 44몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올로 이루어지고; 잉크 조성물은 금속박, 신문용지, 표백한 Kraft지 및 표백하지 않은 Kraft지, 점초로 피복된 종이, 유리, 캘린더된(calendered)종이, 스테인레스지, 판지, 및 필름으로부터 선택된 기판 또는 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 셀룰로즈 에스테르, 재생 셀룰로즈, 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리아미드 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리스티렌의 기타 기판위에 인쇄되며; 잉크 조성물이 인쇄된 후, 물에 분산가능한 중합 물질중 물에 용해되는 설포네이트 그룹의 초기금속 양이온의 상당한 부분이 본원의 참고문헌인 U.S. 특히 제4,145,469호 및 4,704,309호에 기재된 방법에 의해 Al+3, Ca++또는 상기 특허에 기재된 양이온과 같은 불용성 다가 금속 양이온으로 치환된다. 상기 참조문헌에 기재된 바와 같이, 효과적인 불용성화를 위해 일반적으로 중합 물질의 중량에 기초하여, 0.05-약 2.0중량의 다가 금속 양이온의 고체가 필요하다.
본원에 특히 유용한 물에 분산가능한 중합 물질의 고유점도(I.V)는 1/2㎖의 모세관 밸브를 가지는 Lab Glass, Inc., of Vineland, New Jersey의 Wagner 점도계내에서 60/40 중량의 페놀/테트라클로로에탄내 중합체 농도를 약 0.25중량%로 하여 ASTM-D2857-70에 따라 측정된 약 0.1-약 5.0이다. 상기 공정은 중합체/용해 시스템을 120℃에서 15분동안 가열하고 용액을 25℃까지 냉각시켜 25℃에서 유동 시간을 측정하는 것으로 행해진다. 고유점도는 다음 등식에 따라 계산된다;
식중, (a)은 10㎖ 용해당 0.25g의 중합체 농도 및 25℃에서의 고유점도,
1n은 자연대수, ts는 샘플 유동시간, t0는 용매 블랭크시유동시간, 및 c는 용매 10㎖당 중합체의 g 농도로서 0.25g임.
본 출원을 통해 고유점도의 단위는 대시리터/g이다.
고유점도를 더 정확하게 측정하기 위하여 고농도의 중합체, 예를 들어 중합체 0.50g/용매 100㎖가 사용될 수 있다.
본 업계에 이해된 바와 같이, 어떤 주어진 잉크 용도에 바람직한 성분들의 성질 및 정확한 성분은 여러가지일 수 있고 따라서 주어진 용도 및 바람직한 성질에 대한 임의의 성분 및 성분들의 비율을 측정하기 위하여 일상 실험이 필요할 수 있다.
본 발명에 유용한 아크릴 중합체는 입수가능하고 및/또는 당업계에 공지된 통상적인 기술을 이용하여 만들어질 수 있다. 아크릴 중합체의 분자량은 최소한 약 10,000이고 최소한 약 200,000인 것이 바람직하다.
본 발명에 유용한 아크릴 중합체는 산 수가 약 200미만인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 약 55미만이며 가장 바람직하게는 약 50미만이다. 아크릴 중합체의 유리전이온도(Tg)가 약 0보다 큰 것이 또한 바람직하다.
본 발명의 아크릴 중합체는 바람직하게 다음 구조식의 반복단위로 이루어진다.
식중, R'는 H, 임의로 클로로-또는 브로모같은 할로겐 또는 C1-C6알콕시같은 치환체로 2개까지 치환되는 C1-20, 바람직하게는 C1-10의 직쇄, 분자쇄 또는 환식 알킬그룹이고; R″는 H 또는 메틸임.
더 바람직하게 R′는 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차-부틸, 이소부틸, 삼차-부틸, 헥실, 헵틸, 2-에틸헥실, 2-에틸부틸, 도데실, 헥사데실, 2-에톡시에틸 또는 시클로헥실이다.
아크릴 중합체는 임의로 스티렌화될 수 있고 따라서 다음 다음 수조식의 반복단위로 더 이루어진다.
아크릴 중합체는 또한 아크릴로니트릴 단량체로부터 유도된 반복단위를 함유하는 공중합체일 수 있다.
아크릴 중합체는 순수한 형태의 폴리에스테르 물질과 혼합될 수 있거나 또는 중합체중 어떤 하나 또는 둘 모두를 물 또는 수성 용액과 혼합할 수 있다. 아크릴중합체와 물 또는 수성 용액의 혼합물은 물함유 알칼리에 용해되는 수지, 클로이드 분산물 또는 유체 형태일 수 있다.
사용하기에 바람직한 것은 25℃에서 Brookfield 점도가 약 200-1,000 센티포아즈(CP)이고 pH가 약 7.5-9.0인 아크릴중합체의 유제 또는 분산물이다. 약 25-55중량%의 아크릴 중합체(더 바람직하게는 약 45-50중량%)를 함유하고 유제의 나머지가 물 또는 수성 용액인 유제가 또한 바람직하다. 아크릴 중합체의 수성 유제 또는 분산액을 만들기 위하여 수성 용액을 사용한다면 이러한 용액은 당업계에서 유제의 약 5중량%, 바람직하게 약 1-약 3중량%로 사용된 하나이상의 부가제를 함유할 것이다. 이러한 부가제는 유제안정제, 계면활성제, 분산제, 향균제 또는 살균제, pH 안정제일 수 있다. 잉크 조성물내에 사용하기에 적당한 것으로서 본원에 기재된 부가제는 또한 아크릴 중합체와 수성 용액의 혼합물과 함께 사용하는데 적당하다. 다음 표 1은 입수가능한 혹종의 아크릴 중합체 유제(고체 또는 얇은 조각인 Joncryl 67제외) 및 이들의 성질을 나타내었다. "Joncryl" 상표명의 아크릴은 S.C. Johnson and sons, Inc., Racine, Wisconsin 43403, U.S.A.에서 시판하며 Vancryl 상표명의 아크릴은 Vantage에서 시판한다.
[표 1]
물론, 두개이상의 폴리에스테르 물질 및/또는 두개이상의 아크릴 중합체가 본 발명에 사용될 수 있다는 것이 숙고되었다. 물에 분산가능한 중합체는 공지된 기술, 예를 들어 본원의 참고문헌인 U.S. 특허 제3,734,874호, 3,779,933호 및 4,233,196호에 기재된 기술에 의해 제조될 수 있다. 아크릴 중합체 분산물과 혼합될 물에 분산가능한 폴리에스테르의 수성용액 또는 분산물은 바람직하게 약 26-35중량%의 폴리에스테르 물질로 이루어지는데 그 나머지는 물 또는 수성용액이다. 수성용액은 아크릴 중합체의 수성 분산물 또는 유제를 만들기 위하여 사용한 수성용액과 같거나 이와 유사할 수 있는데, 부가제는 약 5중량%, 바람직하게는 약 1-약 3중량%양으로 존재한다.
본 발명은 잉크 조성물은 플렉스그랙픽인쇄, 그라비아인쇄, 凸판 인쇄, 잉크제트 또는 스크린처리인쇄 같은 대표적인 잉크 용도의 어떤 용도에 사용될 수 있다. 본 발명의 잉크 조성물은 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 또는 폴리프로필렌같은 플라스틱 필름; 알루미늄막; 유리 및 종이를 포함하는 여러종류의 기판에 매우 잘 붙는다.
본 발명의 잉크 조성물은 pH가 약 8.2이하이어야 하며 7-8인 것이 바람직하다. pH가 약 8.2보다 크면, 중합체가 가수분해하여 시스템이 겔화될 위험이 있다.
당업계에 공지되었거나 또는 본원에 기재된 기술을 이용하여 폴리에스테르 물질을 물 또는 수성용액에 분산시킬 수 있고 그후 유사한 방법으로 제조된 아크릴 중합체의 수성 분산물 또는 유제와 혼합시킬 수 있거나 또는 입수가능한 아크릴 중합체의 수성 유제 또는 분산물과 혼합시킬 수 있다. 물내에 폴리에스테르를 분산시키기 위하여 다음 방법을 사용하 수 있다; 물을 약 180℉(82.22℃)-약 200℉(93.33℃)까지 미리 가열하고 펠렛형태의 폴리에스테르를 고전판 교반하에서 와류물에 부가하였다. Cowless 용해기, Warning 혼합기 또는 이와 유사한 장치를 사용할 수 있다. 물이 원하는 온도까지 가열되었으면 부가의 열을 가할 필요가 없다. 부피에 의존하여 펠렛의 분산물은 15-30분 교반함으로써 완성된다. 냉각시키면서 계속 교반하는 것은 물이 증발됨으로써 표면이 두꺼워지는 것을 방지하기 위하여 바람직할 수 있다. 분산물의 점도는 폴리에스테르를 기준으로 하여 25-30%까지 낮은 정도로 남아있게 되고 점도는 이들보다 높게 급격하게 증가한다. 분산물의 점도는 분산 온도, 전단력, 및 시간에 의해 영향받는 중합체 분산도에 따라 달라질 것이다. 폴리에스테르 혼합물의 함량은 수성 분산물의 약 15-약 50중량%일 수 있는데 약 26-약 38%로 사용하는 것이 가장 바람직하다.
본 발명의 잉크의 잉크, 오버프린트 및 프라이머는 예를 들어 본원의 참고문헌인 U.S. 특허 제4,148,779호에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 예를 들어, 인쇄용 잉크, 오버프린트 또는 프라이머는 다음과 같이 제조될 수 있다; 착색제를 중합체 혼합 분산물에 부가하고 적당히 조절한 점도에서 볼 밀, 샌드밀(sand mill), 고전단 유체 플로우 밀(flow mill), Cowles 용해기, Katy Mill 등으로 분산시켰다. 착색제는 또한 용매 또는 가소제같은 바람직한 처리보조제를 사용하여 약 220-360℉(104.44-182.22℃)에서 가열된 투롤 밀(two-roll mill)상에서 분쇄시킴으로써 중합체내에 직접 분산시킬 수 있다. 잉크 조성물의 점도 및 인쇄특성은 물, 용매, 가소제, 봉쇄된 왁스, 계면활성제 및 특별한 인쇄에 적합한 것을 부가함에 의해 변형될 수 있다. 이러한 임의의 부가제의 양 및 성질을 전기한 바와 같다.
본 발명은 염료, 안료, 충진제 등의 어떤 형태에 한정되지 않으며, 이들은 이후 착색제로 표현되고 중합체 혼합물, 물 또는 수성 중합체 시스템내에 어떤 방법으로 용해되거나 혼합되거나 분쇄되거나 또는 분산될 수 있는 어떤 착색제가 적합할 수 있다.
본 발명에 사용되는 유용한 예시 C.I. 안료가 다음표에 나타나 있다.
안료(Pigments)
본 발명에 따라, 상기 중합체 혼합물로 제조된 잉크 조성물은 안료 습윤성, 안료 안정성, 온도 안정성(가열 및 해동), 장기간 동안의 비침전, 냄새와 휘발성 유기물질에 대한 무공해, 뭉치지 않음, 인쇄기 잉크통내에서의 오랜 개방시간, 광범위한 점도의 잉크, 여러가지 기판에 대한 점착성, 경도, 광택, 기판상의 건조율, 유기 혼성 용매없이 저온에서의 필름형성 특성, 그리스, 물 및 스커프에 대한 내성, 기타 물에 기초한 잉크와의 캠패터빌리티(compatibility), 잉크 유용성(mileage)(인쇄기에서 상당량의 물에 희석가능함). 일반적인 잉크 인쇄기 안정성, 인쇄성("줄이 생기거나 흐릿하게 됨" 없이 깨끗하고 선명한 전사), 트랩핑(trapping), 찌꺼기의 용이한 제거, 인쇄판을 막히게 하지 않음, 유연성, 재분산성이나 재습윤성, 주름에 대한 내성, 용매에 대한 내성, 알칼리, 화학약품 및 액체에 대한 내성, 알칼리, 화학약품 및 세제에 대한 내성 블럭킹(blocking)에 대한 내성 빛견뢰도, 내열성, 미끄러지는 각도, 마찰 계수, 견고성, 기판에 대한 흡윤성, 저항성, 불투명성, 건조율, 및 인쇄기상의 오프세트(offset)(예를 들어 신장 롤러상의 피복물)가 없는 것과 같은 하나 이상의 특성에서 선행 수성 잉크보다 우수하다.
다음 실시예는 본 발명을 설명하지만 이에 한정되지는 않는다.
[실시예 1]
[폴리에스테르제조]
79.5g(0.41몰)의 디메틸 이소프탈레이트, 26.6g(0.09몰)의 디메틸-5-소디오설포이소프탈레이트, 54.1g(0.51몰)--의 디에틸렌 글리콜, 37.4g(0.26몰)의 1,4-시클로헥산디메탄올, 티타늄 테트라이소프로폭사이드의 1.0%(Ti에 기초하여) 촉매 용액 1.4㎖, 및 0.75g(0.009몰)의 아세트산 나트륨 완충용액의 혼합물을 교반하고 200-220℃에서 두시간동안 가열하였다. 그후 온도를 275℃까지 올리고 0.3㎜의 진공을 걸었다. 이러한 조건하에서 가열 및 교반을 1시간동안 계속하였다.
냉각후, 얻어진 중합체의 고유점도는 0.36이었으며 단단하고 탄력적이었다. 뜨거운 물내에 약 29중량%정도가 분산되어 맑고 다수 정성이 있는 용액이 만들어졌다. 본 폴리에스테르 물질중 산 부분의 조성물은 82몰%의 이소프탈산 및 18몰%의 5-소디오설포이소프탈산으로 분석되었으며, 글리콜 부분의 조성물은 54몰%의 디에틸렌 글리콜 및 46몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올로 분석되었다.
[실시예 2]
[폴리에스테르 분산물 제조]
1,388.27g의 증류수에 실시예 1로부터 얻은 660.0g의 폴리에스테르 중합체를 교반하면서 부가하였다. 혼합물을 교반하면서 90℃에서 두시간동안 가열하였다. 분산물을 75℃까지 냉각하며 227.5g의 n-프로필 알콜을 교반하면서 적가하고 13.65g의 Tekamer 38 AD(살균제)를 교반하면서 부가하였다. 맑은 폴리에스테르 분산물은 다음과 같은 조성물을 갖는다.
[실시예3]
[물에 기초한 오버프린트-와니스의 제조]
Joncryl 77(표 1 참조)를 실시예 2의 폴리에스테르 분산물에 교반하면서 천천히 부가하여 오버프린트 와니스(OPV)를 만들었다. 와니스에 함유된 Joncryl 77 중합체의 결과의 중량%(총 중합체 고체의 %) 및 사용한 각 성분들의 양을 표 2에 나타내었다. 이들 와니스를 5분동안 교반하고 그후 치즈클로즈(cheese cloth)를 통해 여과하였다.
[표 2]
[오버프린트 와니스의 조성물]
[실시예 4]
[샘플 제조]
3번과 6번 Meyer 막대 및 그라비야와 핸드프루퍼(handproofer)를 사용하여 와니스를 알루미늄박 및 폴리프로필렌에 도포하였다. 그후 이들 샘플을 70℉(21.11℃), 60% 상대습도에서 24시간동안 가열하거나 또는 100℃의 오븐내에서 3초동안 건조시킨다.
[실시예 5]
[오버프린트의 내수성 평가]
실시예 3의 오버프린트를 실시예 4에 기재된 바와 같이 알루미늄 박에 도포하였다. 샘플의 내수성을 워터스포트테스트(water spot test)로 측정하였다. 워터 스포트레스트-증류수 방울을 필 표면에 1.5 및 20분 동안 놓아둔 후 휴지로 부드럽게 닦아냈다. 필름의 내수성을 육안관찰하였다.
워터 스포트 테스트가 다음과 같이 테스트되었다.
1. 나쁨 : 필름 모두가 제거
2. 보통 : 필름이 부분적으로 제거
3. 양호 : 필름이 색깔이 흐려지거나 변색되었지만 제거되지 않았음
4. 우수 : 필름이 실제적으로 변하지 않았음
표 2의 오버프린트 와니스에 대한 테스트 결과가 표 3에 나타나 있다. 우수한 재수성을 얻기위하여 최소한 30%의 Joncryl 77(총 중합체 고체)가 필요하다. 내수성은 또한 워터 소욱 테스트(water soak test)에 의해 측정될 수 있다.
[표 3]
[오버프린트 와니스의 내수성에 대한 Joncryl 77의 효과]
[실시예 6]
[인쇄 잉크의 제조]
Hoechst에서 시판하는 PV Blub B2G-A(색지수 피그먼트 블루 15 : 3)인 100.0g의 블루 피그먼트, 2.0g의 소포제 및 96.0g의 물을 202.0g의 폴리에스테르 분산물(실시예 2) 또는 Joncryl 77 유제(표 1)에 부가하여 잉크 밀베이스(milbase)를 만들었다. 그후 혼합물을 400.0g의 유리구슬과 함께 페인트 교반기에서 4시간동안 교반하고 치즈 클로스를 통해 여과하였다. 50.0g의 여과물에 49.5g의 폴리에스테르 분산물 및/또는 Joncryl 77 유제 및 0.5g의 소포제를 교반하면서 부가하였다. 각 잉크는 12.5g의 안료, 0.75g의 소포제 및 표 4에 보여진 바와 같이 여러가지 퍼센트의 폴리에스테르 분산물 및 Joncryl 77 유제를 함유하는데 퍼센트는 중량에 의한다.
[표 4]
[인쇄 잉크 조성물]
오버프린트 와니스에 사용한 것과 동일한 방법으로 샘플을 제조하고 이들 잉크의 내성을 측정하였다. 내수성 테스트의 결과를 표 5에 나타내었다.
[표 5]
[폴리에스테르 잉크의 내수성]
[실시예 7]
[폴리에스테르 분산물 및 Joncryl 87이 있는 잉크와 물에 기초한 오버프린트의 블럭 내성]
Joncry 77 대신 Joncryl 87(표 1)에 사용하는 것을 제외하고 상기 실시예와 동일한 방법으로 오버프린트 와니스 및 잉크를 제조하였다. 이들 오버프린트 와니스 및 잉크는 Joncryl 87이 30중량%(총 중합체 고체의 중량%)이상일때 우수한 내수성을 갖는다. 잉크 및 오버프린트의 블럭내성을 다음과 같이 측정하였다.
Sentinel 열 응착기 또는 Spring Load 레스트기를 사용하여 인쇄된 샘플의 블럭 내성을 평가하였다.
Sentinel 열 층착기-Sentinel 응착기를 사용하여 테스트하는 것을 40psi(275.79킬로파스칼)압력하에서 5초동안 행하였다.
온도를 100℉(37.78℃)에서 시작하여 5℉(2.78℃)씩 200℉(93.33℃)까지 상승시켜 잉크필름을 테스트하였다.
Spring Load 테스트기-테스트하는 것을 40psi(275.79킬로파스칼)에서 행하였다.
잉크 필름을 테스트하고 120℉(48.89℃)의 오븐내에 24시간동안 놓아두었다.
잉크 및 오버프린트 와니스를 실시예 4에 기재된 바와 같이 6파운드(27.22㎏)의 페이퍼 라벨 스톡(paper label stock)에 도포하였다. 인쇄된 샘플을 70℉(21.11℃) 및 60%의 상대습도에서 숙성시키거나 또는 건조시켰다. 30% 이상의 Joncryl 87(총 중합체 고체의 %)을 함유하는 샘플은 40psi(275.79킬로파스칼)조건하 Sentinel열 응착기상의 140-180℉(60-82.2℃)에서 5초동안 블록되지 않았을때 뛰어난 내수성을 가졌다. 100중량%-70중량%의 폴리에스테르 중합체 및 0-30중량%의 Joncryl 87을 함유하는 잉크 또는 오버프린트 와니스로 인쇄된 샘플은 상기와 동일한 조건하의 100-120℉(37.78-48.89℃)에서 블럭되었다.
[실시예 8]
[컴패터블 테스트]
잉크 조성물내 중합체 혼합물의 컴패터블 테스트를 샘플을 120℉(48.89℃)의 오븐내에서 2주동안 및 70℉(21.11℃)의 실온에서 4주동안 숙성시키고 또한 -25℉(-31.67℃)의 냉동기에 24시간(3사이클)동안 놓아둔후 pH, 점도 변화 및 관찰된 겔화정도에 의해 검사하였다. 한 샘플에 대한 결과를 표 6에 나타내었다.
[표 6]
[인쇄 잉크의 안정성(총 중합체 고체당 Joncryl 77이 45.78%)]
[표 4 참조]
[실시예 9]
[Joncryl 74로부터 잉크의 제조]
실시예 2에서 제조된 103.4g의 폴리에스테르 분산물에 100.0g의 물, 4.7g의 n-프로필 알콜, 61.9g의 Joncryl 174(표 1 참조). 아크릴 중합체 유제, 및 Hoechst에서 시판하는 30.0g의 PV Fast Blue B2G-A(C.I 피그먼트 블루 15 : 3)을 교반하면서 부가하였다. 이 혼합물에 4.2g의 Acrysol RM-825(Rohm and Haas에서 시판)을 부가하였다. 이 혼합물을 5,000rpm의 Eiger Mini Motor Mill(분쇄 매체-세라믹을 통해 5분간 순환시켰다. 결과의 혼합물은 2번 Zahn 컵상 17초의 점도를 가졌다. 본 잉크의 조성물은 다음과 같다.
50/50의 알킬/폴리에스테르(총 중합체 고체의 %)를 실시예 4에 기재된 알루미늄 박 및 피복된 페이퍼스톡에 도포하였다. 실온에서 건조된 샘플의 내수성을 실시예 5에 기재된 바와 같이 측정하였다. 50% 고체 Joncryl 74(총 중합체 고체당)로 뛰어난 내수성이 얻어졌다. 120℉(48.89℃)에서 1주일후 2번 Zahn 컵상에서 상기 잉크의 점도는 일정(17초)하였다.
종이 및 알루미늄 박에 대한 본 잉크의 블럭 내성을 실시예 7에 기재된 바와 같이 측정하였다. 종이 샘플은 140℉(60℃)에서 블럭되지 않았고 알루미늄 박 샘플은 190℉(87.78℃)에서 블럭되지 않았다. 당해 100% 폴리에스테르 고체는 120-130℉(48.89-54.44℃)조건하의 동일한 기판상에 블럭되었다.
[실시예 10]
[Joncryl 67 아크릴 용액의 제조]
25.0g의 Joncryl 67(표 1 참조)을 교반하면서 5.9g의 암모니아 하이드록사이드 용액(암모니아 28%)을 함유하는 69.1g의 물에 부가하였다. 맑은 용액이 얻어질때까지 상기 용액을 50-60℃에서 1시간 동안 교반하였다. 본 용액의 pH는 8.6이고 Joncryl 67의 중량%는 약 25%이다.
[실시예 11]
[Joncryl 67 아크릴 용액으로부터 잉크의 제조]
실시예 2의 폴리에스테르 분산물 8.28g에 실시예 9의 Joncryl 67 용액 3.0g, 플랙시버스(Flexiverse) 옐로우 YED 5100(Sun Chemical에서 시판하는 피그먼트 분산물) 0.75g, 플렉시버스 레드 RFD 4257 1.2g 및 물 1.77g을 교반하면서 부가하였다.
플렉시버스 분산물은 8.75중량%의 Joncryl 67 아크릴 중합체를 함유한다. 결과의 잉크는 약 26%의 Joncryl 67 및 74%(총 중합체의 중량%)의 폴리에스테르 중합체를 함유한다.
본 잉크를 알루미늄박에 실시예 4에서와 같이 도포하고 실온에서 밤새 건조시켰다. 잉크의 내수성을 실시예 5에 기재된 바와 같이 측정하였다. 이 잉크는 뛰어난 내수성을 갖는다. 최소한 25%의 Joncryl 67 및 75%의 폴리에스테르 중합체(총 중합체 고체의 중량%)를 함유하는 잉크로 뛰어난 내수성이 얻어졌다.
본 발명이 이들의 바람직한 구체예를 상세히 기재되었지만 본 발명의 내용 및 영역내에서 변형 및 수성될 수 있다.

Claims (32)

  1. A. 선형의 분자구조내에 카보닐옥시 결합그룹을 가지며 80%의 결합그룹이 카보닐아미드 결합그룹이고 고유점도가 100㎖의 용매내 0.25그램의 중합체 농도 및 25℃에서 60/40중량부의 페놀/테트라클로로에탄 용액으로 측정된 약 0.1-1.0이며 하이드록시에 대해 실질적으로 동물비율인 산 상당량(100mole%) 및 아미노 상당량(100mole%)을 함유하고 다음 (1), (2), (3) 및 (4)로부터 선택된 반응물의 반응 생성물 또는 이것의 에스테르 형성 유도체나 에스테르아미드 형성 유도체로 구성되며 물에 분산가능한 선형의 중합체(상기 언급된 mole%는 200mole%에 상당하는 모든 산, 하이드록실 및 아미노의 총 상당량에 기준함) :
    (1) 이기능기를 지닌 최소한 하나의 디카복실산;
    (2) 기능그룹이 하이드록시, 카복실 또는 아미노이며 방향족 또는 지환족 중심에 부착된 최소한 하나의 금속 설포네이트 그룹 또는 질소가 함유된 비금속 설포네이트 그룹을 갖는 최소한 하나의 이기능기의 설포모노며 약 4-25mole%;
    (3) (a) 다음 구조식인 폴리(에틸렌 글리콜)이
    [식중, n은 2-약 20인 정수]
    최소한 15mole%이거나, 또는
    (b) 다음 구조식의 폴리(에틸렌 글리콜)이
    [식중, n은 2-약 500인 정수]
    약 0.1 내지 약 15mole% 미만이고 상기 번위내의 폴리(에틸렌글리콜) mole%가 상기 범위내의 n의 대해 반비례인 것을 조건으로 하는 두개의 -CH2-OH 그룹을 함유하는 글리콜 또는 글리콜의 혼합물 두개의 -NRH 그룹(R은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹)을 갖는 디아민으로부터 선택된 최소한 하나의 이기능기의 반응물;
    (4) 하나의 -C(R)2-OH 그룹을 갖는 하이드록시카복실산, 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노카복실산, 및 하나의 -C(R)2-OH 그룹과 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노 -알콜로부터 선택된 이기능기의 반응물 또는 상기 이기능기 반응물의 혼합물 0-약 40mole%(상기 R은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹임); 및
    B. 모든 아크릴/폴리에스테르 중합체 고체에 대해 약 60/40중량%의 최대 아크릴 중합체 농도로 물에 분산가능한 폴리에스테르와 컴패터블하며 (A) 및 (B)의 총 중량에 기초하여 약 10-55%인 아크릴 중합체로 이루어진 중합체 혼합물.
  2. 제1항에 있어서, 아크릴 중합체/물에 분산가능한 폴리에스테르 혼합믈의 중량에 기초하여 최소한 30/70의 아크릴 농도에서 전기한 아크릴 중합체가 물에 분산가능한 폴리에스테르와 컴패터블한 중합체 혼합물.
  3. 제1항에 있어서, 아크릴 중합체/물에 분산가능한 폴리에스테르 혼합물의 중량에 기초하여 최소한 40/60의 아크릴 농도에서 전기한 아크릴 중합체가 물에 분산가능한 폴리에스테르와 컴패터블한 중합체 혼합물.
  4. 제1항에 있어서, 성분(A)가 고유점도가 약 0.28-약 0.35이고 산 부분이 약 75-약 84몰%의 이소프탈산 및 약 25-16몰%의 5-소디오설포이소프탈산이며 글리콜부분이 약 45-약 60몰%의 디에틸렌 글리콜 및 약 55-약 44몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 에틸렌 글리콜 또는 이들의 혼합물인 하나이상의 폴리에스테르로 이루어진 중합체 혼합물.
  5. 제4항에 있어서, 전기한 산 부분이 약 80-약 83몰%의 이소프탈산 및 약 20-약 17몰%의 5-소디오설포이소프탈산으로 구성되고 글리콜 부분이 약 52-약 56몰%의 디에틸렌 글리콜 및 약 48-약 44몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올로 구성되는 중합체 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 성분(B)이 분자량이 최소한 200,000이고 산가가 약 66미만이며 Tg가 0보다 큰 최소한 하나의 아크릴 중합체로 구성되는 중합체.
  7. 제1항에 있어서, 성분(B)의 아크릴 중합체가 다음 구조식의 반복단위로 구성되는 중합체 혼합물.
    식중, R'는 C1-C6알콕시 및 할로겐으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0-2개의 치환체로 치환된 C1-C10의 직쇄, 분지쇄 또는 환식 알킬 그룹이고; R″는 H 또는 메틸임.
  8. 제7항에 있어서, R′가 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차-부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 헥실, 헵틸, 2-에틸헥실, 2-에틸부틸, 도데실, 헥사데실, 2-에톡시에틸 또는 시클로헥실인 중합체 혼합물.
  9. 제7항에 있어서, 아크릴 중합체가 다음 구조식의 반복단위로 구성되는 중합체 혼합물.
  10. 제1항에 있어서, 성분(B)가 잉크 조성물로 제제화되었을때 성분(A)의 내수성 또는 블럭에 대한 내성을 증가시키기에 충분한 양으로 존재하는 중합체 혼합물.
  11. 제1항에 있어서, 성분(A)이 약 55-70%양으로 존재하고 성분(B)이 약 45-30%양으로 존재하는 중합체 혼합물.
  12. 제1항에 있어서, 성분(A)가 폴리에스테르 물질이 26-38중량%이고 그 나머지가 물 또는 수성용액인 수성 조성물의 형태이고 성분(B)가 약 25-55중량%의 아크릴 중합체 및 그 나머지가 물 또는 수성분산물을 함유하는 분산물 또는 수성유제 형태이고 성분(B)의 pH가 약 7.5-9.0이며 성분(B)의 Brookfield 점도가 25℃에서 약 200-1,000CP인 중합체 혼합물.
  13. 제12항에 있어서, 성분(A) 및 (B)중의 하나 또는 이들 모두가 부가적으로 5중량%의 하나이상의 부가제로 구성되는 중합체 혼합물.
  14. 제12항에 있어서, 성분(A) 또는 (B)중의 하나 또는 이들 모두가 부가적으로 유제 안정제, 계면활성제, 분산제, 살균제 및 pH 안정제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 약 1-약 3중량%의 하나이상의 부가제로 구성되는 중합체 혼합물.
  15. (Ⅰ) A. 선형의 분자구조내에 카보닐옥시 결합그룹을 가지며 80%의 결합그룹이 카보닐아미도 결합그룹이고 고유점도가 100㎖의 용매내 0.25그룹의 중합체 농도 및 25℃에서 60/40중량부의 페놀/테트라클로로에탄용액으로 측정된 약 0.1-1.0이며 하이드록시에 대해 실질적으로 동몰 비율인 산 상당량(100mole%) 및 아미노 상당량(100mole%)을 함유하고 다음 (1), (2), (3) 및 (4)로부터 선택된 반응물의 반응생성물 또는 이것의 에스테르 형성 유도체나 에스테르아미드 형성 유도체로 구성되며 물에 분산가능한 선형의 중합체(상기 언급된 mole%는 200mole%에 상당하는 모든 산, 하이드록실 및 아미노의 총 상당량에 기준함);
    (1) 이기능기를 지닌 최소한 하나의 디카복실산;
    (2) 기능그룹이 하이드록시, 카복실 또는 아미노이며 방향족 또는 지환족 중심에 부착된 최소한 하나의 금속 설포네이트 그룹 또는 질소가 함유된 비금속 설포네이트 그룹을 갖는 최소한 하나의 이기능기의 설포모노머 약 4-25mole%;
    (3) (a) 다음 구조식인 폴리(에틸렌글리콜)이
    [식중, n은 2-약 20인 정수]
    최소한 15mole%이거나, 또는
    (b) 다음 구조식의 폴리(에틸렌 글리콜)이
    [식중, n은 2-약 500인 정수]
    약 0.1 내지 약 15mole% 미만이고 상기 범위내의 폴리(에틸렌글리콜) mole%가 상기 범위내의 n에 대해 반비례인 것을 조건으로 하는 두개의 -CH2-OH 그룹을 함유하는 글리콜 또는 글리콜의 혼합물 및 두개의 -NRH 그룹(R은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹)을 갖는 디아민으로부터 선택된 최소한 하나의 이기능기의 반응물;
    (4) 하나의-C(R)2-OH 그룹을 갖는 하이드록시카복실산, 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노카복실산, 및 하나의 -C(R)2-OH 그룹과 하나의 -NRH 그룹을 갖는 아미노-알콜로부터 선택된 이기능기의 반응물 또는 상기 이기능기 반응물의 혼합물 0-약 40mole%(상기 R은 수소원자 또는 C1-4알킬그룹임); 및
    B. 모든 아크릴/폴리에스테르 중합체 고체에 대해 약 60/40중량%의 최대 아크릴 중합체 농도로 물에 분산가능한 폴리에스테르와 컴패터블하며 잉크 조성물로 제제화되었을때 성분 (A)의 내수성 또는 블럭내성을 증가시키기에 효과적인 양의 아크릴 중합체로 구성된 약 5-40중량%의 중합체 혼합물,
    (Ⅱ) 약 0-45중량%의 최소한 하나의 착색제 및
    (Ⅲ) 약 35-95중량%의 물로 이루어진 잉크 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 아크릴 중합체/물에 분산가능한 폴리에스테르 혼합물의 중량에 기초하여 최소한 30/70의 아크릴 농도에서 아크릴 중합체가 물에 분산가능한 폴리에스테르와 캠패터블한 잉크 조성물.
  17. 제15항에 있어서, 아크릴 중합체/물에 분산가능한 폴리에스테르 혼합물의 중량에 기초하여 최소한 40/60의 아크릴 농도에서 전기한 아크릴 중합체가 물에 분산가능한 폴리에스테르와 캠패터블한 잉크 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 성분(Ⅰ)(A)의 물에 분산가능한 중합체가 고유점도가 약 0.28-약 0.35이고 산 부분이 약 75-약 84몰%의 이소프탈산 및 약 25-약 16몰%의 5-소디오설포이소프탈산이며 글리콜 부분이 약 45-약 60몰%의 디에틸렌 글리콜 및 약 55-약 44몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올 또는 에틸렌 글리콜 또는 이들의 혼합물인 하나 이상의 폴리에스테르로 이루어진 잉크 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 전기한 산 부분이 약 80-약 83몰%의 이소프탈산 및 약 20-약 17몰%의 5-소디오설포이소프탈산으로 구성되고 글리콜 부분이 약 52-약 56몰%의 디에틸렌 글리콜 및 약 48-약 44몰%의 1,4-시클로헥산디메탄올로 구성되는 잉크 조성물.
  20. 제15항에 있어서, 성분(Ⅰ)(B)의 아크릴 중합체가 분자량이 최소한 200,000이고 산가가 약 55미만이며 Ta가 0보다 큰 최소한 하나의 아크릴 중합체로 구성되는 잉크 조성물.
  21. 제15항에 있어서, 성분(Ⅰ)(B)의 아크릴 중합체가 다음 구조식의 반복단위로 구성되는 잉크 조성물,
    식중, R′는 C1-C6알콕시 및 할로겐으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 0-2개의 치환체로 치환된 C1-C10의 직쇄, 분지쇄 또는 환식 알킬 그룹이고; R″는 H 또는 메틸임.
  22. 제21항에 있어서, R′가 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차-부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 헥실, 헵틸, 2-에틸헥실, 2-에틸부틸, 도데실, 헥사데실, 2-에톡시에틸 또는 시클로헥실인 잉크 조성물.
  23. 제21항에 있어서, 아크릴 중합체가 다음 구조식의 반복단위로 추가로 구성되는 잉크 조성물.
  24. 제15항에 있어서, 성분(Ⅰ)이 약 5-40중량%의 양으로 존재하고 성분(Ⅱ)가 약 0-35중량%양으로 존재하며 성분(Ⅲ)이 약 35-95중량%로 존재하는 잉크 조성물.
  25. 제15항에 있어서, 부가적으로 약 10중량%의 하나이상의 부가제로 구성되는 잉크 조성물.
  26. 제15항에 있어서, 왁스, 계면활성제, 소포제, 유기용매, 살균제, 분산제 및 농후제로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나이상의 부가제를 약 3중량%까지 함유하는 잉크 조성물.
  27. 제15항에 있어서, 40psi(275.79킬로파스칼) 조건하 sentinel 열 융착기상의 약 100℉(37.78℃)보다 높은 온도에서 5초동안 블럭되지 않고 우수한 내수성을 갖는 잉크 조성물.
  28. 제15항에 있어서, 40psi(275.79킬로파스칼) 조건하 sentinel 열 융착기상의 약 120-200℉(48.89-104.44℃)보다 높은 온도에서 블럭되지 않고 뛰어난 내수성을 갖는 잉크 조성물.
  29. 제15항에 있어서, pH가 약 7-8인 잉크 조성물.
  30. 제15에 있어서, 착색제가 C.I. 피그먼트 옐로우 17, C.I. 피그먼트 블루 27, C.I. 피그먼트 레드 49; 2, C.I. 피그먼트 레드 81 : 1, C.I. 피그먼트 레드 81 : 3, C.I. 피그먼트 레드 81 : x, C.I. 피그먼트 옐로우 83, C.I. 피그먼트 레드 57 : 1, C.I. 피그먼트 레드 49 : 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 그린 7, C.I. 피그먼트 블루 61, C.I. 피그먼트 레드 48 : 1, C.I. 피그먼트 레드 52 : 1, C.I. 피그먼트 바이올렛 1, C.I. 피그먼트 화이트 6, C.I. 피그먼트 블루 15, C.I. 피그먼트 옐로우 12, C.I. 피그먼트 블루 56, C.I. 피그먼트 오렌지 5, C.I. 피그먼트 블랙 7, C.I. 피그먼트 옐로우 14, C.I. 피그먼트 레드 48 : 2, C.I. 피그먼트 블루 15 : 3, C.I. 피그먼트 옐로우 1, C.I. 피그먼트 옐로우 3, C.I. 피그먼트 옐로우 13, C.I. 피그먼트 오렌지 16, C.I. 피그먼트 옐로우 55, C.I. 피그먼트 레드 41, C.I. 피그먼트 오렌지 34, C.I. 피그먼트 블루 62, C.I. 피그먼트 레드 22, C.I. 피그먼트 레드 170, C.I. 피그먼트 레드 88, C.I. 피그먼트 옐로우 151, C.I. 피그먼트 바이올렛 23, C.I. 피그먼트 레드 184, C.I. 피그먼트 블루 1 : 2, C.I. 피그먼트 레드 3, C.I. 피그먼트 블루 5 :1, C.I. 피그먼트 레드 23, C.I. 피그먼트 레드 112, C.I. 피그먼트 옐로우 126, C.I. 피그먼트 레드 169, C.I. 피그먼트 오렌지 5, C.I. 피그먼트 13, C.I. 피그먼트 오렌지 34, C.I. 피그먼트 레드 1-10, 12 C.I. 피그먼트 블루 1 : x, C.I. 피그먼트 블랙 7, C.I. 피그먼트 화이트 6, C.I. 피그먼트 블루 27, C.I. 피그먼트 옐로우 42, C.I. 피그먼트 레드 101, C.I. 피그먼트 브라운 6, C.I. 피그먼트 브라운 7, C.I. 피그먼트 브라운 7 : x, C.I. 피그먼트 블랙 11, C.I. 피그먼트 금속 1 또는 C.I. 피그먼트 금속 2중 하나 또는 이들의 혼합물인 잉크 조성물.
  31. 금속박, 신문용지, 표백한 Kraft지, 표백하지 않은 Kraft지, 점토로 피복된 종이, 유리, 캘린더된 종이, 스테인레스지, 판지 및 필름으로부터 선택된 기판 또는 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 셀룰로즈 에스테르, 재생 셀룰로즈, 폴리(비닐리덴 클로라이드), 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 또는 폴리스티렌의 기판위에 인쇄된 제15항의 잉크 조성물로 구성되는 인쇄된 기판.
  32. 제31항에 있어서, 폴리에스테르 물질중 물에 녹은 금속 설포네이트 그룹의 초기 금속 양이온이 불용성인 다가 금속 양이온으로 치환된 인쇄된 기판.
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1992002583A1 (en) * 1990-08-06 1992-02-20 Eastman Kodak Company Polymer blends of polyesters and polystyrene for aqueous inks
US5218032A (en) * 1991-01-09 1993-06-08 Eastman Kodak Company Process for preparing blends of polyesters and acrylic polymers
US5162399A (en) * 1991-01-09 1992-11-10 Eastman Kodak Company Ink millbase and method for preparation thereof
ES2104859T3 (es) * 1991-12-20 1997-10-16 Unilever Nv Composicion para el tratamiento del cabello.
US5294650A (en) * 1993-02-08 1994-03-15 Eastman Chemical Company Process for preparing sulfo-polyester/acrylic resin blends without volatile organic compounds
US5274025A (en) * 1993-02-19 1993-12-28 Eastman Kodak Company Ink and coating compositions containing a blend of water-dispersible polyester and hydantoin-formaldehyde resins
US5354368A (en) * 1993-05-04 1994-10-11 Markem Corporation Hot melt jet ink composition
WO1995025148A1 (en) * 1994-03-17 1995-09-21 Hitachi Maxell, Ltd. Phosphor, phosphor composition, fluorescent mark carrier, and optical character reader
DE4432080A1 (de) 1994-09-09 1996-03-14 Basf Ag Verpackungsmittel mit Barriereeigenschaften gegen Sauerstoff
FR2733505B1 (fr) * 1995-04-26 1997-07-18 Imaje Sa Composition d'encre a base d'eau pour le marquage de tous supports
EP0877764B1 (en) * 1996-01-31 1999-11-24 Eastman Chemical Company Small particle size polyester/acrylic hybrid latexes
US5973026A (en) * 1998-02-02 1999-10-26 Xerox Corporation Ink jet inks
US5958998A (en) * 1998-02-05 1999-09-28 Xerox Corporation Ink jet inks
US6957886B2 (en) * 2002-09-27 2005-10-25 Eastman Kodak Company Apparatus and method of inkjet printing on untreated hydrophobic media
US6958189B2 (en) * 2003-03-31 2005-10-25 Exatec, Llc Ink for a polycarbonate substrate
US8513147B2 (en) 2003-06-19 2013-08-20 Eastman Chemical Company Nonwovens produced from multicomponent fibers
US20040260034A1 (en) * 2003-06-19 2004-12-23 Haile William Alston Water-dispersible fibers and fibrous articles
US7892993B2 (en) 2003-06-19 2011-02-22 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US7687143B2 (en) * 2003-06-19 2010-03-30 Eastman Chemical Company Water-dispersible and multicomponent fibers from sulfopolyesters
US20110139386A1 (en) * 2003-06-19 2011-06-16 Eastman Chemical Company Wet lap composition and related processes
US7732041B2 (en) * 2004-08-02 2010-06-08 Exatec Llc Decorative ink for automotive plastic glazing
US7677714B2 (en) * 2004-10-01 2010-03-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Inkjet inks providing improved wet smudge on porous print media
US7635745B2 (en) * 2006-01-31 2009-12-22 Eastman Chemical Company Sulfopolyester recovery
US20070212548A1 (en) * 2006-03-10 2007-09-13 Exatec Llc Glazing system with high glass transition temperature decorative ink
US20080160859A1 (en) * 2007-01-03 2008-07-03 Rakesh Kumar Gupta Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters
US8512519B2 (en) 2009-04-24 2013-08-20 Eastman Chemical Company Sulfopolyesters for paper strength and process
US20120183861A1 (en) 2010-10-21 2012-07-19 Eastman Chemical Company Sulfopolyester binders
US8840757B2 (en) 2012-01-31 2014-09-23 Eastman Chemical Company Processes to produce short cut microfibers
US9617685B2 (en) 2013-04-19 2017-04-11 Eastman Chemical Company Process for making paper and nonwoven articles comprising synthetic microfiber binders
US9598802B2 (en) 2013-12-17 2017-03-21 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for producing a sulfopolyester concentrate
US9605126B2 (en) 2013-12-17 2017-03-28 Eastman Chemical Company Ultrafiltration process for the recovery of concentrated sulfopolyester dispersion
JP7217093B2 (ja) * 2018-05-18 2023-02-02 理想科学工業株式会社 捺染インクジェット用水性顔料インク、捺染物の製造方法、及びインクセット
JP2024049777A (ja) * 2022-09-29 2024-04-10 理想科学工業株式会社 捺染インクジェット用水性インク
WO2025177772A1 (ja) * 2024-02-19 2025-08-28 株式会社カネカ 水性インク組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3734874A (en) * 1970-02-27 1973-05-22 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
US3779993A (en) * 1970-02-27 1973-12-18 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
FR2311820A1 (fr) * 1975-05-22 1976-12-17 Eastman Kodak Co Compositions de colorants et de matieres thermoplastiques pouvant etre dispersees dans l'eau et leur application a l'impression par report thermique
US4145469A (en) * 1977-10-11 1979-03-20 Basf Wyandotte Corporation Water-insoluble treated textile and processes therefor
SU734239A1 (ru) * 1978-01-06 1980-05-15 Киевский Филиал По Специальным Видам Печати Всесоюзного Научно-Исследовательского Института Комплексных Проблем Полиграфии Краска дл глубокой или флексографской печати
US4233196A (en) * 1979-04-30 1980-11-11 Eastman Kodak Company Polyester and polyesteramide compositions
US4304901A (en) * 1980-04-28 1981-12-08 Eastman Kodak Company Water dissipatable polyesters
JPS56157476A (en) * 1980-05-09 1981-12-04 Toyobo Co Ltd Aqueous treating agent
JPS5710663A (en) * 1980-06-20 1982-01-20 Toyobo Co Ltd Aqueous printing ink
GB2097005B (en) * 1981-04-16 1985-08-21 Toyo Boseki Polyester resin aqueous dispersion
JPS58124651A (ja) * 1982-01-20 1983-07-25 ダイアホイル株式会社 塗布層を有するポリエステルフィルム
JPS58147354A (ja) * 1982-02-26 1983-09-02 ダイアホイル株式会社 ポリエステル延伸成形物
JPS6063162A (ja) * 1983-09-16 1985-04-11 ダイアホイルヘキスト株式会社 ポリエステルフイルム
JPS60190389A (ja) * 1984-03-13 1985-09-27 Mitsubishi Chem Ind Ltd カラ−熱転写記録用シ−ト
US4704309A (en) * 1985-06-07 1987-11-03 Eastman Kodak Company Printing processes employing water dispersible inks
JPS62177074A (ja) * 1986-01-30 1987-08-03 Mitsubishi Rayon Co Ltd 導電性印刷インキ組成物
FR2602777B1 (fr) * 1986-08-12 1988-11-10 Rhone Poulenc Films Procede de revetement de films en polyester et nouveaux films comportant un revetement de surface
US4738785A (en) * 1987-02-13 1988-04-19 Eastman Kodak Company Waste treatment process for printing operations employing water dispersible inks

Also Published As

Publication number Publication date
KR920700270A (ko) 1992-02-19
EP0356341B1 (en) 1993-11-03
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DE68910433D1 (de) 1993-12-09
ATE96829T1 (de) 1993-11-15
JPH03506048A (ja) 1991-12-26
ES2059809T3 (es) 1994-11-16
EP0356341A1 (en) 1990-02-28
DE68910433T2 (de) 1994-06-01
WO1990001048A1 (en) 1990-02-08
WO1990001048A3 (en) 2004-04-22
US4996252A (en) 1991-02-26

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