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KR970007245B1 - 입체장애 페놀기와 반응기가 함유된 폴리실옥산 안정화제 - Google Patents

입체장애 페놀기와 반응기가 함유된 폴리실옥산 안정화제 Download PDF

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KR970007245B1
KR970007245B1 KR1019920016629A KR920016629A KR970007245B1 KR 970007245 B1 KR970007245 B1 KR 970007245B1 KR 1019920016629 A KR1019920016629 A KR 1019920016629A KR 920016629 A KR920016629 A KR 920016629A KR 970007245 B1 KR970007245 B1 KR 970007245B1
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carbon atoms
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straight
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팔리니 루치아노
파브리 다니엘레
파리스 로쎌라
네리 카를로
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에니켐 신테시스 쏘시에떼 퍼 아찌오니
알레산드로 디 마티아
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Abstract

내용없음

Description

입체장애 페놀기와 반응기가 함유된 폴리실옥산 안정화제
본 발명은 유기고분자의 안정화에 관계한다. 특히 분자속에 입체장애 페놀기가 함유된 새로운 폴리실옥산 안정화 첨가제에 관계하며 이들 안정화 화합물 및 안정화된 고분자 조성물에 제조방법에 관계한다.
유기고분자는 대기 작용제에 노출되면 시간이 갈수록 열화(degrade)한다고 알려졌으며 또한 이들은 높은 온도 때문에 변형공정과 조작에 의해서도 쉽게 분해한다. 분해작용은 예컨대 파괴하중 및 유연성 등의 고분자 물성 감소와 최종 생성물의 광학특성을 변경시킨다.
분해현상을 방지하기 위하여 보통 고분자속에 안정화 화합물을 첨가한다. 이 목적을 위해 광범위하게 사용되는 화합물은 입체장애 페놀이다. 고분자의 안정화에서 나타나는 문제는 고분자와 안정화제간의 비상용성과 고분자로 부터 안정화제의 방출에 의해 발생된다. 따라서 가능한한 안정화될 고분자와 상용적이며 고분자속에 계속 남을 수 있는 안정화 화합물을 제공하여야 한다.
미국특허 제4,888,375호와 유럽특허 출원 제182,415호는 가수분해성 규산 작용기가 분자속에 들어있는 입체장애 페놀 항산화제 첨가물을 발표하였다. 규산염 작용기의 가수분해후 이들 화합물은 서로 반응하거나 고체 지지물과 반응하여 이들이 삽입된 유기 고분자속에서 일정기간동안 잔존할 수 있는 복잡한 수지형 구조를 만든다.
덧붙여서, 폴리실옥산 사슬의 실리콘 원자에 부착된 입체장애 페놀기를 포함하여 고분자 성질을 갖는 안정화 화합물이 미국특허 제4,430,235호와 제4,879,378호 속에서 언급되었다.
그러나 고분자 구조속에 안정화제를 첨가하여 안정화될 고분자물질 내부에서 균일하게 혼합할수 있고 이것이 일정기간동안 고분자속에 남아있을 수 있다고 하여도 안정화제가 예정된 용도로서 사용하기에 충분하다고 확신할 수 있는 것은 특별한 경우이다.
예컨대 최종 생성물이 안정화용 실옥산 고분자를 추출시킬 수 있는 용매나 특별한 물질과 접촉하게 되거나 생성물 표면을 향한 첨가제의 이동이 없어야 하는 식품과 접촉하게되는 경우가 그것이다. 앞서의 단점을 극복하는 새로운 안정화제를 발견하였다.
본 발명은 입체장애 페놀기뿐만 아니라 안정화될 고분자구조에 화학적 결합할 수 있는 반응성 유기물 그룹을 가지는 폴리실옥산 사슬로 구성되며 고분자 성질을 갖는 새로운 안정화 화합물에 관계한다. 또한 본 발명은 상기 고분자 안정화제 제조방법에도 관계한다. 그밖에 본 발명은 유기고분자와 고분자 안정화제를 함유한 고분자 조성물에도 관계한다.
여기에서 본 발명의 첫 번째 측면은 다음구조식(I)의 고분자형 안정화 화합물에 관계한다 :
MXmYpZqM' (I)
여기서 M' = -OM,
M과 M'은 직접 결합을 형성 고리구조를 만들 수 있고, R1은 페닐기 혹은 1 내지 20탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R2은 안정화될 고분자구조에 화학 결합할 수 있는 반응성 유기그룹이고, R3은 1 내지 6탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R4는 다음중 하나의 구조식으로된 라디칼이고 :
여기서, R5와 R6은 같거나 상이하며 1 내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알칼기이고, R7은 3내지 10탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌기이고, R8은 1내지 10탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌기 혹은 -R9-COO-R10-,-R9-COO-R10-S-R11-과 -R10-S-R11- 중에서 선택한 2중 라디칼이고, R9, R10과 R11은 같거나 상이하며 2내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌기이고, R'은 페닐기 혹은 1내지 10탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R는 R', R2또는 R4와 같고, m, p는 서로 같거나 상이하고 1내지 50의 정수이고, Q는 0내지 50의 정수이고, n은 0 또는 1이다.
여기서 R2는 탄소-탄소 2중결합, 에폭시고리, 황화물기 또는 아민기를 포함한 라디칼중에서 선택한다. 더 구체적으로 R2는 다음의 구조식 중에서 선택된 라디칼이다 :
R1이 알킬기이면, 1내지 10 탄소원자를 함유하고 특히 1내지 3탄소원자를 함유하는 것이 바람직하다. R5와 R6은 측쇄형 라디칼 특히 t-부틸기가 좋다.
본 발명의 안정화 화합물은 무작위로 분포된 단량체 유닛 X, Y와 Z을 갖는 고분자이다. 이들은 또한 주어진 일반식에서 볼 수 없는 실리콘 원자상의 히드록실기 및/또는 알콕실기를 함유한다.
일반식(I)에 상응한 화합물은 예컨대 다음구조식(IV)(V)의 화합물이 있는 곳에서 구조식(II)(III)의 화합물로된 혼합물의 반응으로 수득할 수 있다:
여기서 R''는 OR3이나 CI이고 r은 0, 1 또는 2이며 R1, R2, R4, R', R''와 n은 전술한 바와 같다.
구조식(II)(III)(IV) 또한 (V)의 화합물은 서로간에 축합하여 실리콘 원자에 연결된 R그룹의 수에 따라 다소 복잡한 폴리실옥산 구조를 형성할 수 있는 실라놀을 발생시키는 블렌딩조건하에서 가수분해한다. 서로 반응할 식(II)(III)(IV)와 (V)의 화합물간 비율을 적당히 변화시키면 식(I)의 화합에서 m, p, q값을 변화시킬 수 있다.
특히 연쇄 종결제인 식(V)의 화합물의 사용량 변화에 따라서 더 혹은 덜 복잡한 구조와 크거나 작은 분자량을 가진 생성물을 수득할 수 있다. 이러한 가수분해와 공중합 반응은 물속에서나 또는 10 : 1 비율로 섞은 유기용매와 물의 혼합물 속에서 실행한다.
구조식(II), (III), (IV), (V)을 가진 시약에서 R''가 OR3인 경우 시약의 가수분해가 종료할때까지 2내지 20시간동안 20내지 100℃의 온도범위에서 공정을 실행한다.
이 단계에서 중합반응은 축합반응 촉매의 존재하에 반응수와 알코올을 증류 제거할 옹매 비등점에서 실행된다. 반응은 그후 60내지 140℃ 온도에서 감압(0.1-0.5mmHg)하에 계속된다. 중합반응에는 보통 2내지 10시간이 소요된다.
다른한편 R이 CI일 경우 반응은 1-5시간동안 20내지 120℃ 온도에서 교반중에 실행된다. 생성물은 감압하에 용매를 증발제거한후 유기상으로부터 회수한다. 시중에 나온 비닐메틸디클로로실란, 비닐트리에록시릴란, 3-메르캅토프로필트리메록시실란, 3-글리시딜옥시프로필트리메록시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리클로로실란, 3-아미노프로필트리에록시실란 같은 제품을 구조식(II)의 시약으로 사용할 수 있다.
구조식(III)의 시약에 있어서, 이들은 예컨대 동일한 출원인의 미국특허 제4,888,375호에서 설명한 것처럼 합성할 수 있다.
구조식(III)의 알콜시실란 화합물의 예를 들면 다음의 것을 가진 물질이다:
여기서 t는 tert-부틸기이다. 디메틸디클로로실란, 디페닐디클로로실란, 디메틸디에록시실란 같은 시판제품을 식(IV)의 시약으로 사용할 수 있다. 트리메틸클로로실란, 트리메틸에록시실란, 비닐디메틸에록시실란 같은 시판제품을 식(V)의 시약으로 사용할 수 있다.
유기용매는 테트라히드로퓨란(THF)같은 에테르, 에탄올 같은 알코올, 헵탄같은 지방족 탄화수소, 시클로헥산 같은 지방족 고리 탄화 수소, 또는 톨루엔 같은 방향족 탄화수소중에서 선택한다.
사용할 수 있는 축합반응 촉매는 디부틸틴디라우르산염, 옥탄산아연, 옥탄산주석이나 알칼리성 수산화물등이다. 촉매 함량은 시약의 0.005-0.5 중량%정도이다.
본 발명의 고분자첨가제는 고분자 매트릭스나 플라스틱 제품의 보강물 또는 충전물에 겹합하여 안정화제가 매트릭스로부터 분리되지 않게 하거나 또는 매트릭스와 지지물간의 접착성을 개선할 수 있는 반응작용기를 갖는다.
전술한 바와 같이 고분자의 분해작용을 지연시키는 것과 함께 이 특성은 첨가제의 비 이동성과 용매, 지방 또는 비누에 대한 무-추출성이 필요한 경우 매우 중요하다. 예컨대 고분자형 최종 생성물을 식품과 접촉시키려할 때 또는 고분자 혼합물이나 공중합체의 안정화시 혹은 유기고분자나 고분자 및 무기성 지지물로된 다증층의 복합생성물 재조를 위한 경우가 이것이다.
후자의 경우 첨가제의 이동은 각종층의 분리, 생성물의 기계적 특성손실, 또한 유기물질의 더 급속한 분해현상 등을 거의 항상 일으킨다.
본 발명의 실리콘 제품은 보통 컴파운딩단계에서 안정화될 유기 고분자에 첨가시킨다. 일반적으로 본 발명의 안정화제는 합성공정의 최종단계나 최종 생성물의 생산단계에서 모두 첨가재로서 부가될 수 있다. 대부분 사용된 방법은 첨가량이 수득된 제품의 특성에 상응하므로 최종-생성물의 준비단계에서 생성물을 첨가하는 것이다.
안정화할 고분자는 폴리올레핀류(LDPE, LLDPE, HDPE, PP)와 이들의 공중합체, 이것과 아크릴산이나 말레인산 무수물의 공중합체, 폴리에스테르, 폴리아미드류, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 삼중합체 EPDM과 ABS합성 고무류이다. 이 기술의 응용중 하나는 압출과정에서 가교결합된 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)으로 만들어진 제품제조이다.
본 발명의 첨가제에 반응적인 이중결합이 함유된 R그룹이나 황화물 그룹이 들어있는 경우 고분자형 매트릭스에 첨가제가 결합하는 것은 라디칼의 형성에 따른 것이며 이것은 높은 온도에서 고분자 물질의 조작도중 유기 과산화물이 소량이 존재하여 유발된 것이다.
본 발명의 안정화제는 예컨대 향산화제, 열 및 빛 안정화제, 금속 무-반응제, 염기성 보조-안정화제와 핵형성제중에서 선택한 하나 이상의 첨가제를 함유할 수 있다. 특히 이것은 상표 Uvasil 299, Tinuvin 770, Tinuvin 622, Chimassorb 944, 같은 입체장애 아민튜나 또는 상표 Ultranox 626, Weston 618, Alkanox 240, Sandostab PEPQ 같은 아인산염 또는 포스폰산염 또는 티오디프로피온산 디스테아릴과 티오디프로피온산 디라우릴 같은 황함유 유기화합물에 기초한 첨가제와 혼합하여 사용할 수 있다. 사용하는 실리콘 첨가제의 양은 안정화할 수지의 0.05 내지 1 중량%이다. 바람직한 양은 수지의 0.1내지 0.8 중량%이다. 다음의 실시예는 본 발명의 설명을 위한 것이며 이에 국한되지 않는다.
실시예 1
다음 구조식에 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이고 또한 t는 ter-부틸이다. 25.0ml의 에탄올, 구조식(III)의 11.1g(0.025몰)의 화합물과 1.0ml의 디에록시 매틸비닐실란과 또한 5.0ml의 H2O를 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3은 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
용액은 기체 크로마토그래피 분석에서 더 이상 시약의 존재가 나타나지 않을때 까지 약 3시간 동안 65℃를 유지한다. 에탄올은 증류제거하고 0.05ml 디부틸틴디라우르산염을 첨가하고 혼합물은 감압(5-12mmHg)에서 3시간 동안 120℃의 온도로 한다.
무색의 수지형 생성물을 수득하며 이것은 평균 삼투압측정 분자량이 1300Da이고 IR 및 NMR 스펙트럼상에서 m/p비율이 0.2인 구조로 되어있음을 볼 수 있다.
실시예 2
다음 구조식에서 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-이고, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이고 또한 t는 ter-부틸이다.
20.0ml의 에탄올, 구조식(III)의 11.91g(0.026몰)의 화합물과 0.50g(0.0026몰)의 트리에록시 비닐실란과 또한 30ml의 H2O를 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3은 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
용액은 기체 크로마토그래피 분석에서 더 이상 시약의 존재가 나타나지 않을때까지 약 3시간 동안 55℃를 유지한다. 그후 실온에서 하룻밤동안 놓아둔다. 에탄올은 증류제거하고 0.04ml 디부틸틴디라우르산염을 첨가하고 혼합물은 감압(0.4mmHg이하)에서 3시간동안 100℃내지 130℃의 온도로 한다. 9.87g의 수지형 생성물을 수득하며 IR 및 NMR 스펙트럼상에서 m/p 비율이 0.1인 구조로 되어 있음을 볼수 있다.
실시예 3
실시예 2와 유사한 안정화제의 제조
같은 방법을 실시예2에서처럼 사용하며 구조식(III)의 9.85g화합물과 1.10g의 트리에록시비닐실란을 충전하는 것이 상이하다. 8.36g의 수지형 생성물을 수득하며 그 구조는 실시예2의 생성물에 상응한다(m/p비율=0.2)
실시예 4
실시예 2와 유사한 안정화제의 제조
같은 방법을 실시예 2에서처럼 사용하며 구조식(III)의 11.67g 화합물과 4.93g의 트리에록시비닐실란을 충전하는 것이 상이하다. 11.70g 수지형 생성물을 수득하며 그 구조는 실시예2의 생성물에 상응한다(m/p비율=0.1)
비교 실시예A
다음 구조식에 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-이고, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이고 또한 t는 ter-부틸이다.
20.0ml의 에탄올, 5.0ml의 H2O, 구조식(III)의 9.42g의 화합물을 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3는 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
용액은 약 3시간 동안 60℃를 유지한다.
에탄올은 증류제거하고 0.02ml 디부틸틴디라우르산염을 첨가하고 혼합물은 감압(4mmHg)에서 3시간동안 120℃의 온도로 한다. 8.21g의 무색의 수지형 생성물을 수득하며 이것은 평균 삼투압측정 분자량이 1800Da이다.
실시예 5
다음 구조식에 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-이고, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이다.
20.0ml의 에탄올, 구조식(III)의 6.0g(0.0205몰)의 화합물과 3.8g(0.2몰)의 트리에록시 비닐실란과 또한 3.0ml의 H2O를 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3는 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
용액은 기체 크로마토그래피 분석에서 더이상 시약의 존재가 나타나지 않을때까지 약 20시간동안 실온으로 유지한다.
에탄올은 천천히(4시간동안) 증류제거하고 0.05ml디부틸틴디라우르산염을 첨가하고 혼합물은 감압(5mmHg이하)에서 3시간동안 120℃의 온도로 한다. 6.53g의 수지형 생성물을 수득하며 이것은 평균 삼투압측정 분자량이 2500Da 이고 IR 및 NMR 스펙트럼상에서 m/p 비율이 1.0인 구조로 되어있음을 볼 수 있다.
실시예 6
다음 구조식에 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-이고, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이고 또한 t는 ter-부틸이다.
20.0ml의 에탄올, 구조식(III)의 5.60g(0.013몰)의 화합물과 2.47g(0.013몰)의 트리에록시 비닐실란과 또한 3.0ml의 H2O를 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3는 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
실시예2와 동일한 방법을 사용한다. 백색 고체 생성물로 부서지는 6.86g의 유리를 수득한다. IR 및 NMR 스펙트럼상에서 m/p 비율이 1.0인 구조로 되어 있음을 볼수 있다.
실시예 7
다음 구조식에 상응한 안정화제의 제조
여기서 M은 H 또는 CH3CH2-이고, M'는 OH 또는 CH3CH2O-이고 또한 t는 ter-부틸이다.
20.0ml의 에탄올, 구조식(III)의 7.98g(0.017몰)의 화합물과 3.5ml의 3-메르캅토프로필트리메톡시실란과 또한 4.0ml의 H2O를 교반기, 응축기 및 온도계 장착된 플라스크에 충전한다 : 구조식(III)의 R1은 메틸이고, R3는 에틸이고, R4는 다음의 형태로된 것이다.
용액은 기체 크로마토그래피 분석에서 더 이상 시약의 존재가 나타나지 않을때까지 약 10시간동안 실온으로 지한다. 에탄올은 증류제거하고 50ml 톨루엔과 0.02ml 디부틸틴디라우르산염을 첨가하고 온도는 110℃를 3시간동안 유지하며 물을 공비형 제거한다. 톨루엔을 증류 제거하고 남은 잔유물을 진공상태에서 1시간동안 120℃온도로 처리한다. 9.35g의 수지형 생성물을 습득하며 IR 및 NMR 스펙트럼상에서 m/p 비율이 1.0인 구조로 되어 있음을 볼수 있다.
실시예 8
본 발명의 화합물로 안정화된 LDPE의 제조
Riblene CF 22000형 LDPE와 10 중량%의 안정화제를 함유한 물질이 다음방법에 따라 실시예 1, 2, 3, 4에서의 안정화 화합물을 써서 제조된다. 안정화 화합물은 톨루엔에 용해한다; 분말형 LDPE를 이 용액에 첨가하고 용매는 감압하에 교반하면서 증발제거한다. 이 시료를 시판중인 Riblene CF 2200형 LDPE와 혼합하여 0.2 중량%의 안정화제를 함유한 혼합물을 얻는다.
이 각 혼합물에 최고 0.015 중량%의 2.5-디메틸-2,5-디(tert-부틸페록시)핵산을 첨가하고 50rpm 스크루가 달린 브라벤더 실험실용 압출기속에서 압출시키고 이것의 온도구배는 앞부분으로부터 뒤로갈 때 155-160-170-170℃가 된다. 압출된 시료를 펠릿형으로 절단하고 200℃에서 3분간 압축시켜 0.5mm 두께의 시료판을 얻는다. 과산화물 없이 같은 방법을 이용하여 LDPE 시료판을 제조하며 비교실시예A의 화합물인 ANOX20이나 ANOX PP18을 첨가한다. 후자의 두 생성물은 입체장애 페놀기를 포함하는 종래의 첨가제이다. 제조된 시료판은 속실렛 속에서 아세톤으로 10시간 및 1.2-디클로로에탄으로 7시간동안 추출한다.
추출후 남아있는 항산화제의 상대적 양이 제1군 시료판상에서 1R측정법으로 측정한다. 비안정화된 시료(TQ)와 비교되는 상대적 흡수변화가 1735cm-1에서 측정되고 남아 있는 항산화제의 양이 다음처럼 계산된다 :
RE = A/Ao × 100
여기서 RE는 내추출성이며 Ao와 A는 추출처리 전후의 흡수치이다. 그 결과는 표 1과 같다. 추출후 시료의 안정화 현상을 알아보기 위하여 제2군 시료판을 오븐속에 넣고 100℃에서 공기순환시켜 오랫동안 열처리 하였다. IR측정에서 노출된 카르보닐화합물 형성을 근거로 분해현상을 관측할 수 있다. 특히 카르보닐 지수값(I)은 다음처럼 계산한다.
Ico=A1710cm-1/A1885cm-1
유도시간은 Ico값에서 계산한다. 안정화 작용의 효율증가는 유도시간 값이 큰것에 상응한다. 무-추출(TIo) 시료와 추출(TI)시료의 유도시간을 표 2에서 보여준다.
[표 1]
[표 2]

Claims (17)

  1. 다음 구조식(I)으로된 고분자 안정화제 :
    MXmYpZqM' (I)
    여기서
    M' = -OM
    M과 M'은 직접 결합을 형성 고리구조를 만들 수 있고, R1은 페닐기 혹은 1 내지 20탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R2은 안정화될 고분자구조에 화학 결합할 수 있는 반응성 유기그룹이고, R3은 1 내지 6탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R4는 다음중 하나의 구조식으로된 라디칼이고 :
    한편 여기서, R5와 R6은 같거나 상이하며 1 내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R7은 3내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌이고, R8은 1내지 10탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌기 혹은 -R9-COO-R10-, -R9-COO-R|10-S-R11-과 -R10-S-R11- 중에서 선택한 2중 라디칼이고, R9, R10과 R11은 같거나 상이하며 2내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬렌기이고, R'은 페닐기 혹은 1내지 10 탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄 알킬기이고, R는 R', R2또는 R4와 같고, m, p는 서로 같거나 상이하고 1내지 50의 정수이고, Q는 0내지 50의 정수이고, n은 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, R2가 탄소-탄소 2중결합, 에폭시고리, 황화물기 또는 아미드기를 함유하는 것을 특징으로한 안정화제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2가 다음의 구조식중에서 선택된 라디칼인 것을 특징으로 한 안정화제
  4. 제1항에 있어서, R1이 1내지 10탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄알킬기인 것을 특징으로한 안정화제.
  5. 제1항에 있어서, R1이 1내지 3탄소원자를 가진 직쇄나 측쇄알킬기인 것을 특징으로한 안정화제.
  6. 제1항에 있어서, R1이 메틸인 것을 특징으로한 안정화제.
  7. 제1항에 있어서, R5와 R6가 측쇄결합인 것을 특징으로한 안정화제.
  8. 제1항에 있어서, R5와 R6이 t-부틸기인 것을 특징으로한 안정화제.
  9. 제1항에 있어서, 단량체 유닛 X, Y와 Z가 임의의 배열로 된것을 특징으로한 안정화제.
  10. (a) 다음구조식(II) 의 화합물과 구조식(III)의 화합물로된 혼합물을 물 또는 10 : 1 비율의 유기용매 및 물의 혼합물속에서 20 내지 100℃온도로 2-20시간동안 반응시키고 :
    여기서 R는 OR3이나 CI이고 R1, R2와 R4, n은 전술한 의미와 같다.
    (b) 처음은 축합반응 촉매의 존재하에 용매 비등점에서 2-10시간동안 중합반응하여 반응수와 알코올을 증류거하고 다시 60내지 140℃의 온도에서 감압(0.1-50mmHg)하에 중합반응시키는 것을 특징으로한 고분자 안정화제 제조방법.
  11. 제10항에 있어서, (a) 반응은 다음구조식(IV)의 화합물과 구조식(V)의 화합물이 있는 곳에서 실행하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
    여기서, r은 0, 1 또는 2이고 R, R', R, R'''은 전술한 의미와 같다.
  12. 제10항 또는 11항에 있어서, 유기용매는 에테르, 알코올, 지방족, 지방족고리형 또는 방향족 탄화수소중에서 선택하는 것을 특징으로 한 제조방법.
  13. 제10항 또는 11항에 있어서, 축합반응촉매는 디부틸틴디라우르산염, 옥탄산아연, 옥탈산주석, 또는 알칼리성 탄화수중에서 선택하는 것을 특징으로 한 제조방법.
  14. 제10항 또는 11항에 있어서, 축합반응촉매는 시약의 0.005-0.5 중량% 농도로 사용하는 것을 특징으로 한 제조방법.
  15. 유기고분자와 제1항 내지 9항에 따른 고분자 안정화제를 함유하는 고분자 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 유기고분자를 LDPE, LLDPE, 또한 HDPE 중에서 선택하는 것을 특징으로 하는 고분자 조성물.
  17. 제15항 또는 16항에 있어서, 고분자 안정화제 속의 R1이 메틸이고 R2는 CH2=CH-, CH2=C(CH3)-COO-(CH2)3- 또는 HS-(CH2)3이고 R는 다음구조식의 라디칼인 것을 특징으로 하는 고분자 조성물.
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