KR950003156B1 - 비닐클로리드/아크릴산 에스테르 그라프트 코폴리머(graft copolymer)를 기재로한 연질성형품 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 비닐클로리드/아크릴산 에스테르 그라프트코폴리머(vinyl chloride/acrylic acid ester fraft copolymer)를 기재로한 연질성형품에 관한 것이다.
경질이며 인성(tough)이 있는 성형품, 특히 노화를 방지할 수 있고(aging-resistant), 내후성(weathering resistant)이 있는 성형품을 제조하기 위하여 비닐클로리드와 아크릴산 에스테르의 그라프트코폴리머를 사용하는 것은 공지되었다.
그 성형품을 제조하기 위하여 사용되는 성형재가 중합한 비닐클로리드에 대하여 중합한 아크릴산 에스테르 약 5내지 5wt%를 포함할 경우 이 분야에서 가장 좋은 결과를 얻게 되었다. 그라프트 코폴리머를 순수형(pure form)으로 사용하거나 또는 변성제(變性劑, modifier)로서 고함량의 아크릴산 에스테르를 가진 수지를 통상의 열가소성수지, 예로서 PVC에 첨가하는 문제는 원측적으로 중요하지 않다.
실제로, 대부분의 프로세서(processer)는 후자의 방법, 즉 열가소성수지와 혼합시킴으로써 제한범위내에서, 이른바 고충격농축물(high impact concen trates)에서 출발하여 그 충격강도를 조정하도록 하는 방법이 더 바람직하다.
이와같은 첨가제로 사용된 양은 열가소성수지, 예로서 PVC 호모폴리머에 대하여 7-15wt%가 바람직하다.
이것은 중합한 비닐클로리드(minyl chloride)에 대하여 효과적인 고충격변성제(high-impact modifier)로서 중합한 아크릴레이트 약 5-6wt%함량에 대응한다.
비닐클로리드를 폴리부틸 아크릴레이트에 그라프팅(grafting)함으로써 제조되는 수지는 고충격변성제(high impact modifier)로서 대단히 좋은 성적을 얻었다.
이와같은 고충격 변성조성물은 윈도우 이형품(window profiles) 및 패널(panels) 또는 성형물의 외부 피복가공용 이형품에 대표적으로 응용되었다.
본 발명자들은 첨가제로서 이와같은 고충격농축물은 순수형으로서, 또는 노화를 방지할 수 있는 연질의 성형품, 특히 시이트형상구조의 성형품 제조에 있어 예로서 탄성폴리머 또는 고무상폴리머의 혼합물로서 대단히 적합하다는 것을 발견하였다.
상기제품은 별문제없이 처리할 수 있고 성형품, 예로서 시이트상 성형성을 얻으며, 그 시이트 성형품은 표면이 민활(smooth)하고 기계적 성질이 우수하다.
그리고 그 성형품은 예로서 그 다음에 또 열성형(thermo form)할 수 있다.
즉 디이프드로잉(deep drawing)을 할 수 있다.
따라서, 본 발명은 비닐클로리드/아크릴산 에스테르 그라프트코폴리머의 사용에 관한 것으로, 그 그라프트코폴리머는 연질성형품, 특히 시이트상 구조의 성형품 제조용으로, 비닐클로리드와 공중합 할 수 있는 다른 에틸렌 불포화모노머(ethylwnically unsaturated monomers) 30wt%까지 선택적으로 혼합한 비닐클로리드를 아크릴산에스테르 폴리머에 그라프팅(grafting)시켜 얻어지며, 또 그 그라프트코폴리머의 총 중량에 대하여 그 단위(unit)가 40 내지 80wt%를 포함한다.
여기서 그 단위는 다른 플라스틱과 선택적으로 혼합하며 또 필터, 가공처리보조제(processing aids)및 다른 통상의 첨가제를 선택적으로 첨가하여 혼합한 그라프트 모노머 또는 모노머에 유도된 것이다.
상기 그라프트코폴리머와 조합하여 본 발명에 의해 사용될 수 있는 다른 플라스틱의 예는 열변형저항성(heat distortion resistance)을 증가시키는 폴리머이며, 그 예로는 아크릴로니트릴/부타디엔/스테렌코폴리머(ABS), 스티렌/아크릴로니트릴코폴리머(SAN), α-메틸스티렌/아클리로니트릴코폴리머(MSAN), 아크릴로니트릴/스티렌/아클릴레이트코폴리머(ASA), 스티렌/말레이 안히드리드(mallic anhydride copolymer (PSMA), 폴리비닐리덴 플루오리드(PVDF), 메틸메타아크릴레이트/부타디엔/스티렌코폴리머(MBS), 폴리메틸메타아크릴레이트(PMMA) 및 폴리카르보네이트(PC)를 들수 있고, 쇼오경도(shore herdness)를 저하시키는 폴리머, 예로는 에틸렌/비닐아세테이트코폴리머와 터폴리머(terpolymer, 삼원공중체(三元共重
)](EVAC, VAE)를 들수 있으며, 엘라스토머특성(elastomeric rpoperties)을 그 혼합물에 부여하는 폴리머의 예로는 열가소성 폴리우레탄(TPU L thermoplastic polyurethane), 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머(예로서 상품명 Hytrel로 사용되고 있음), 폴리에테르 블록아미드(polyether vlock amide)(예로서 상품명 pebax로 상용되고 있음), 니트릴러버(NBR) 및 에틸렌/프로필렌/디엔러버(EPDM), 클로리네이티드폴리에틸렌(chlorinated poly ethylene)(CPE)이 있다.
엘라스토머 성형품을 제조할때 TPU(thermoplastic polyurethane)가 특히 더 바람직한 첨가제이다.
VC(vinyl chloride)와 아크릴산에스테르(여기서는 간단히 AE 또는 아크릴레이트로 함)및 고충격농축물(변성체)(high impact(modifier concentrate)로서 선택적인 다른 모노머의 그라프트코폴리머는 그 그라프트코폴리머의 전체중량을 기준으로하여 그라프트모노머 또는 모노머에서 유도되는 단위(unit) 40 내지 80wt% 바람직하게는 45 내지 70wt%를 포함한다.
따라서, 그 그라프트코폴리머에는 그라프트기재(grafting base)로서 적어도 부분적으로 AE 단위로 구성되는 폴리머 20 내지 60wt% 바람직하게는 30 내지 55wt%를 포함한다.
본 발명에 의해 사용되는 그라프트코폴리머에는 상기의 VC 및 AC 단위 이외에 또 다른 단위, 즉 공중합할 수 있는 다른 에틸렌불포화 화합물에서 유도되는 단위를 함유할 수 있다.
예로서, 이들의 단위는 일반식 RCOOH의 카르복실산의 비닐에스테르에서 유도시킬 수 있으며 여기서 R은 수소원자이며, 또 직쇄 또는 분지사슬(branched chain) C1-내지 C20-알킬기이고, 예로서 비닐포름메이트, 아세테이트, 프로피오네이트 및 라우레이트, 특히 비닐아세테이트 및 비닐 프로피오네이트를 들 수 있으며 또 C1-내지 C18-알킬메타아크릴레이트에서 유도시킬 수 있고, 그 예로서 에틸, 프로필, 부틸 및 에틸헥실메타아크릴레이트이며, 더 나아가서 스티렌, 비닐톨루엔, 비닐플루오리드 및 브로미드(bromide), 비닐리덴할라이드(예 : 비닐리덴클로라이드), 말레인산 및 푸마르산의 모노-및 디-C1-내지 C18-알킬에스테르, 비닐에테르, 아크릴로니트릴 또는 메타아크릴로니트릴, 및 아크릴아미드 또는 메타아크릴아미드에서 유도시킬 수 있다.
이들의 코모노머(comonomers)는 그라프팅기재(grafting base)에서 상기 AE의 코모너머로서 코폴리머내에 존재시킬 수 있으며 또 비닐클로리드의 코모노머로서 코그라프팅(cofrafting)을 시킬 수 있다.
본 발명에 의해 예로서 그라프트코폴리머를 사용할 수 있으며, 그 그라프트코폴리머 중에서의 이들의 코모노머는 제 2 그라프트상(graft phese)으로서, 예로는 중간단계 또는 그 다음 그라프팅단계(subsequent grafting slep)에서 그라프트코폴리머에 결합시킨다.
본 발명에 의해 사용된 그라프트코폴리머는 비닐클로리드와 아크릴레이트 단위 이외에 그 그라프트코폴리머의 전체 중량에 대하여 상기의 다른 코모너머의 단위 30wt%를 대부분 함유하는 것이 바람직하다.
특히, 예로서 비닐클로리드 등의 "경질" 호모폴리머("hard" homo polymer)를 스스로 형성하는 모노머의 양이 그 그라프트코폴리머의 전체 중량의 40-80wt% 특히 45-70wt%를 얻을 경우 잇점이 있음이 확인되었다.
이들의 "경질" 모노머중 비닐클로리드 자체가 특히 바람직하다. 아크릴레이트는 탄소원자수 2 내지 8의 포화알코올의 알킬아크릴레이트, 특히 부틸 또는 2-에틸헥실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물이 바람직하다.
본 발명에 의해 사용되는 그라프트코폴리머는 통상의 프로세스에 의해 제조할 수 있으며, 따라서 그 제조 방법의 구체적 설명을 여기서는 생략한다.
이들의 프로세스는 용액중합, 현탁중합, 또는 바람직하게는 유화중합으로 실시할 수 있으며 후자의 중합을 수용매체에서 실시하는 것이 바람직하다.
본 발명에 의해 그 그라프트코폴리머가 비닐클로리드를 폴리아크릴레이트에, 바람직하게는 폴리부틸아크릴레이트에 그라프팅시켜 제조할 수 경우 특히 좋은 성적을 얻는다.
본 발명의 실시예에 의해 아크릴레이트 그라프팅기재는 부분적으로 가교(cross link)를 할수 있다.
그라프트코폴리머는 특히 다음과 같은 특징을 갖는 것이 바람직하다. VC단위(units) 45 내지 65wt% 특히 55 내지 65wt%가 폴리부틸 아크릴레이트 35 내지 55wt% 특히 35 내지 45wt%에 그라프되고, 쇼어 경도(shore A hordnes) 80 내지 96, 인장강도 적어도 15N/mm2, 파단시연신율(elongation atbread) 적어도 200%, 두감쇄온도(극대)
전단모듈러스(modulus of shear) 감소온도 0-70℃의 범위내, 인장강도 약 170N/mm2내지 약 60N/mm2, 가열 금속면상에서의 가공성(processability)(접착없음) 약 170 내지 200℃ 연질의 내노화성 성형품, 바람직하게는 시이트상 구조의 성형품은 순수형으로 있을 때라도 그 그라프트코폴리머에서 별문제없이 제조할 수 있다.
이와같이 하여 얻어진 성형품은 표면이 스무스(smooth)하고 기계적물성이 양호하여 기술적인 특성이 있다.
시이트상 구조의 성형품도 일정한 조건에서 옥외용(out door use)으로, 고충격특성을 가진 PVC에 사용하는 고충격 변성제를 기재로한 다른 아크릴레이트에 제조할 수 있으나 이와같은 구조의 성형품은 특히 그 강도에 대하여 부적당한 특성을 갖고 있으므로 본 발명에 의한 성형품은 비예측적인 특성을 갖는 효과가 있다.
더 나아가서, 동일한 그라프트코폴리머에 VC 호모폴리머 약 10wt%를 첨가시키면 혼탁(cloudy) 내지 불투명(opaque)의 제품이 얻어지나 본 발명에 의해 예로서 그 그라프트코폴리머로부터 얻어진 시이트제품은 현저한 투명성을 나타낸다.
예로서 바람직한 실시예에 의해 PVC 제조기술에 통상적으로 사용되는 안정제(stabilizers)를 동시에 가진 그라프트코폴리머는 여러가지 응용에 있어서 이상적인 패턴(pattern)의 특성을 나타낸다.
이와같이, 그 제품은 가소제가 이행(migration)함이 없이 가요성(flexibility)이 우수한 특성이 있고, 우수한 저온특성을 가지며 내노화성 및 내후성에 대하여 안정하고 그 표면이 스무스(smooth)하고 균질이다.
이에 또, 그 그라프트코폴리머는 별로 어려운 문제없이 성형품, 특히 시이트상 구조의 성형품으로 전용(convert)시킬수 있으며, 이들의 그 시이트상 구조를 가진 성형품은 용이하게 접착및 프린트할 수 있고, 용접도수(frequency)를 높힐 수 있으며, 열성형을 할 수 있고, 인장강도, 우수한 인열강도, 파단시 우수한 연신율 및 우수한 내인열성장성(propagation resistance)의 특성을나타낸다.
그 성형품의 특성에 대하여 특정의 용도에 따라 특정의 요구를 할때가 자주 있다.
다수의 다른 플라스틱과 혼합(blending)함으로써 위와같은 요건을 쉽게 적응시킬 수 있음을 알 수 있다.
그 그라프트코폴리머의 우수한 가소화특성(plasticizing charscteristics)과 그 화학조성물 때문에 이와같은 합금(alloys)은 특정의 기계없이 제조할 수 있다.
예로서, 균질의 시이트(homogeneous sheeting)는 통상의 PVC 단독-스크류 압축기 또는 롤 밀(roll mill)에 의해 입상의 그라프트코폴리머 혼합물로부터 제조할 수 있다.
대비하여 볼때 PVC를 상기 플라스틱중 일부와 균질화시키는 처리는 불가능할때가 자주 있으며 특정의 기계에 의해서만이 가능하다.
합금형성력(alloying capability)이 우수하기 때문에 탄성특성 내지 연성특성을 가지며, 또 예로서 연성특성과 결합한 내열변형(heat distortion resistance)의 증가 또는 고무상탄성특성과 결합한 연성특성 등 여러가지 특성의 조합을 나타낼 수도 있는 성형품의 제조는 이와같이 상기 다수의 다른 플라스틱을 첨가시켜 사용할 수 있다.
선택적으로 사용되는 상기 다른 플라스틱 이외에, 또 다른 통상의 첨가제를 그라프트코폴리머에 결합할 수도 있고, 또 이와같은 첨가제를 그라프트코폴리머에 첨가할 수도 있다. 그 예로서 다음에 설명한다.
처리보조제(processing aids)와 안정제는 그라프트코폴리머 100중량부에 대하여 5중량부까지 대부분 사용되고 여기서 플라스틱 첨가제가 사용된다.
필러(filler)는 일반적으로 통상의 첨가량으로서, 제조되는 성형품의 요구되는 용도에 따라 크게 좌우되고 본 발명에 의해 쓰여지는 성형재에 결합시킬 수도 있다.
다른 첨가제의 예로는 난연제(flame retardent)와 매연 억제첨가제(smoke suppressing additives)가 있다.
다음 실시예는 본 발명을 구체적으로 설명한 것으로 주어진 양은 특별한 기재가 없는 한 중량으로 나타낸다.
다음의 폴리머와 첨가제를 실시예에 사용하였다(상품명은 등록상표임).
VC/PAE 그라프트폴리머 I=부분가교 폴리부틸렌아크릴레이트 40wt%에 비닐클로리드 60wt%가 그라프트(graft)된 그라프트폴리머
VC/PAE 그라프트코폴리머 II-비닐클로리드 함량 50wt%, 아크릴레이트 함량 50wt%에 그라프트된 그라프트폴리머
VC/PAE 그라프트코폴리머 III=비닐클로드 함량 45wt%가 아크릴레이트 함량 55wt%에 그라프트된 그라프트폴리머
VAE651(와커-헤미 : wacker-chemie)=VAC 단위 65wt%와 에틸렌(E) 단위 35wt%로 구성된 에틸렌/비닐 아세테이트코폴리머
PMMA(Plexiglass HB)=룀(
) 사제품의 폴리메틸메타아크릴레이트
Elastollan CVP 60 AW=열가소성 폴리우레탄(elastogran사제품), 쇼어 A60(shore A60)
Elvaloy 742 P=E/VAC/CO 터폴리머(terpolymer)(두퐁사제품)
Irganox 1076=산화방지제(Ciba-Geigy 사제품)
Irgastab 17 Mok=유황-틴 안정제(sulfur-tin stabilizer)(Ciba-Geigy 사제품)
Irgastab T 22M=유황-틴 안정제(Ciba-Geigy 사제품)
Irgawax 371-윤활제(Ciba-Geigy 사제품)
Metablen W 300=아크릴계수지를 가재로한 고충격변성제 수지(Acrylic based high impact modifier resin)(일본국 미쓰이사제품)
Paralokd KM 323 B=아크릴계 수지를 기재로 한 고충격변성제 수지(
& Hass 사제품)
Pebax 2533=폴리에테르 블록 아미드(poly ether blook amide)(Atochem 사제품)
Sandufor VSU=UV 흡수제(absorber)(sandoz 사제품)
Solef 1008=폴리비닐리덴 플루오리드(solway 사제품)
Vinuran KR 3811=MSAN(BASF 사제품)
Wachs E=윤활제(Lubricant), montan ester wax(Hoechst 사제품)
Dylarc 700=PSMA(Arco Chemical 사제품)
CPE 3614 A=클로리네이티드 폴리에틸렌(chlorinated poly ethylene)(Done chemical 사제품)(cl 함량 36%)
투공성실험(perforation tests)에서 투공작업(perforation work)(Nm)과 손실력(damaging force)(N)은 1mm의 포일두께(foil thickness)로 산출하며 N/m/mm 및 N/mm로 나타낸다.
[실시예 1]
조성물 :
VC/PAE 그라프트코폴리머 I 100부
안정제(Irgastab T 22M) 2부
윤활제(wachs E) 0.4부
광안정제(light stabilizers)(Irganex 1076) 0.2부
산화방지제(antioxidants)(sandufor VSU) 0.1부
가공처리조건(processing conditions) :
혼합밀(mixing mill)상에서 예비가소화(preplasticization) : 165℃/5'
파이롯칼렌더(pilot calender)상에서 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트두께(sheeting thickness) : 0.4mm
시험데이타(test data)
[실시예 2(대비)]
조성물 :
Paraloid KM 323 B 100부
Irgastab T 22 M 0.5부
Irgawax 371 0.3
처리조건 :
혼합밑상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이드 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
주 : 시이트(sheeting)에 다수의 소형스펙(specks)이 있고 칼렌더링 처리시에 독한 냄새가 있음.
[실시예 3(대비)]
조성물 :
Metablen W 300 100부
Irgastab T 22 M 0.5부
Irgawax 371 0.3
가공처리조건 :
혼합물상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터
주 : 제거하기 어려운 침적물(deposit)이 상기 시이트상에 존재함.
[실시예 4]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 II 100부
Irgastab 17 MOK 1.3부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터
[실시예 5]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 III 100부
Irgastab 17 MOK 1.3부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터 :
[실시예 6]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 80
Vinuran KR 3811 20
Irgastab T 22 M 2
wachs E 0.4
Irganox 1076 0.2
Sandufor VSU 0.1
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
[실시예 7]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 70부
Vinuran KR 3811 30부
Itgastab T 22 M 2부
wachs E 0.4부
Irganox 1076 0.2부
Sandufor VSU 0.1부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
[실시예 8]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 77부
Elvaloy 742 P 23부
Irgastab 17 MOK 1.3부
wachs E 1부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터 :
[실시예 9]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 100부
VAE 651 30부
Irgastab 17 MOK 1.3부
wachs E 1부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터 :
[실시예 10]
조성물 :
Elastollan CVP 60 AW(TPU) 50부
VC/PAE 그라프트폴리머 I 50부
Irgastab 17 MOK 1.3부
wachs E 1부
가공처리조건 :
혼합밀(예비가소화) : 145℃/5'
파이롯 칼렌더: 155℃/150℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터 :
[실시예 11]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 70부
vinuran KR 3811 20부
Pebax 2533 10부
Irgastab T 22 M 0.5부
Irgawax 371 0.3부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
[실시예 12]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 55부
Solef 1008 30부
Elvaloy 742P 15부
Irgastab T 22 M 0.5부
Irgawax 371 0.3부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
주 : 시이트표면은 윤기가 없음(matted)
[실시예 13]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 50부
Dylarc 700 25부
VAE 651 14부
CPE 3614 A 11부
안정제 2.5부
산화방지제 1.5부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
[실시예 14]
조성물 :
VC/PAE 그라프트폴리머 I 55부
PMMA 30부
Elvaloy 7429 15부
안정제 2.5부
산화방지제 및 윤활제 1.5부
가공처리조건 :
혼합밀상에서의 예비가소화 : 165℃/5'
파이롯 칼렌더상에서의 예비가소화 : 195℃/195℃
시이트 두께 : 0.4mm
시험데이터 :
[실시예 15]
조성물 :
Elastollan CVP 60 AW 20부
PC/VAE 그라프트코폴리머 I 60부
Flvloy 742 P 20부
Irgastab 17 MOK 1.3부
wachs E 1부
가공처리조건 :
혼합밀 : 145℃/5'
파이롯 칼렌더 : 155℃/150℃
시이트 두께 : 0.2mm
시험데이터 :
[실시예 16]
조성물 :
Elastollan 20부
VC/PAE 그라프트코폴리머 I 60부
VAE 651 20부
Irgastab 17 MOK 1.3부
wachs E 1부
가공처리조건 :
혼합밀 : 145℃/5'
파이롯 칼렌더 : 155℃/150℃
시이트두께 : 0.2mm
시험데이터 :
Claims (1)
- 엔진의 성형품제조용으로, 비닐클로리드와 공중합 할 수 있는 다른 에틸렌불포화 모노머(other ethlenically unseturated monomers) 30%를 선택적으로 혼합한 비닐클로리드를 아크릴산 에스테르폴리머에 그라프트(frafting)시켜 얻어지며, 그 그라프트코폴리머 전체 중량에 대하여 다른 플라스택과 선택적으로 혼합하고 필러(filler), 가공처리보조제(processing aids) 및 다른 통상의 첨가제를 선택적으로 첨가시켜 혼합한 그라프트모노머(grafted-on monomer) 또는 모노머(monomers)로부터 유도시킨 단위(units) 40 내지 80%를 함유하는 비닐클로리드/아크릴산에스테르 그라프트코폴리머를 사용하여 상기 연질의 성형품을 제조함을 특징으로 한 비닐클로리드/아크릴산 에스테르 그라프트코폴리머를 기재로한 연질성형품.
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