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KR950000075B1 - 피혁 처리방법 및 수득된 피혁 - Google Patents

피혁 처리방법 및 수득된 피혁 Download PDF

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KR950000075B1 KR1019900011763A KR900011763A KR950000075B1 KR 950000075 B1 KR950000075 B1 KR 950000075B1 KR 1019900011763 A KR1019900011763 A KR 1019900011763A KR 900011763 A KR900011763 A KR 900011763A KR 950000075 B1 KR950000075 B1 KR 950000075B1
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Abstract

내용 없음.

Description

피혁 처리방법 및 수득된 피혁
본 발명은 피혁 처리방법 및 수득된 피혁에 관한 것이다.
더욱 특별하게는, 본 발명은 그의 생물학적 관점에서 특히 무두질 전후에 피혁의 제조공정 도중에 더욱 우수한 보존을 보장해주는 처리법에 관한 것이다.
현재, 피혁은 하기의 여러가지 형태로 일반적으로 시판된다 : 미가공 상태(소금에 절인, 소금물에 절인, 소금에 절인 드라이 및 프레쉬 등) 피클링 상태(염의 존재하에 강산으로 처리) 가역성 예비무두질 상태(예를들면, B. S. H 또는 B. S. S. 웨트 화이트, 드라이 화이트) 무두질 상태(예를 들면, 크롬에 의한 처리)반가공 상태("스테인(stain)"으로 정함)또는 가공 상태.
상기 피혁들은 그들의 보존에 부적합한 장소에서 수송 또는 저장되며, 특히 습한 위생상태는 피혁의 박테리아 및/또는 진균 오염물의 발육에 유리하다. 피혁 제조의 각각의 단계에서 사용되는 각종 처리용액은 살균 또는 살진균 작용에 나타낼 수 있다. 그러나 그것들은 적절한 보호를 보장하는데 충분하지 않다.
이를 위해, 예를 들어 트리-또는 펜타클로로페놀, 파라-/메타-크레졸, 오르토페닐페놀 및 그들의 나트륨염, 벤조티아졸 유도체(예를 들면 TCMTB), 이소티아졸론, 및 아연 또는 구리염 같은 그들의 금속염과 같이 살진균 또는 살균작용을 갖는 화합물을 포함하는 제품 또는 조성물을 사용하는 것이 이미 제안되어 있다.
이들 특정한 제품들은 일반적으로 제거하기 어렵기 때문에 불편한 점이 있다. 즉, 만일 피혁을 리버(river) 조작 동안이나 전에 이러한 제품으로 처리한다면, 그것은 피혁의 제조도중, 예를 들어 살-긁어내기 동안에 회수되는 찌거기에 존재하게 될 것이다. 이런 오염된 찌거기는 특히 콜라겐의 제조시에는 회수할 수 없다.
게다가, 상기 특정한 제품들은 환경에 허용되지 않는 오염을 유발시키는 피혁처리의 폐액에서 다시 발견된다. 상기 제품들은 또한 정화단계에서 사용된 폐액의 처리 공정(생물학적 처리)의 독성효과를 가질 수 있다.
뿐만 아니라, 상기 제품들은 예를 들면 무두질 후에 피혁의 제조에 있어 또한 거추장스러울 수 있다.
본 발명의 목적은 특별하게는 진균 또는 박테리아 공격으로부터 피혁을 보존하고 피혁제조의 모든 국면 또는 단계에 적용할 수 있는 피혁의 처리방법을 제공함으로써 상기 단점들을 제거하는 것이다.
이를 위해서, 본 발명은 진균 및/또는 박테리아의 공격으로부터 피혁을 보존하기 위해 적어도 1 종의 라탄 또는 세륨의 염을 포함하는 처리욕(treatment bath)으로써 피혁을 처리하는 것으로 구성된 피혁의 처리 방법을 제안한다.
라탄 또는 세륨의 염이란 예를 들어 니트레이트, 클로라이드 또는 술페이트 같은 무기염, 유기염 또는 유기술폰산염 또는 글루코네이트와 같이 물에 용해성인 모든염을 의미한다.
본 발명의 바람직한 특성에 따르면, 란탄 또는 세륨의 염은 비닐 카르복실산, 예를 들어 아크릴산 또는 메타크릴산에서 유도된 유기염들이다.
본 발명의 바람직한 염은 란탄아크릴레이트 및 메타크릴레이트이다.
피혁은, 옥시드로 표현하여 0.02% 내지 1.25%, 바람직하게는 0.04% 내지 1.25%의 양의 란탄 또는 세륨으로 처리한다.
상기 %는 100kg의 생가죽을 처리하기 위해 첨가된 화합물, 예를 들면 란탄화합물의 질량(옥시드로 표현)을 표시한다. 생가죽이란 털이 깍여지고 지방과 표피가 없는 피혁을 의미한다.
하기 명세서에서 기재된 %는 별다른 지시가 없다면, 100kg의 생가죽을 처리하기 위해 첨가된 물질의 전체량을 표현한다.
유리하게로는, 염이 비닐카르복실산의 염이라면, 유리된 비닐카르복실산을 처리용액에 가한다.
본 발명의 또 다른 특성에 따르면, 유리 비닐카르복실산으로 표현된 비닐카르복실레이트 음이온 또는 비닐카르복실산의 양은 유리하게는 생가죽의 0.5% 내지 5%이고, 바람직하게는 1% 내지 3%이다. 상기 처리욕은 단독으로, 또는 프랑스특허 제2,610,643호(Centre Technique Cuir chaussure et Maroquinerie 의 특허)에 기재되어 있는 예를 들어 피클링욕(pickling bath), 무두질욕, 또는 BSH욕 또는 BSS욕 같은 예비무두질욕과 같은 피혁 처리욕과 조합하여 사용할 수 있다.
상기의 살진균 및 살균 처리욕은, 특히 피혁의 외관을 손상시키는 곰팡이에 대항하여 피혁을 보존하기 위하여, 무두질된 피혁모 처리하는데 적절하다.
따라서, 본 발명에 따른 처리욕은 예를 들어 아스페르길러스 니제르(Aspergillus niger), 페니실리움 푸니쿨로숨(Penicillium funiculosum), 리조푸스 니그리칸스(Rhizopus nigricans) 및 트리코네르마 비리데(Trichoderma viride)와 같은 진균류나 또는 박테리아 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis) 또는 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli)의 공격에 대항하여 피혁을 보존시킨다.
본 발명은 방법의 또다른 이점은 처리제가 피혁의 섬유에 비가역적으로 결합되지 않으며, 따라서 세척에 의해 용이하게 제거할 수 있다는 사실에 있다.
따라서, 피혁의 후속되는 처리는 손상되지 않을 것이다.
뿐만 아니라, 라탄 또는 세륨은 유해하지 않으며, 따라서 폐액 내로 배출할 수 있다.
게다가 잔류 비닐(아크릴 또는 메타크릴) 단량체는 즉시 중합가능하며, 이 중합반응은 상기 단량체의 거추장스러운 효과를 방지한다.
본 발명의 방법은 모두 모든 공지수단에 의해, 예를 들어 드럼을 통과시키는 것에 의해 처리욕으로써의 함침에 의하여 수행될 수 있다.
본 발명의 목적은 또한 본 발명의 방법에 따라 처리되고 란탄 및/또는 세륨을 포함하는 피혁이다.
또다른 특색에 따르면, 처리된 피혁은 건조물질의 중량을 기준으로 표현하여, 즉 6시간동안 105℃에서 환풍건조기에서 건조시키고 상기 온도에서 일정 중량으로 탈수시킨 후에 0.02% 내지 1.2%의 란탄 또는 세륨을 포함한다.
처리된 피혁은 또한 비닐 단위를 단량체 형태로든지 중합된 형태이든지 간에 포함하다.
한편, 본 발명의 이점 및 목적은 하기에 지침으로서만 주어진 실시예들에 의해 더욱 명백하게 보여질 것이다.
제 1 계열의 실험은 완전히 알칼리처리된 소가죽에 대해 수행되었다.
상기 피혁은 중량 2000g의 얇은 조각으로 절단하였다. 각각의 얇은 조각을 조성이 하기에 기재되어 있는 산 피클링 용액으로 처리하였다.
[표본 1, 대조실험]
피클링욕 : 물 100% ; NaCl 10% ; 황산 1.5% ; pH=2.8
처리는 3시간 지속되었다. 상기 %는 100kg의 생가죽에 첨가된 화합물의 질량을 표현한다.
동일하게 하기 실시예에 적용하였다.
[표본 2]
피클링욕 : 물 100% ; NaCl 10% ; 황산 1.5% ; 란탄니트레이트 1.96%(La2O3로 0.725%) ; pH=4.0 처리는 3시간 지속되었다.
[표본 3]
172.8g/l의 La2O3및 476.3g/l의 아크릴산을 함유하는 란탄아크릴 레이트 및 아크릴산의 용액을, 100%의 물 및 10%의 염을 함유하는 피클링욕에 첨가하여 2%의 아크릴산의 농도와 0.725%의 La2O3의 농도를 수득한다.
가죽은 3시간동안 pH=5.8에서 처리한다.
상기 표본들을 상대습도 85%이고 18-20℃인 용기에 저장한다.
상기 저장상태에서, 저장 18일 후에 대조표본 1 상에는 곰팡이 반점이 나타났지만, 반면에 표본 2 및 3은 어떠한 변화도 나타내지 않았다.
제 2 계열의 실험은 100%의 물, 5%의 NaCl, 1.5%의 황산을 함유하는 피클링욕으로 피클링된 소가죽에 대해서 수행되었다.
피혁을 밴드들로 분할하고, 다음에는 이들을 안정화욕으로 처리하여 B. S. H 피혁을 수득하였다.
상기 안정화처리는 중화후에 피클링용액에 2%(생중량) 의 알루미늄 폴리 클로로술페이트 (Al2O3로 표현하여 0.16%)를 수용액형태로 가하는 것이며, 이 용액은 염기도가 55%이고 탈황산화도가 82%이고 Al2O3함량이 8.3%이며 유럽특허출원 제218487호에 기재된 방법에 따라 수득된다.
처리도중에, 살진균 및/또는 방부처리제를 안정화욕에 가하여 욕의 중화와 함께 대략 pH 4를 수득하였다.
[밴드 제 1 번]
살진균제 및 방부 처리제를 사용않음.
[밴드 제 2 번]
생중량(가죽 중량)을 기준으로 La2O3로서 표현하여 0.4%를 가지도록 란탄아크릴레이트 및 아크릴산(La2O3로서 표현하여 172.8g 및 아크릴산 476.3g)를 함유하는 용액.
[밴드 제 3 번]
23.8g의 란탄아크릴레이트를 안정화욕에 가하여, 생중량을 기준으로 La2O3로서 표현하여 0.04%의 함량을 갖는다.
[밴드 제 4 번]
상표명 "부상(Busan) 30"으로 시판되는 고전적인 방부제를 안정화욕에 가하여 생중량을 기준으로 0.07%의 농도를 갖는다.
상기 여러가지의 밴드들을 온도가 18∼20℃이고 습도가 85%인 습한 챔버에 저장한다.
따라서 11주의 저장후에, 대조밴드 제 1 번만이 전체-두께 가죽 및 그레인 분열(grain split)의 둘다의 관점에서 곰팡이에 의해 침범되었다.
게다가, 상기 밴드들의 일부분을 크롬 무두질 처리 또는 식물성 무두질 처리에 이행시켰다.
상기 무두질 실험은 본 발명에 따른 욕을 사용한 피혁처리가 무두질 조건 및 습득된 무두질된 가죽의 성질 상에 영향을 끼치지 않음을 보여주었다.
B. S. H. 가죽에 대한 란탄의 분석은 건조물질을 기준으로 한 란탄의 함량이 밴드 제 3 에 대해 0.07%이고, 밴드 제 2 에 대해 0.46%임을 보여주었다.
곰팡이에 의한 가죽의 오염 시험은 페트리 접시 내에서 가죽 ㎠당 1×105세포의 비율로 미생물 세포가 접종된 가죽의 소표본 상에서 수행하였다.
그렇게 접종된 표본을 페트리접시중의 유동한천 배지에 그리고 대응하는 미생물 곰팡이의 현탁액으로써 접종된 배지에 배치한다.
전체를 정온 인큐베이터에서 30℃에서 배양시킨다.
가죽 및 한천 배지상에서 곰팡이의 발육을 관찰한다.
제 1 계열 시험에서, 크롬염으로 무두질된 가죽, 소위 "웨트-블루(wet-blue)" 가죽은 본 발명에 일치하는 살균 화합물을 함유하는 용액이든지, 또는 비교로서, 공지되고 통상 사용되는 화합물, 즉 상표명 "Busan"으로 시판되는 벤조티아졸 유도체를 함유하는 용액을 함침시킨다.
란탄 옥시드로 표현된 란탄의 함량 또는 "Busan"의 함량은 0.4%이다.
결과는 하기표에 요약한다.
Figure kpo00001
또다른 일련의 시험을 동일한 프로토콜에 따라 수행하였지만, 알루미늄 용액으로 예비무두질된 피혁, 소위 B. S. H. 피혁을 사용하였다.
따라서, 란탄 아크릴레이트로써 0.4%의 란탄(La2O3로서 표현됨)에 의해 함침된 피혁은 6일 후에 75% 침범되었으며, 아크릴산 중의 란탄 아크릴레이트의 용액으로 함침된 것은 10일 후에 50% 침범되고, 24일후에 75% 침범되었지만, 항균제를 함유하지 않은 피혁은 3일 후에 100% 침범된 것으로 관찰되었다.
이들 시험을 식물성 무두질이 이행된 피혁을 사용하여 또한 수행되었다. 그들은 란탄 아크릴레이트 및 아크릴산의 혼합물이 곰팡이에 의한 침범을 시험조건하에서 며칠(대략 6일) 동안 지연되게 할 수 있지만, 반면에 미처리된 이들 피혁은 매우 급속하게(1일) 침범됨을 보여주었다.

Claims (12)

  1. 피혁을 적어도 1종의 란탄 또는 세륨의 염을 함유하는 처리욕(treatment bath)으로 처리함을 특징으로 하는 피혁의 살균 및 살진균 처리방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 란탄 또는 세륨의 염이 물에 용해성 또는 분산성인 염이고 니트레이트, 할라이드, 술페이트 및 유기염으로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 란탄 또는 세륨의 유기염은 비닐카르복실산염 또는 오르가노술폰산염 또는 글루코네이트임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 비닐카르복실산염이 아크릴산염 또는 메타크릴산염임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 처리욕이 유리비닐카르복실산을 함유함을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 내지 5 항중 어느 한항에 있어서, 피혁 처리를 위해 첨가된 란탄 또는 세륨의 질량은 옥시드로 표현하여 생가죽의 0.02% 내지 1.25%임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 내지 5 항중 어느 한항에 있어서, 피혁처리를 위해 첨가된 비닐 카르복실레이트의 음이온 및/또는 비닐카르복실산의 질량은 유리 카르복실산으로 표현하여 생가죽의 0.5% 내지 5%임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 내지 5 항중 어느 한항에 있어서, 살진균 또는 살균 처리욕을 피혁 처리욕중의 하나와 조합하여 사용함을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 내지 5 항중 어느 한항에 있어서, 무두질하거나 예비무두질한 피혁을 처리함을 특징으로 하는 방법.
  10. 란탄 또는 세륨을 함유함을 특징으로 하는 피혁.
  11. 제 10 항에 있어서, 비닐기를 단량체 또는 중합된 형태로 함유함을 특징으로 하는 피혁.
  12. 제 10 또는 11 항에 있어서, 옥시드로 표현된 란탄 또는 세륨 함량은 건조물질을 기준으로 0.04% 내지 1.2%임을 특징으로 하는 피혁.
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