KR950009173B1

KR950009173B1 - 글리포세이트 조성물과 이의 이용

Info

Publication number: KR950009173B1
Application number: KR1019920001793A
Authority: KR
Inventors: 윌리엄 마이클 로버트; 레네 에도와드 보네 마크; 칸 슈아이브아미드; 에밀 트와쟝 마크; 앤 아놀드 크리스틴
Original assignee: 몬산토 유럽 에스. 에이.; 브라이언 윌터 내쉬
Priority date: 1991-02-08
Filing date: 1992-02-07
Publication date: 1995-08-16
Anticipated expiration: 2012-02-07
Also published as: CA2060870C; DE69223529D1; IL100873A; KR920016008A; JPH04352704A; GR3026188T3; ATE161144T1; DE69223529T2; PT100103B; NZ241500A; ZA92768B; CA2060870A1; EP0498785A1; PT100103A; EP0498785B1; IE920412A1; DK0498785T3; AU650091B2; AU1060092A; IL100873A0

Abstract

내용 없음.

Description

글리포세이트 조성물과 이의 이용

본 발명은 글리포세이트(Glyohosate) 제초제와 계면활성제를 함유하는 개량된 글리포세이트 조성물에 관한 것이다.

글리포세이트의 제초효과에 대한 계면활성제의 영향에 관한 수많은 연구가 행해졌다. 1977년도판 위드 사이언스 25권에서 위릴과 사이드(Wyril and Burnside, Weed Science, Vol.25(1977), 275-287)는 다른 부류의 계면활성제의 실시 예를 포함하는 여러 가지 다른 계면활성제의 효과에 대해 연구했다. 계면활성제의 몇몇 부류는 다른 것에 비해서 글리포세이트(이소프로필아민염의 용액으로 사용된)의 제초효과를 보다 효과적으로 증진시켰다. 위릴과 번사이드는 효과적인 계면활성제는 글리포세이트 분무제제에서 중요한 성분이라고 결론지었다.

최근 상업적으로 판매되는 계면활성제를 포함한 글리포세이트 제형은 독성이 없고 환경적 측면에서 수용할 수 있는 안전한 제초적 제제이다.

해독성/또는 저 자극성 레벨을 성취하기 위해 환경적 측면에서 바람직한 계면활성제와 글리포세이트 제초제와의 혼합을 검토할 때, 몇몇 경우에서 글리포세이트 효과를 증진시키는데 있어서, 통상적인 글리포세이트 제제에서 사용되는 에톡실화된 지방족 아민 계면활성제(ethoxylated fatty amine surfactant)로서 얻은 레벨과 똑같은 레벨에 도달하는데는 어려움이 있었다.

소비탄 지방산 에스테르와 더욱 특별히는 트윈 20(소비탄 모노라우레이트의 상표명)과 같은 에톡실화된 소비탄 지방산 에스테르는 습윤제로서 공지되어 있고 글리포세이트 제제에서 가능한 계면활성제로 이미 게시되어 있다. 예를 들면, Can. J. Plant. Sci 60 ; 939-945에 실린 P. A. O'sullivan과 J. T. O'Donvan의 "글리포세이트의 효과성에 대한 여러 가지 제초제와 트윈 20의 영향"에서는 트윈 20과 글리포세이트의 수조혼합(tankmix)에 관해 설명되어 있다. 1985년도판 위드 리써치 25권 81-86페이지에서 J. T. O'Donvan등은 트윈 20이 보리잎삭위의 글리포세이트 지연을 증진시킨다고 설명한다.

그러나, 우리의 초기 작업에서, 계면활성제로 소비탄에스테를 함유하고 있는 글리포세이트 조성물은 안정성과 장기간의 저장에서 문제점을 나타내었다.

앞의 위드 사이언스 283페이지에서 위릴과 번사이드는 "계면활성제 조합의 효율성은 예측하기가 어렵고 다양하다. 따라서, 계면활성제나 또는 습윤제를 이미 계면활성제를 함유하고 있는 글리포세이트에 마구잡이로 첨가하는 것은 지양해야 한다"라고 말하고 있다.

본 발명의 목적은 저독성 및 저자극성 및 저자극성의 특성을 갖는 몇몇 선택된 계면활성제를 지닌 반면통상의 글리포세이트 제제보다 덜 효과적인 제초제의 효과를 증진하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 에톡실화된 수지(tallow)아민 계면활성제를 함유하고 있는 상업적으로 유용한 글리포세이트 제제와 거의 똑같은 레벨의 제초효과를 갖는 새로운 글리포세이트 제제를 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 글리포세이트의 제초효과를 증진하는데 효과적이고 저독성과/또는 저자극성 레벨을 보여주는 표면 활성 성분을 함유하고 있는 글리포세이트의 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은 표면 활성 성분으로서 소비탄 지방산 에스테르와 소비탄 지방산 에스테르와 화학적으로 서로 다른 계면활성제의 결합물을 함유하고 있는 글리포세이트 조성물이기 때문에 위와 같은 이러저러한 목적들을 충족시킨다.

우리는 또 다른(화학적으로 다른)계면활성제에 첨가된 소비탄 에스테르 습윤제는 바람직한 글리포세이트 효과를 증진한다는 것을 발견하였다.

"소비탄 에스테르"란 용어는 소비탄 모노라우레이트, 소비탄 모노올레에이트, 소비탄 트리올레에이트, 소비탄 세스퀴올레에이트, 소비탄 모노팔미테이트, 소비탄 모노스테아레이트, 소비탄 트리스테아레이트, 가능한 에톡실화된 것이거나 또는 프로폭실레이트된 것과 같은 소비탄 지방산 에스테르를 포함한다.

소비탄 지방산 에스테르와는 서로 다른 계면활성체로서 여기서 사용된 계면활성제는 당 기술분야 숙련자에게는 공지되고 유용한 음이온성, 비이온성, 양이온성 계면활성제, 바람직하게는 양이온과 비이온성 계면활성제에서 선택된다. 그러한 계면활성제의 적당한 목록은 "맥컷체온의 유화제 및 세정제(Mccutcheon's Emulsifiers and Detergents)"에서 찾을 수 있을 것이다.

바람직한 계면활성제는, 이에 제한되는 것은 아니지만; -에톡실화된 알킬아민, 바람직하게는 수지(tallow) 아민류, 코코아민류, 에토민(Ethomeen)이라는 상표명으로 시판되는 계면활성제와 같은 아민류, 엠피젠 OB(Empigen OB)라는 상표명으로 시판되는 계면활성제와 같은 아민 옥사이드류; -에톡실화된/또는 프로폭실화된 4차 암모늄염, 더욱 특별하게는 에토콰드(Ethoquad), 임콜 CC(Emcol CC), 도디젠(Dodigen)이라는 상표명으로 시판되는 계면활성제와 같은 4차 암모늄염; 영국특허출원 90 02495.1에 개시되어 있는 4차 암모늄염; -알킬폴리글리코시드나 또는 알킬글리코시드, 글루코오스나 또는 슈크로스에스테르, 크로데스타 F시리즈(Crodesta F)에서 나온 계면활성제류를 포함한다.

가장 바람직한 것은 상기에 인용된 4차 암모늄 염이다.

여기서 사용된, "글리세이트 조성물"은 N-포스포모노 메틸글리신 뿐만 아니라 글리포세이트 제초제를 포함하고 있는 어떠한 조성물이나 또는 제제를 의미한다. "글리 포세이트 제초제"는 수용액에서 적당한 양이온이나 또는 글리포세이트산과 함께 글리포세이트 음이온을 제공하는 글리포세이트의 어떠한 제형이나 또는 유도체를 의미한다. 글리포세이트 제초제는 글리포세이트의 이소프로필아민 염과 미국특허 3,799,758에 개시된 것과 같은 글리포세이트의 농업적으로 허용가능한 염을 포함한다.

그러한 적당한 양이온의 예로서는 알카리 금속 양이온, 예를 들어 소듐과 포타슘 및, 암모늄과 치환된 암모늄 양이온을 들 수 있다. 후자는 이소프로필아민이나 또는 디메틸아민과 같은 일차나 이차 아민류에서 유도된 양이온과, 에틸렌디아민과 같은 디아민류에서 유도된 양이온을 포함한다.

더우기, 글리포세이트의 농업적으로 허용가능한 염의 예로서는 EP-A-O 088 180에 게시된 것처럼 트리메틸-술포니움 염이나 아미노구아니딘 염을 들 수 있다. 글리포세이트는 하나 이상의 치환가능한 수소원자를 갖기 때문에, 모노-와다-염 뿐만 아니라 이러한 염의 혼합물 역시도 가능하다.

예(example)에서 볼 수 있듯이, 표면 활성 성분안에 소비탄 에스테르 습윤제의 부가적 존재는 소비탄 에스테르와는 화학적으로 서로 다른 계면활성제에 있어서 비교될만한 감소를 가져오고, 그 결과 글리포세이트 조성물의 전체적 효율성은 근본적으로 선행기술의 글리포세이트의 것과 똑같다. 따라서 본 발명은 똑같은 제초제와 에톡실화된 수지(tallow)아민 계면 활성제를 함유하고 있는 글리포세이트 제초제 조성물의 효과를 갖는 글리포세이트 제초제 조성물을 제공한다.

액체 제제로써 생기는 좋은 결과는 표면 활성 성분으로서 얻어지는데 여기서 소비탄 에스테르 습윤제 대다른 계면활성제의 중량비율은 10/90과 50/50 사이, 더욱 바람직하게는 20/80과 30/70사이이다.

몇몇 경우에서, 저급 소비탄 에스테르의 함량은 상업적으로 흥미를 끌만한 결과를 나타내지 않을 것이고 제제에 있어서 고급 소비탄 에스테르의 함량은 소비탄 에스테르를 단독으로 포함하고 있는 선택 기술의 글리포세이트 조성물의 몇몇 불리한 점을 지니는 조성물을 제공하는 경향이 있다.

본 발명의 조성물에 있어서, 글리포세이트(글리포세이트 산 당량으로 표시된) 대 전체 표면 활성 성분의 중량비는 상당한 범위로 다양할 수 있는데, 예를들면 1 : 5에서 5 : 1이다. 최적비는 제초적 조성물이 사용되는 방법, 처리되는 잡초종과 특별하게는 소비탄 에스테르와의 결합에 있어서 사용되는 계면활성제 뿐만 아니라 소비탄 에스테르 대 화학적으로 다른 선택된 계면활성제의 비율에 따라 다양할 것이나, 보통은 1 : 2-4 : 1의 범위내, 예를들면 1 : 1이나 2 : 1이다.

본 발명의 조성물은 물에 희석되어 제초제로 사용되기 위한 분무용액을 형성하도록 의도된 액체 농축물일 수 있다. 액체 농축물은 보통 적어도 리터당 50g, 바람직하게는 적어도 100g/ℓ의 글리포세이트 산 당량을 함유할 것이다. 그러나 몇몇 경우에서, 사용하기 위해 더욱 희석된 제제는 약5g/ℓ의 글리포세이트 농축물을 함유할 것이다.

본 발명의 조성물은 상당량의 암모늄 나이트레이트, 암모늄 티오시아네이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 클로라이드, 바람직하게는 암모늄 설페이트와 같은 농업적으로 허용가능한 무기 암모늄 염과 더불어, 글리포세이트 제초제와 표면 활성 성분을 포함할 것이다. 그러한 무기 암모늄염이 없는 액체 농축물은 예를들면 이소프로필아민 염과 같은 고용해성의 염으로서 글리포세이트가 존재할 때 450g/ℓ 글리포세이트 산 당량까지 포함할 수 있고, 예를들면 300-450g/ℓ 글리포세이트 산 당량이다. 무기 암모늄염(예를 들면 100-500g/ℓ 양의 암모늄 설페이트)을 함유하고 있는 액체 농축물에 있어서, 축적될 수 있는 글리포세이트의 최대량은 적을 수 있고, 예를들면 약 150g/ℓ 글리포세이트 산 당량일 것이다.

또 다른 형태로, 본 발명의 조성물은 고체인데, 예를들면 자유롭게 유동되는 입자의 과립상의 고체나 또는 임의의 원하는 크기와 모양으로 압축된 정제나 또는 연탄(briquette)같은 것이다. 그러한 조성물은 보통 물의 중량으로 5% 이하, 바람직하기는 1% 이하이다. 고체조성물에 있어서, 글리포세이트는 바람직하게는 소듐이나 포타슘염, 알카리-토 금속염이나 암모늄 염과 같은 알카리 금속 염으로 존재한다.

고체조성물은 물에 가용성인 불활성 담체를 포함하도록 제제화될 것이고, 이러한 목적을 위해서 암모늄 설페이트가 특별히 적합하다. 그러한 조성물에 있어서, 글리포세이트(글리포세이트 산 당량으로 표시된) 대 표면 활성 성분의 중량비는 일반적으로 앞서 언급한 범위내에 있을 것이다. 물에 가용성인 불활성 담체의 양은 중요하지 않고, 암모늄 설페이트의 경우에 있어서, 그 양은, 예를들어 조성물 총 중량의 20%-80%의 범위이다. 고체 조성물은 예를들면 성분의 수용액을 분무건조, 종래의 과립화 기구에서 혼합물 성분을 건식-혼합, 또는 혼합물을 압출하여 이로 인해서 과립형 생성물이 단일 조작으로 얻어지는 방법에 의해 만들어질 수 있다. 바람직한 방법에 있어서, 글리포세이트의 알카리 금속염은 유럽 특허출원 제 8790 1321.7호의 방법에 따라서 그대로 제조되었다. 그것은 방사성 압출에 의해서, 전면 압출(frontal extrusion)에 비해 물안에서 좀더 나은 분산을 하는 특성을 가진 생성물이 얻어지는 것으로 밝혀졌다. 소비탄 에스텔 습윤제대 다른 계면활성제의 중량비가 10/90과 90/10사이, 더욱 바람직하게는 10/90과 50/50의 사이인 표면 활성성분으로써 좋은 결과가 얻어졌다.

본 발명의 조성물은 역시 분무용액도 포함한다. 이러한 용액에 있어서, 글리포세이트의 농도는 사용되는 분무 용액의 단위 면적당 용적에 따라서 선택된다. 예를들어, 종래의 분무는 헥타아르당 분무용액 100∼60리터에서 행해졌고, 글리포세이트의 사용률은 전형적으로 헥타아르당 글리포세이트 산 당량의 0.125∼3㎏이다. 조절된 적하 분무에 있어서, 헥타아르당 글리포세이트의 사용률은 보통 같은 범위내일 것이나, 헥타아르당 분무용 분무용액의 용적은 상당히 적을 것이고, 아마도 헥타아르당 15∼50리터일 것이다. 따라서 조절된 적하 분무용 분무용액은 종래의 분무에서 사용된 것 보다는 더 농축된다. 글리포세이트와 표면 활성 성분과 함께 무기 암모늄 염을 포함하는 분무용액에 있어서, 포함될 수 있는 무기암모늄 염의 양은, 예를들어 글리포세이트 산 당량의 중량의 10배까지 달할 것이다.

분무용액조성물은 액체 농축물을 희석시키거나 또는 본 발명의 고체조성물을 상기에 언급한 대로 용해시키거나, 본 조성물에 각각의 성분의 수조혼합하여 제조할 수 있다.

본 발명에 속하는 또 다른 양태는 소비탄 지방산 에스테르와 화학적으로 서로 다른 계면활성제를 바람직하게는 10/90에서 50/50, 가장 바람직하게는 20/80에서 30/70의 중량비로 함유하는 농업적 조성물용 보조약(adjuvant)을 포함한다.

보조약을 포함하는 본 발명의 조성물은 다른 성분을 선택적으로 함유할 수 있다. 첨가되는 성분은 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜과 글리세롤과 같은 항-동결제를 포함할 것이다. 다른 예로서는, 염료, 농조화제, 예를들면 실리콘에 기초한 항-발포제와 같은 항 발포제, 폴리옥시-에틸렌 에테르나 에스테르와 같은 비-이온성 계면활성제와 같은 몇몇 계면활성제와 당 에테르를 들 수 있다. 본 발명의 농축물과 용액은 다른 제초제와 혼합될 수도 있을 것이다. 비록 강요되지는 않더라도 다른 제초제, 살충제나 또는 살균제는 저자극성이고 저독성을 갖는다. 앞서 인용한 잇점에 덧붙여서, 본 발명의 조성물은 계면활성제 성분내에 소비탄 지방산 에스테르를 포함하지 않고 대신 전체적 계면활성제를 같은 양으로 포함하는 조성물과 비교해 볼 때 어떤 조건하 및 어떤 잡초종에 대해서 기대치 못했던, 비에 씻겨 내려가지 않은 성질이 증가되는 특성을 나타내었다.

[실시예 1]

글리포세이트의 이소프로필아민 염을 포함하는 통상의 글리포세이트 제제와 수지아민 계면활성제(아래의 조성물1) 및 GB-A-90 02495.1의 표 1의 6번에 나타나 있듯이 같은 1/2의 중량비로 같은 글리포세이트 염과 프로폭실레이트된 4차 암모늄 계면활성제를 포함하는 글리포세이트 제제(아래의 조성물 2)는 같은 글리포세이트 염과 다른 표면 활성 성분을 포함하는 본 발명에 따르는 수조혼합된 제제와 비교된다. 상기 표면 활성 성분은 특정의 4차 암모늄 계면활성제와 모노라우레이트 소비탄 에스테르(트윈 20)를 다른 비율로서 함유한다.

테스트 조성물은 다음과 같다 :

** 4차 암모늄

*** 소비탄 지방산 에스테르

이테스트의 사용률은 300, 600, 9000, g.a.e/ha.와 같다.

식물은 천연의 사질옥토(Sandy Ioam soil)을 함유하는 화분에 10㎝ 깊이로 파종된 씨에서 자라나왔다. 화분을 분무될 때까지 정확한 상대 습도 뿐만 아니라 온도 조절된 성장실 안에 두었다. 분무 후에 식물을 빛과 온도 역시 잘 조절되는 온실로 옮겼다. 식물은 나머지 실험을 위해 온실안에 그대로 두었다. 성장실과 온실속에 모두에서, 자동관개시스템에 의해 화분 아래에서 물을 공급하였다.

식물은 파종후 분무를 위해서 3-4주 근방의 적당한 성장단계에 이르렀다. 분무전, 화분은 가능한 한 균일한 것으로 선택하고 비전형적인 것을 버렸다.

글리포세이트 제제를 발아후에 마드리브 정밀 실험실 분무기(Mardrive precision laboratory sprayer)로 단일 통로로 분무용액 200l/ha로 조정하여 사용하였다. 모든 제제는 물로 희석하였다. 모든 잎이 휘어진 화분(처리군단 3∼5개의 화분)은 분무기의 하나의 통로로 분무되었다.

화분은 처리후에 성장실 안에 불규칙적으로 분배되었다. 처리되지 않은 대조군 화분은 처리된 화분 사이에 불규칙하에 놓아 두었다. 식물독성퍼센트는 0은 가시적 효과가 없고 모든 식물이 죽는 것을 의미하는 임의의 1∼100%의 눈금 위에서 처리되지 않은 대조군 화분과 비교해서 평가하였다.

처리된 식물은 광엽(BLW) 및 협엽(NLW)중에서 선택되었다. 처리된 광엽종은 브라시카(채종유)와 제라니움 몰레("Geranium" "molle")를 포함하였다. 처리된 협엽종은 로리움 리지듐("Lolium" "rigidum")과 아그로피론 레펜스("Agropyron" "repens")(couch)를 포함하였다.

결과는 3개의 비율(300, 600, 900g a.e./ha)로 처리후 10, 17, 38일째 되는 날 3회 반복 측정하여 그 평균값으로 나타내냈다.

[표 1]

테스트 조건에 있어서, 조성물 2는 광엽 잡초에 대해 통상의 글리포세이트 제제보다 덜 효과적이다. 상기 표에서 본 발명의 조성물은 조성물 2보다 활성이 더 크고 얻어진 활성은 통상의 제제 (1)의 것과 매우 비슷하다는 사실을 알 수 있다.

협엽 잡초에 대해, 본 발명의 몇몇 조성물은 통상의 제제보다 더 나은 활성을 보인다.

[실시예2]

또 다른 테스트를 실시예 1에 따라서 수행하였다.

테스트 조건 : 12/18℃ : 65%/75% 상대습도.

결과는 3개의 비율(360, 720, 1440g a.e./ha)로 처리후 14, 25, 39일째 되는 날 3회 반복하여 측정한 값의 평균값으로 나타냈다.

[표 2]

상기에 따라서, 본 발명의 조성물 4는 광엽잡초에 대해 통상의 제제의 활성레벨에 다다르고 심지어는 협업잡초에 대해 통상의 제제보다 훨씬 더 효과적이다.

[실시예 3]

또 다른 테스트를 실시예 1에 따라서 수행하였다.

결과는 3개의 비율(360, 720, 1080g a.e./ha)로 처리후 20일과 31일째 되는 날 3회 반복 측정하여 그 평균값으로 나타냈다.

[표 3]

상기로부터, 본 발명에 따르는 조성물은 조성물 2보다(소비탄 에스테르는 없으나, 총 계면활성제 함량은 같게 가지는)더 효과적임을 알 수 있다. 브라시카에 대하여, 조성물 4는 통상의 제제(1)의 활성 레벨에 다다르고 제라니움과 아크로피론에 대하여는, 통상의 제제(1)보다 훨씬 낫다. 로리움에 대하여는, 조성물 4는 조성물 2와 비교해서 더 나은 활성을 나타낸다.

[실시예 4]

조성물 1로서 글리포세이트의 이소프로필아민 염과 에톡실화된 수지 아민 계면활성제를 포함하는 통상의 제제와, 똑같은 글리포세이트 염과 프로폭실화된 4차 암모늄 계면활성제를(실시예 1에서 처럼) 조성물 2로서 1/2의 똑같은 비율로서 포함하는 글리포세이트 제제는 실시예 1에서 상기 프로폭실화된 4차 암모늄 계면 활성제와 모노라우레이트 소비탄 지방산 에스테르(트윈 20)을 실시예 1과 유사하게 다른 비율로 포함하는 본 발명의 수조-혼합된 제제와 필드테스트에서 서로 비교되었다.

본 테스트의 사용률은 400, 800, 1200g.a.c/ha이다.

10월중에 표준 필드 분무기구를 사용하여 250l/ha로 사용하였다.

측정된 잡초 :

협엽 잡초 : 로리움 리지듐(Lolium rigidum) LOLRI

포아 안누아(Poa annua) ROAAN

광엽 잡초 : 제라니움 몰레 GERMO

스텔라리아 미디아 STEME

브라시카 BRSNW

분무시의 기후는 쾌청했고, 기온은 15℃ 근방이고, 분무 다음 6시간 동안 비는 내리지 않았다.

실시예 조성물에서처럼 측정했다. 3회 반복으로 불규칙 블록디자인을 사용하였다(5-6개의 처리화분당 한번 체크). 단위 화분 크기=1.5m 3.5m

결과는 처리된 광엽종(BLW)과 협엽종(NLW)에 대하여 처리후 30일째 되는날 3회 반복하여 그 평균값으로 나타냈다.

[표 4]

㎏ a.e./ha는 헥타아르당 킬로그램 글리포세이트 산 당량을 의미한다.

상기 표에서 나타나 있듯이, 조성물 2의 제초효과는 통상의 제제 1과 거의 같은 레벨이고, 본 발명에 따른 제제 3은 거의 같은 효과를 보이고 제제 4, 5, 6은 적어도 저 비율로서 더 나은 효과를 나타낸다.

[실시예 5]

식물은 천연의 사질옥토를 포함하고 있는 10㎝ 화분 내의 종자에서 성장하였다. 화분을 정확한 상대습도 뿐만 아니라 온도 조절이 된 성장실에 분무를 할 때까지 두었다. 분무후 식물은 빛과 온도가 잘 조절되어 있는 온실안으로 옮겨졌다. 나머지 실험을 위하여 이 온실안에 화분을 그대로 두었고, 물을 자동관개 시스템으로 화분 밑에서 공급하였다.

식물은 파종후 3-4주 정도의 분무를 위한 적당한 성장단계에 이르렀다. 분무를 하기 전, 화분은 가능한한 균일한 것을 선택하고 비전형적인 것은 버렸다. 글리포세이트의 이소프로필아민 염, 알킬 폴리글리코드시(ICI의 Atplus 450)과 소비탄 모노라우레이트(트윈 20)을 알킬 글리코시드 대 소비탄 모노라우레이트의 중량을 기준으로 2/0.75/0.25의 중량비로 포함하는 본 발명에 따르는 조성물은 물로 희석하고 아래에 나타낸 비율로 마드리브 분무기를 사용하여 채종유(BRSNW), 아그로피론 레팬스(AGRRE), 로리움(LOLRI) 및 제라니움 몰레(GERMO)에 대해 단일 통로로서 분무되었다. 잎이 휘어진 모든 화분(처리당 3개의 화분)에 분무기의 한 통로로 분무하였다.

화분의 처리후에 성장실 안에서 불규칙하게 분산하였다. 처리하지 않은 대조군 화분을 처리된 화분 사이에 불규칙하게 놓아 두었다.

식물독성 퍼센트는 0은 가시적 효과가 전혀 없고 100은 모든 식물이 죽는다는 것을 의미하는 0∼100%의 임의적 눈금위에서 처리되지 않은 대조군 화분과 비교해서 측정하였다.

본 발명에 따르는 제제를 소비탄 에스테르는 함유하지 않고 단지 폴리글리코시드 계면활성제 Atplus 450만을 함유하고 있는 액체 조성물과 비교한다.

다음 표에서 글리포세이트 IPA는 글리포세이트의 이소프로필아민 염을 의미한다.

결과는 3개의 측정(처리후 14일, 22일, 35일)에서 3회 반복한 3비율(200, 400, 600g a.e./ha)에서의 평균값으로 나타냈다.

[표 5]

협엽종에 대한 효과는 본 발명에 따르는 제제에 의해 증진되지 않고, 광엽 잡초에 대한 효과는 일반적으로 협업 잡초에 대한 것보다 더 낮은 반면, 본 발명의 조성물은 현저하게 좋은 결과를 나타낸다. 전체의 계면활성제 함량은 두 조성물에 있어서 똑같다는 것을 알 수 있었다.

[실시예 6]

[Rainfastness]

채종유(BRSNN), 제라니움 몰레(GERMO), 로리움 리지듐(LOLRI) 및 아그로피론 레펜스(AGRRE)를 사질의 옥토와 모래 70 : 30의 혼합토를 포함하는 화분에 심었다. 이 토양은 먼저 멸균했다. 광엽과 잔디는 각각 4주와 6주 후에 적당한 성장기에 이르렀다. 잔디는 2차례 잘라 주었다. 분무전에, 가능한한 균일한 것으로 화분을 선별하고 비전형적인 것은 버렸다. 모든 제제에 마드리브 정밀 실험실 분무기로 200l/ha, 30psi(207Pa)로 조정하여 사용했다. 각 처리군의 3개의 잎이 휘어진 화분에 분무했다.

본 테스트의 목적은 분무시킨 조성물의 경우의 "씻겨내리는 효과(washing effect)"에 대한 저항성을 평가하는 것이다. 따라서 처리된 식물은 처리후 약 1시간 후에, 그리고 다른 화분은 처리후 3시간 후에, 또 다른 화분은 처리후 6시간 후에 "오버헤드 레인 시뮬레이터 시스템"을 사용하여 12분의 모의 강우(simulated rainfall)나 또는 5㎜(5l)의 비에 해당하는 양으로 작용을 받게 된다. 이 화분들과 강우에 영향을 받지 않은 처리된 화분들을 서로 비교하였다.

모든 식물을 18℃의 온실안에 두었고 테스트 동안 적당한 토양 습도를 유지하기 위해 관개하였다.

처리후 12일, 20일, 43일째에 가시적 평가를 하였다(DAT).

조성물 4는 전에 정의한 조성물 4와 유사하나 분무 수조 안에서 희석된 제제화된 액체 농축물이다.

표 6은 본 발명의 조성물 4가 통상의 제제 라운덥^R(Roundup^R)와 비교하여 좋은 활성레벨, 심지어는 더 높은 활성레벨을 나타냄을 보여주고 있다. 강우후 조성물 4는 바람직하기는 만약 비가 내린다면 처리후 1-3시간 사이에 여전히 높은 효율을 나타낸다.

협엽종(AGGRE 및 GREMO)에 대하여, 본 발명의 조성물은 공지된 통상의 글리포세이트 제제보다 강우 후 더 높은 생체효율성(bioefficacy)레벨을 나타낸다.

BRSNN과 LOLRI(광엽)에 대하여, 본 발명의 조성물은 공지된 통상의 제제 1과 비교해서 비슷한 레벨의 효율성을 나타낸다.

[표 6]

COMP.=조성물

[실시예 7]

본 필드테스트는 실시예 4의 일반적 방법에 따라서, 대조군 2와 통상의 제제 1과 비교하여, 본 발명의 조성물 4가 "비에 씻겨내려가지 않은 성질"(rainfastness)을 발휘하도록 수행하였다. 조성물 4는 이 경우에 있어서 분무 수조안에 희석되어 있는 제제화된 액체 농축물이다.

분무는 춘-하기에 수행하였다. 분무시 온도는 약 24℃였다. 처리후 6시간 내에 자연적인 강우는 기록되지 않았다. 그러나 처리후 1시간, 3시간 및 6시간 후에는 대략 2분에 걸쳐서 8ℓ(8㎜)의 비를 사용하였다.

테스트된 잡초 : TRZAX : 트리티큠 사티붐(Triticum sativum)

LOLRI : 로리움 리지듐(Lolium rigidum)

MATCH : 마트리카리아 레쿠티타(Matricaria recutita)

BRSNW : 브라시카 나푸스(Brassica napus : 채종유)

[표 7]

1시간=처리후 강우 1시간

3시간=처리후 강우 3시간

6시간=처리후 강우 6시간

상기로부터, 본 발명에 따르는 조성물 4는 대조군 2보다 더 나은 "비에 씻겨 내려가지않는 성질"(유지된 효과)를 나타내고, 몇몇 경우에서는, 통상의 제제 1보다 더 낮다.

[실시예 8]

액체 조성물에 관한 앞의 실시예들에 반해, 본 실시예는 고체 제제에 관한 것이다.

[조성물 7 : 수 가용성의 과립(SG)]

-글리포세이트 NH₄/Na염의 3/1혼합물 57.5중량%(52% 산 당량)

-앞에 정의한 대로 프로폭실화된 4차 암모늄 계면활성제 9.6%

-트윈 20 9.6%

-암모늄 설페이트 23.0%

-물 0.3%

[조성물 8 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 73.9중량%66(% 산 당량)

-알콜 CC-55(프로폭실화된 4차 암모늄 CX WIICO) 12.3%

-트윈 20 12.3%

-물 1.5%

[조성물 9 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/N염 74.6w/w%(67.3% 산 당량)

-플루로닉(Pluronic)L44 12.4%

-트윈 20 12.4%

-물 0.6%

[조성물 10 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 74.6w/w%(67.3% 산 당량)

-플루로닉 L64 12.4%

-트윈 20 12.4%

-물 0,6%

[조성물 11 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH4/Na염 74.6w/w%(67.3% 산 당량)

-플루로닉 P84 12.4%

-트윈 20 12.4%

-물 0.6%

[조성물 12 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 76.5w/w%(69% a.e.)

-실시예 1에서 정의한 바의 프로폭실화된 4차

암모늄 계면활성제 16.3w/w%

-트윈 20 4.1w/w%

-PEG 6000 2.6w/w%

-물 0.5w/w%

[조성물 13 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 78.0w/w%(70.4% a.e.)

-실시예 1에서 정의한 바의 프로폭실화된 4차

암모늄 계면활성제 17.4w/w%

-트윈 20 4.0w/w%

-물 0.5w/w%

[조성물 14 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 57.6w/w%(52% a.e.)

-에토콰드 C-25(Ethoquad C-25) 10.0%

-트윈 20 10.0%

-암모늄 설페이트 22.0%

-물 0.4%

[조성물 15 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 74.6w/w%(67.35% a.e.)

-알콜 CC-55 12.4%

-트윈 20 12.4%

-물 0.6%

[조성물 16 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 74.5w/w%(67.25% a.e.)

-알콜 CC-55 8.3%

-트윈 20 8.3%

-물 0.5%

[조성물 17 : (SG)]

-글리포세이트의 3/1 NH₄/Na염 74.6w/w%(67.35% a.e.)

-프루로닉 L44 12.4%

-트윈 20 12.4%

-물 0.5%

[조성물 18 : (SG)]

-글리포세이트의 소듐염 47.8%(42.3% a.e.)

-(실시예 1)에 정의한 바의 프로폭실화된

4차 암모늄 계면활성제 12.0%

-트윈 20 4.7%

-암모늄 설페이트 33.4%

-불활성체(iuerts) 1.6%

-물 0.5%

트윈 20은 에톡실화된 소비탄 모노라우레이트 에스테르의 상표명(ICI)이다. 트윈 80은 트윈 20과 같은 수준으로 에톡실화 된 긴 알킬 사슬을 가진 유사 계면활성제에 대한 ICI 상표명이다.

조성물 7-17은 다음의 단계에 따라서 제조될 것이다.

-혼합기 안에서 각각 글리포세이트 염과 임의적으로 암모늄 설페이트를 혼합,

-두 표면 활성제를 첨가,

-임의적으로 물을 첨가하고 균질화,

-얻어진 차디찬 반죽을 압출,

-유동베드 건조와 같은 건조,

-체로 치로 포장.

표면 활성제는 액체형이나 또는 분말형이나 또는 이와 유사한 형태로 첨가된다. 계면활성제가 왁스형의 상태일 경우, 성형된 상태로 계면활성체를 첨가하는 것이 바람직하다.

균일한 외형의 수 가용성의 과립이 얻어졌다. 과립은 유동성이 없으며, 먼지가 일지 않고, 물안에서 제한된 교반에 의해 용해된다.

조성물 18은 다음의 단계에 따라 실시예의 방법으로써 제조될 것이다:

-글리포세이트산의 젖은 케이크는 그대로(in situ) NaOH로 계면활성제와 암모늄설페이트의 존재하에서, 호바트(Hobart) 혼합기같은 혼합기안에서 중화된다.

-혼합물(뜨거운 반죽)을 균질화하고 과립을 제조하기 위해 압출(즉, 다시 말하면, 방사압출)한다.

-압출물을 유동베드안이나 또는 밴드 건조기 위에서 건조하고, 체로 쳐서 포장한다. 균일한 외형의 수가용성 과립이 얻어진다. 과립은 유동성이 없으며, 분진이 일지 않으며, 완화한 교반하에서 물에 용해한다.

[실시예 9]

고체 조성물 18은 실시예 1에 설정된 실험공정에 따른 온실/성장실 안에서의 테스트로써 BRSNN에 대해 평가되었다. 분무용액은 헥타아르당 ㎏ 산 당량의 지정된 비율을 얻을 수 있는 양으로 물에 녹는 과립을 용해시킴으로써 얻었다.

본 실시예의 대조군은 동량의 총 계면활성제 함량, 글리포세이트 당량 부착 및 암모늄 설페이트 함량을 갖으나, 계면활성제 성분은 단지 테스트된 조성물 18에서 사용된 것과 같은 프로폭실화된 4차 암모늄 계면활성제로 구성된 고체 제형이다.

대조군 1(통상의 액체 글리포세이트 조성물)을 역시 비교를 하기 위해 사용하였다.

[표 9]

[실시예10]

첨가적으로 액체 농축 제제를 제조하였다:

[조성물 19 : (SG)]

-글리포세이트의 이소프로필아민 염 67.00w/w%

-알콜 CC-55(프로폭실화된 4차 암모늄) 10.40w/w%

-트윈 20 3.10w/w%

-물 17.50w/w%

[조성물 20 : (SG)]

-글리포세이트의 이소프로필아민 염 67.00w/w%

-에토콰드 C-25 12.40w/w%

-트윈 20 3.10w/w%

-물 17.5w/w%

고체제형을 적당한 용적의 물로 희석하여 실시예 1의 실험공정에 따른 성장실/온실 테스트로 여러 가지 잡초 종에 대해서 평가해 보았다.

[표 10]

Claims

소비탄 지방산 에스테르와 상기 소비탄 에스테르와는 화학적으로 다른 계면활성제의 결합물로 된 표면 활성 성분과 글리포세이트 제초제를 포함하는 글리포세이트 조성물.
제1항에 있어서, 상기 소비탄 에스테르는 소비탄 모노라우레이트, 소비탄 모노올레에이트, 소비탄 트리올레에이트, 소비탄 세스퀴올레에이트, 소비탄 모노팔미테이트, 소비탄 모노스테아레이트, 소비탄 트리스테아레이트, 이들의 에톡실화 및/또는 프로폭실화물로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 소비탄 에스테르와 화학적으로 다른 계면활성제는 -에톡실화된 알킬아민, 특히 수지 아민류(tallow amines), 코코아민류, 에토민이라는 상표면으로 시판되는 계면활성제, 엠피젠 OB라는 상표면으로 시판되는 아민옥사이드류; -에톡실화 및/또는 프로폭실화된 4차 암모늄염, 특히 에토콰드, 임콜 CC, 도디젠이라는 상표명으로 시판되는 계면활성제와 같은 4차 암모늄염; 영국 특허출원 제90 02495.1호에 개시되어 있는 4차 암모늄염; -알킬폴리글리코시드 또는 알킬글리코시드, 글루코오스와 슈크로오스의 지방산 에스테르로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제3항에 있어서, 상기 소비탄 에스테르와 화학적으로 다른 계면활성제는 에톡실화 및/또는 프로폭실화된 4차 암모늄 계면활성제, 특히 에토콰드, 임콜 CC, 도디젠이라는 상표명으로 시판되는 계면활성제와 같은 4차 암모늄 계면활성제; 영국 특허출원 제90 02495.1호에 개시되어 있는 4차 암모늄 계면 활성제로 구성된 군에서 선택됨을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 표면 활성 성분에 있어 소비탄 에스테르 대 계면활성제의 중량비는 액체 조성물의 경우는 10/90 내지 50/50 사이, 바람직하게는 20/80 내지 30/70사이이고, 고체 조성물의 경우는 10/90 내지 90/10, 바람직하게는 10/90 내지 50/50 사이임을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 글리포세이트산 당량으로 표시되는 글리포세이트 대충 표면 활성 성분의 중량비는 1 : 5 내지 5 : 1 사이임을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 글리포세이트는 이소프로필아민 염으로서 존재함을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 글리포세이트는 트리메틸설포니움 염으로서 존재함을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 글리포세이트산 당량으로 표시된 글리포세이트를 적어도 100g/ℓ 함유하는 액체 농축물임을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 글리포세이트는 알카리 금속염, 알카리-토금속염 또는 암모늄 염, 또는 상기 염들의 혼합물로서 존재함을 특징으로 하는 조성물.
제10항에 있어서, 글리포세이트는 소듐염 및/ 또는 암모늄염으로서 존재함을 특징으로 하는 조성물.
제10항 또는 제11항에 있어서, 고체 조성물임을 특징으로 하는 조성물.
제12항에 있어서, 수 가용성인 담체를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 있어서, 200-600ℓ/㏊로 분무할시 헥타아르당 0.125 내지 3㎏의 글리포세이트(글리포세이트산 당량으로 표시된)가 적용되는 수준의 농도를 갖는 분무용액임을 특징으로 하는 조성물.
제1항에 따른 조성물을 헥타아르당 0.125 내지 3㎏ 글리포세이트산 당량의 비율로 사용하는 것을 포함하는 불필요한 식물을 조절하는 방법.
소비탄 지방산 에스테르, 바람직하게는 알콕실화된 소비탄 지방산 에스테르와 상기 소비탄 에스테르와는 화학적으로 다른 조성물을 포함함을 특징으로 하는 조성물에 대한 보조제.
제16항에 있어서, 소비탄 에스테르 대 계면활성제의 중량비는 10/90 내지 50/50사이, 바람직하게는 20/80 내지 30/70사이임을 특징으로 하는 보조제.